REGLAS

Problemas:
Se dar una serie de problemas para cada uno de los
temas. stos sern resueltos y se entregarn una
semana despus.
Es necesario que se entreguen todos los problemas.
Forman parte de la calificacin (20%).
Exmenes:
Se harn tres exmenes parciales
parciales, que junto con el
seminario y el trabajo escrito contarn 80 % de la
calificacin.
Laboratorio:
Es indispensable aprobar el laboratorio y su
ponderacin ser del 30 % en la calificacin final.

Seminario:
Al final del semestre se presentar un seminario y un
t b j escrito.
trabajo
it
El ttrabajo
b j se d
desarrollar
ll en grupos d
de
cuatro alumnos y el seminario ser sobre el trabajo
realizado y presentado por todos los integrantes del
grupo.
Exencin:
Tener los tres exmenes parciales aprobados con un
promedio
di mnimo
i
d
de 7
7.5.
5
Haber aprobado el laboratorio, entregado las series de
problemas y realizado el trabajo del seminario
seminario.
Se podrn presentar dos exmenes finales, siempre que
se haya
y aprobado
p
el laboratorio.
2

QUMICA DE COORDINACIN
Los compuestos de coordinacin han sido un reto para el qumico
inorgnico. Dado que parecan poco comunes se les llam
"COMPLEJOS" que aparentemente contravenan las leyes de valencia
comunes. En la actualidad aproximadamente el 70% del nmero de
artculos q
que se p
publican en revistas como Journal of Inorganic
g
Chemistry, versan sobre compuestos de coordinacin.
El estudio de los compuestos de coordinacin lo inician Alfred Werner
(Premio Nobel 1913) y Sophus Mads Jrgensen.
Muchos elementos tienen "valencias" fijas como el Na = +1 y el O = -2,
mientras que otros presentaban dos o tres "valencias"
valencias estables,
estables como el
Cu = +1 y +2, etc.

Resultaba dificil entender, p

por ejemplo,
j p
que la valencia estndar del
q
cromo fuera +3, y las del platino +2 y +4, pero que sus cloruros
tendieran a reaccionar con amoniaco:
CrCl3 + 6NH3 CrCl36NH3
PtCl2 + 4NH3 PtCl24NH3
Es difcil saber cuando se descubri el primer complejo metlico. Quiz
se trata el azul de prusia KCNFe(CN)2Fe(CN)3, obtenido a principios
del siglo XVIII. Sin embargo, la fecha que est registrada es 1798,
cuando Tassaert descubri el cloruro de hexaamncobalto(III) CoCl3
6NH3. Las observaciones de Tassaert no se podan explicar mediante la
teora qumica de esa poca.

PREPARACIN
Y PROPIEDADES.
La preparacin de los complejos metlicos generalmente implica la
reaccin de una sal y alguna otra molcula o ion. Se ha hecho mucho
trabajo con amoniaco. Inicialmente el nombre que se daba a los
compuestos era el de la persona que los haba preparado.
preparado
Complejo

Nombre

Formula actual

Cr(SCN)3NH4SCN
2NH3

Sal de Reinecke

NH4[ Cr(NCS)4(NH3)2]

2PtCl2NH3

Sal verde de Magnus

[ Pt(NH3)4] [ PtCl4]

(
Co(NO
2)3KNO22NH3

Sal de Erdemann

K[[ Co(NO
(
2)4((NH3)2]

PtCl2KClC2H4

Sal de Zeise

K[ PtCl3(C2H4)]

Complejo

Nombre

Frmula Actual

CoCl36NH3

Cloruro luteocobltico

[Co(NH3)6]Cl3

Cloruro purpurocobltico

[CoCl(NH3)5]Cl2

Cloruro praseocobltico

Trans-[CoCl2(NH3)4]Cl

Cloruro violeocobltico

Cis-[CoCl2(NH3)4]Cl

Cloruro roseocobltico

[Co(NH3)5H2O]Cl3

Amarillo

CoCl35NH3
Morado

CoCl34NH3
Verde

CoCl34NH
4NH3
Violeta

CoCl35NH3H2O
Rojo

Jrgensen intent formular estos compuestos en forma anloga a los

compuestos orgnicos.
6

NOMENCLATURA
Fue p
posible nombrar sistemticamente a los compuestos
p
de
coordinacin una vez que Werner descubri que podan ser sales o
compuestos neutros.
Las sales se designan en la forma comn utilizando un nombre de
dos palabras y a los compuestos neutros se les da nombre de una
palabra.
palabra
Por ejemplo:
[Co(NH3)6]Cl3 Cloruro de hexamncobalto(III) (Sistema de Stocks)
P Cl2(NH3)2] Diamndicloroplatino(II)
PtCl
Di di l
l i (II)

Listado de los iones

-Se nombra primero el anin seguido del nombre del catin. Ejemplos:
NaCl Cloruro de sodio
[Cr(NH3)6](NO3)3

Nitrato de hexaamncromo(III)

Complejos no inicos
El nombre de los complejos no inicos es una sola palabra
[Co(NO2)3(NH3)3]

triamntrinitrocobalto(III)

Nombres de los ligantes

Los ligantes neutros reciben el mismo nombre que su molcula, los
ligantes negativos tienen la terminacin o y los ligantes positivos
(que son p
(q
poco comunes)) tienen la terminacin io.
NH2CH2CH2NH2
(C6H5)3P
ClCH3COONH2NH3+

etilendiamina
trifenilfosfina
cloro
acetato
hid
hidrazonio
i

Excepciones:
H2O
NH3
CO
NO

acua(o)
amn
carbonil
nitrosil

Orden de los ligantes

Los ligantes
g
en un complejo
p j se enlistan en orden alfabtico:
[PtCl(NO2)2(NH3)3]2(SO4) sulfato de triamnclorodinitroplatino(IV)
NH4[CrBr4(en)] tetrabromo(etilendiamina)cromato(III) de amonio
en = NH2CH2CH2NH2 = etilendiamina

10

Prefijos numricos
Se usan los prefijos di
di-, tri
tri-, tetra
tetra-, etc.,
etc antes de los nombres de los
ligantes simples tales como bromo, nitro y oxalato; los prefijos bis-, tris-,
tetraquis-, pentaquis-, etc., se usan antes de nombres complejos como
etilendiamina y trialquilfosfina.
trialquilfosfina
K3[[Al(C
( 2O4)3]

trisoxalatoaluminato(III)
( ) de p
potasio

[CoCl2(en)2]2SO4 sulfato de diclorobis(etilendiamina)cobalto(III)

Terminacin de los nombres
La terminacin del metal en los complejos aninicos es ato. En los
compuestos catinicos o neutros el nombre del metal se utiliza sin ninguna
terminacin caracterstica.
caracterstica
11

Ca2[Fe(CN)6] hexacianoferrato(II) de calcio

[Fe(H2O)6]SO4 sulfato de hexaacuahierro(II)
[Ni(DMG)2] bis(dimetilglioximato)nquel(II)
DMG = CH3-C=N(OH)-C=N(OH)

CH3

Estados de oxidacin
Los estados de oxidacin del tomo central se designan mediante un
nmero romano que se escribe entre parntesis despus del nombre del
metal, sin espacio
p
entre los dos. Para un estado de oxidacin negativo
g
se
emplea un signo de menos antes del nmero romano, y 0 para estado de
oxidacin cero.

12

Grupos puente
El nombre de los ligantes
g
que unen dos centros de coordinacin va
q
precedido por la letra griega , que se repite antes del nombre de cada
ligante puente.
[(H2O)4Fe

OH
OH

Fe(H2O)4] (SO4)2

sulfato de -dihidroxobis(tetraacuahierro(III))
OH
[(NH3)4Co
C
NH2

Co(NH3)4] (NO3)4

nitrato de -amido--hidroxobis(tetraamncobalto(III))

13

tomo de enlace
Cuando sea necesario, se p
puede designar
g
el tomo de enlace de un
ligante colocando el smbolo del elemento que est directamente unido,
despus del nombre del grupo (en letras cursivas), separada por un guin.
(NH4)3[Cr(NCS)6] hexatiocianato-N-cromato(III) de amonio
(NH4)2[Pt(SCN)6] hexatiocianato-S-platinato(IV) de amonio
para el tiocianato, nitrito y cianuro, se pueden utilizar los siguientes
nombres:
-SCN tiocianato

-NO2 nitro

-CN ciano

-NCS isotiocianato

-ONO nitrito

-NC isociano

14

Ismeros geomtricos
A los ismeros g
geomtricos se les da nombre utilizando los trminos cis
que designa posiciones adyacentes (90) y trans posiciones opuestas
(180) . A veces es necesario utilizar un sistema numrico para designar la
posiciones de cada ligante.
Para los complejos cuadrados los grupos 1-3 y 2-4 se encuentran en
posiciones trans.
Para complejos octadricos,
octadricos los grupos en posicin trans se numeran 1-6,
1-6
2-4 y 3-5:
1
5
4

M
6

2
3

NH3

NH3
H3N

NO2
Rh Br

H3N NH
3

iion cis-tetraamnbroi t t
b
monitrorodio(III)

py
Cl

Pt

Br
NO2

1-amn-2-bromo-4-cloro-61
amn 2 bromo 4 cloro 6
iodonitro(piridina)platino(IV)
15

Ismeros pticos
Si una solucin rota el plano de luz polarizada amarilla (lnea de del sodio)
a la derecha, el soluto se designa como el ismero (+), si lo rota a la
izquierda, es un ismero (-).
(+) K3[Ir(C2O4)3] (+)trisoxalatoiridato(III) de potasio
(-) [Cr(en)3]Cl3 cloruro de (-)tris(etilendiamina)cromo(III)

16

17

EL ENLACE DE COORDINACIN
El trabajo
t b j de
d Werner
W
es anterior
t i all desarrollo
d
ll del
d l concepto
t
electrnico del tomo que tenemos en la actualidad
(aproximadamente veinte aos),
aos) por lo que su teora no
describe en trminos modernos la naturaleza de la valencia
secundaria, es decir del ENLACE COORDINADO.
Se utilizan tres teoras para describir la naturaleza del enlace
en los
l complejos
l j metlicos:
tli
(1) teora de unin valencia
(2) teora del campo cristalino
(3) teora de orbitales moleculares.
18

En 1916 G. N. Lewis, postul que el enlace entre dos tomos

A y B p
puede surgir
g p
por la comparticin
p
de un p
par de
electrones, en que cada tomo puede aportar uno de los
electrones del enlace.
Si embargo,
Sin
b
en la
l molcula
l
l de
d amoniaco:
i
:NH3
el tomo de nitrgeno posee un par de electrones libre que
puede utilizar para enlazarse con otro tomo, ion o molcula.
El enlace formado se conoce como Enlace Covalente
Coordinado.
+

Ag+ + :NH 3 [Ag:NH3] + :NH 3 [H3N:Ag:NH3]

Reacciones de cidos
cidos-bases
bases de Lewis
Lewis.
19

ESTRUCUTURA ELECTRNICA DEL TOMO

Note que la energa de los orbitales en el nivel 4 es:
4 < 4p
4s
4 < 4d < 4f;
4f
sin embargo,
4s < 3d y 6s < 4f
La energa
g de los orbitales se ve influenciada p
por la carga
g
nuclear del tomo y por la naturaleza y nmero de los otros
electrones en el tomo. De esta manera los orbitales 3d del
potasio
t i tienen
ti
mayor energa
que ell 4s,
4 para ell escandio
di
tienen energa comparable; mientras que para el cinc el
orbital 4s es de mayor energa que el 3d.
3d
Los electrones se acomodan en los orbitales de acuerdo a la
REGLA DE HUND.
20

Dos factores controlan la energa de un orbital para la mayora

de los tomos: el tamao y la forma del orbital, segn se
muestra en la siguiente figura:
tomo de hidrgeno

Otros tomos

21

Energa de los
orbitales en funcin
del nmero atmico

22

Diagrama empleado para

d t
determinar
i
ell llenado
ll
d de
d los
l
orbitales

23

1s < 2s < 2p < 3s < 3p <4s < 3d <4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f <
5d < 6p < 7s < 5f < 6d < 7p < 8s ...
FORMAS DE LOS ORBITALES.

Orbital 1s

O bit l 2s
Orbital
2

http://winter.group.shef.ac.uk/orbitron/AOs/4f/index.html
24

O bit l 2
Orbitales
2p

Orbitales 3p

25

Orbitales 3d

dx

2-

dxy

y2

dz

dxz

dyz
26

Orbitales 4f

fy3

fx(z2 y2)

fx3

fy(z2 x2)

fz3

fz(x2 y2)
fxyz

27

28

MODELO DE WERNER

Los complejos de coordinacin forman una clase muy

amplia e importante de sustancias qumicas.
qumicas Si se
menciona un ejemplo muy conocido se puede mencionar
Al(H
( 2O))63+.
De hecho todos los iones en solucin acuosa estn
coordinados
di d a molculas
l l de
d agua y forman
f
parte
t de
d este
t
grupo de sustancias. El proceso de hidratacin es un
ejemplo de una reaccin de coordinacin.
coordinacin

29

En adicin a las reacciones entre iones y molculas

neutras polares, el enlace de cationes con grupos de
aniones conduce a la formacin de complejos de
coordinacin, por ejemplo el ion ferroso se combina
con iones cianuro (CN-) para formar el complejo
4.
h
hexaciano
i
f
ferrato,
t Fe(CN)
F (CN)64Este complejo es tan estable,
estable que cuando se
encuentra en solucin hay poca evidencia de que
existan iones ferroso o cianuro libres.

30

Desarroll su teora a
los 26 aos, recibi el
Premio Nobel en 1913
1913,
en 25 aos supervis
200 estudiantes de
doctorado y public la
sntesis de ms de
8000 complejos.
31

Sophus Mads
Jrgensen (Julio
4, 1837- Abril 1,
1914) Dans
1914).

Werner
J
Jrgensen
32

La teora de coordinacin de Werner es muy sencilla y se

puede expresar mediante los siguientes postulados:
1.- Para un ion existen dos tipos de valencias:
1.
-Valencias primarias o ionizables
- Valencias secundarias o no ionizables
2.- El nmero de valencias secundarias para un ion es
constante por ejemplo seis para Pt4+, Co3+, Ti3+, Fe3+; cuatro
constante,
para Pd2+, Pt2+, Cu2+, Ni2+; dos para Cu+, Ag+ y Hg2+.
3.- Las valencias secundarias deben satisfacerse por los
aniones o molculas neutras que tienen pares electrnicos
libres (p. ej. haluros, cianuro, aminas, amoniaco, agua, etc.)

33

4.- En un compuesto las valencias secundarias deben

satisfacerse totalmente.
totalmente
Una vez satisfechas stas,
stas
se satisfacen las valencias primarias por aniones en caso
de q
que el complejo
p j formado sea catinico, o p
por cationes si
ste fuera aninico.

5.- Las valencias secundarias estn fijas en el espacio y

poseen un arreglo geomtrico definido,
definido an en solucin.
solucin As
las cuatro valencias secundarias del nquel son
tetradricas, del cobre(II) son planas y las seis del
cobalto(III) o del cromo(III) son octadricas.

34

Ismeros MA6

I
Ismeros
MA4B2

35

36

Frmula

Plana

MA5B
MA4B2
MA3B3

1
3
3

Trigonal Octadrica Experimental

Prismtica
1
1
1
3
2
2
3
2
2
37

38