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pH
Origem: Wikipdia, a enciclopdia livre.
ndice
1 Definio
2 Medida de pH
3 pOH
4 Clculo de pH de algumas solues aquosas
4.1 Soluo aquosa de cido clordrico (HCl) 0,1
mol L-1
4.2 Soluo aquosa de hidrxido de sdio (NaOH)
0,1 mol L-1
4.3 Soluo aquosa de cido frmico (HCOOH) 0,1
mol L-1
5 Erros na medida do pH
6 Ver tambm
7 Ligaes externas
8 Referncias
9 Bibliografia
cidos e bases:
Extrao cido-base
Reao cido-base
Fisiologia cido-base
Homeostase cido-base
Constante de dissociao cida
Funo de acidez
Soluo tampo
pH
Afinidade por prton
Auto-ionizao da gua
cidos:
cidos de Lewis
cidos minerais
cidos orgnicos
cidos fortes
Supercidos
cidos fracos
Bases:
Bases de Lewis
Bases orgnicas
Bases fortes
Superbases
Base no-nucleoflica
Bases fracas
Definio
pH o smbolo para a grandeza fsico-qumica 'potencial hidrogeninico'. Essa grandeza indica a
acidez, neutralidade ou alcalinidade de uma soluo aquosa.
O termo pH foi introduzido, em 1909, pelo bioqumico dinamarqus Sren Peter Lauritz
Srensen (1868-1939) com o objetivo de facilitar seus trabalhos no controle de qualidade de
cervejas ( poca trabalhava no Laboratrio Carlsberg, da cervejaria homnima). O "p" vem do
alemo potenz, que significa poder de concentrao, e o "H" para o on de hidrognio (H+).
s vezes referido do latim pondus hydrogenii.
Matematicamente, o "p" equivale ao simtrico do logaritmo (cologaritmo) de base 10 da atividade
dos ons a que se refere. Para ons H+:
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Sendo que
representa a actividade em mol dm3.
Em solues diludas (abaixo de 0,1 mol dm3), os valores da atividade se aproximam dos valores
da concentrao, permitindo que a equao anterior seja escrito como abaixo:
Medida de pH
O pH pode ser determinado usando um medidor de pH (tambm conhecido como pHmetro) que
consiste em um eletrodo acoplado a um potencimetro. O medidor de pH um milivoltmetro
com uma escala que converte o valor de potencial do eletrodo em unidades de pH. Este tipo de
eltrodo conhecido como eletrodo de vidro, que na verdade, um eletrodo do tipo "on
seletivo".
O pH pode ser determinado indiretamente pela adio de um indicador de pH na soluo em
anlise. A cor do indicador varia conforme o pH da soluo. Indicadores comuns so a
fenolftalena, o alaranjado de metila e o azul de bromofenol.
Outro indicador de pH muito usado em laboratrios o chamado papel de tornassol (papel de
filtro impregnado com tornassol). Este indicador apresenta uma ampla faixa de viragem, servindo
para indicar se uma soluo nitidamente cida (quando ele fica vermelho) ou nitidamente bsica
(quando ele fica azul).
Obs.: Embora o valor do pH compreenda uma faixa de 0 a 14 unidades, estes no so os limites
para o pH. possvel valores de pH acima e abaixo desta faixa, como exemplo, uma soluo que
fornece pH = -1,00, apresenta matematicamente -log [H+] = -1,00, ou seja, [H+] = 10 mol L1.
Este um valor de concentrao facilmente obtido em uma soluo concentrada de um cido
forte, como o HCl.
pOH
Do mesmo modo pode-se definir o pOH em relao
concentrao de ons OH-. A partir da constante de
dissociao da gua que tem o valor de 1014
temperatura de 298 K (25 C), pode-se determinar a
relao entre pOH e pH. Assim, pela definio de Kw
(produto inico da gua) tem-se a relao entre as duas
atividades:
Kw = [H+] [OH-]
Ao aplicar logaritmos, obtm-se a relao entre pH e pOH:
pKw = pH + pOH = 14
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A soluo :
[H+] = x = 3,9 103.
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Erros na medida do pH
H vrios tipos de erros que podem ocorrer nas medidas do pH ocasionados por diversos fatores,
entre eles, destacam-se:
Erros dos padres de calibrao: Uma medida de pH no pode apresentar uma preciso
maior que aquela dos padres de referncia disponveis, apresentando erros da ordem de
0,01 unidades de pH;
Erro do potencial de juno: H um potencial de juno na membrana que separa o meio
interno do externo do eletrodo. Se a composio inica entre estes diferentes meios (interno
e externo do eletrodo) apresenta-se muito distante da composio da soluo tampo padro
utilizada na calibrao do eletrodo, o potencial de juno modificado, ocasionando
variaes nas medidas de pH em torno de 0,01 unidades;
Erro do deslocamento do potencial de juno: A grande maioria dos eletrodos
combinados possuem um eletrodo de referncia de prata-cloreto de prata que contm, em
seu interior, uma soluo saturada de KCl. Tendo em vista a alta concentrao de ons
cloreto no interior do eletrodo, esta possibilita, em contato com o eletrodo de prata, a
formao de AgCl43- e AgCl32-. Na membrana porosa de vidro do eletrodo, que separa as
solues interna e externa, a concentrao de ons cloreto menor (KCl est diludo), o que
favorece a precipitao do AgCl. Se a soluo do analito a ser medido conter um agente
redutor, pode ocorrer ainda a precipitao de Ag(s) na prpria membrana. Estes efeitos
modificam o potencial de juno provocando um deslocamento lento do valor de pH no
visor do instrumento durante um perodo grande de tempo. Tais erros podem ser corrigidos
pela calibrao do eletodo a cada 2 h.
Erro do sdio (erro alcalino): Quando a concentrao de ons H+ baixa e a concentrao
de Na+ alta, o eletrodo responde ao Na+ como se este fosse o H+ e o pH medido torna-se
menor que o pH verdadeiro.
Erro cido: Em cidos fortes, o valor do pH medido torna-se maior que o pH verdadeiro,
devido saturao de ons H+ na superfcie da membrana de vidro do eletrodo. Isto ocorre
devido saturao dos stios ativos da membrana de vidro do eletrodo.
Erro no tempo para atingir o equilbrio: As medidas de pH geralmente so obtidas aps
algum tempo de contato do eletrodo com a soluo de interesse. Em uma soluo bem
tamponada, sob agitao adequada, este tempo de espera fica em torno de 30 segundos. Em
uma soluo mal tamponada (por exemplo, prxima ao ponto de equivalncia de uma
titulao) necessita de um tempo maior para atingir o equilbrio.
Erro de hidratao do vidro: Um eletrodo hidratado apresenta uma resposta adequada s
variaes de pH, enquanto que um eletrodo seco, necessita ser hidrato por vrias horas
antes de ser realizada uma medida.
Erro de temperatura: As medies de pH necessariamente devem ser realizadas na
mesma temperatura em que ocorreu sua calibrao.
Ver tambm
Indicador de pH
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pHmetro
Dureza da gua
Ligaes externas
Planilha para fazer estes e outros clculos de pH
(http://www2.iq.usp.br/docente/gutz/Curtipot.html)
Mais sobre estimativa de pH... (em ingls) (http://www.chembuddy.com/?left=pHcalculation&right=toc)
Referncias
1. http://hgic.clemson.edu/factsheets/HGIC1067.htm
Bibliografia
LIDE, David R. (ed.), TAYLOR and FRANCIS. CRC Handbook of Chemistry and
Physics. 88.ed (Internet version 2008). Boca Raton, FL. Disponvel em: HBCPnetbase
(http://www.hbcpnetbase.com) . Acesso em: 1 mai 2008.
HARRIS, D. C. Medida do pH com um eletrodo de vidro. In: ______. Anlise Qumica
Quantitativa. 6. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2005. cap. 15-5, p. 312-319.
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Categorias: Unidades de medida | Qumica
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