Professional Documents
Culture Documents
Oleh :
Komang Suardika
0913021034
I. FORMULASI UMUM
Sebuah atom hidrogen terdiri dari sebuah proton, partikel yang bermuatan listrik
+e, dan sebuah elektron, partikel yang bermuatan e. Massa proton mp jauh lebih besar dari
massa elektron me, mp= 1836 me. Sehingga dilakukan suatu penyederhanaan dengan
mengasumsikan bahwa proton diam di pusat koordinat dan elektron bergerak
mengelilinginya di bawah pengaruh medan dan gaya coulumb. Dalam keadaan ini kita
pandang kedua partikel proton dan elektron berotasi di sekitar pusat massa bersama yang
berada di dekat pusat proton. Namun, sebenarnya yang terjadi inti dan elektron berputar di
sekeliling pusat massanya yang terletak sangat dekat dengan inti karena massa inti jauh
lebih besar dari elektron.
Inti atom
hidrogen
pusat massa
Elektron
Sumbu
Gambar 1. Elektron dan inti sebuah atom hidrogen berputar pada pusat massa
sistem
Sistem seperti ini ekuivalen dengan partikel tunggal bermassa m yang berputar
disekeliling partikel yang lebih berat. Dalam teori Bohr koreksi gerak proton yang
dilakukan dengan mengganti massa m dengan massa reduksinya m yang dinyatakan
seperti persamaan berikut:
m'
Mm
...(1)
mM
Dengan m menyatakan massa elektron, M massa inti, dan m menyatakan massa tereduksi
dari elektron karena harganya lebih kecil dari m.
Untuk memperhitungkan gerak inti dalam atom hidrogen, dapat dibayangkan
bahwa elektron diganti oleh partikel yang bermassa m dan bermuatan e. tingkat energi
atomnya menjadi:
En
m' e4 1 m' E1
.(2)
2
8 o h 2 n 2 m n 2
0,99945
m M m 1837
Karena proton dianggap diam, maka kontribusi energi sisten hanya diberikan oleh elektron
yaitu energi kinetik sebesar:
1 2 m2v 2 P 2
mv
(3)
2
2m
2m
Energi potensial yang dimiliki elektron dalam atom hidrogen adalah energi potensial listrik
sebesar:
ke2
V
r
e2
V
..............................................................................( 4)
4 0 r
Maka energi total sistem adalah:
E K V
E
P2
e2
........................................................................(5)
2m 4 0 r
Apabila kedua ruas pada persamaan (5) sama-sama dikalikan dengan fungsi gelombang
( ) akan menghasilkan persamaan:
p2
e2
(6)
2m 4 0 r
2
Karena: p
, maka persamaan (6) menjadi:
x 2
2
2 2
e2
E
2m x 2 4 0 r
2 2
e2
E
.......................................................(7)
2m x 2 4 0 r
Dalam tiga dimensi Persamaan Schrodinger menjadi:
E
Dimana i
2 2 2 2
e2
2 2 2
(8)
2m x
y
z 4 0 r
j k
x
y
z
i j k . i j k . 2
y
z x
y
z
x
2
2
2
2
x 2 y 2 z 2
.(9)
2 2
e2
.(10)
2m
4 0 r
Sehingga Persamaan Schrodinger untuk atom hidrogen (pada tiga dimensi) adalah:
2 2
e2
E(r )
(r )
(r )
2m
4 0 r
2 2
(r ) V (r ) (r ) E(r ) .(11)
2m
2m
,sehingga diperoleh:
2
2m
2m
2 (r ) 2 V (r ) (r ) 2 E (r )
2
m
2
m
2 (r ) 2 V (r ) (r ) 2 E (r ) 0
2m
2 (r ) 2 E V (r ) (r ) 0 ....................................................(12)
2 2 2 2m
2 2 2 E V (r ) (r ) 0.....................................(13)
2
x
y
z
Karena V merupakan fungsi dari r dengan komponen r adalah x,y,z sehingga persamaan
(11) dapat dinyatakan dalam koordinat polar berbentuk bola yaitu r , , yang
didefinisikan seperti pada gambar berikut.
z
x
yy
x
Gambar 2. Vektor posisi titik partikel P dalam koordinat polar berbentuk
bola
r x2 y2 z 2
dengan:
x r sin cos
y r sin sin
z r cos
Persamaan Schrodinger untuk elektron dalam tiga dimensi yang harus dipakai
untuk persoalan atom hidrogen adalan persamaan (13), sehingga dalam simetri bola
menjadi:
2 2 2 2m
2 2 2 E V (r ) (r ) 0
2
x
y
z
2
2
2
2m
2 E V (r ) (r ) 0
2
2
2
(r sin cos )
(r sin cos )
(r cos )
2
2
2
2m
2 E V (r ) (r ) 0...........(14)
2
2
2
2
2
2
(sin cos ) r
( sin cos ) r
(cos ) r
Substitusikan besar V
e2
4 0 r
2
2
2
2m
e2
E
4 0 r
(sin cos ) 2 r 2 ( sin cos ) 2 r 2 (cos ) 2 r 2 2
III. TRANSFORMASI
PERSAMAAN
(r ) 0
SCHRODINGER
KE
DALAM
KOORDINAT BOLA
Gambar berikut menunjukkan koordinat polar yang berbentuk bola di r , , suatu titik P
z
P
r
x
x
Karena sistem atom hidrogen mempunyai simetri bola, analisis menjadi lebih sederhana
jika operator 2 dinyatakan dalam koordinat bola r , , .
Berdasarkan gambar 3 di atas diperoleh bahwa:
cos
r sin
x
r sin
x r sin cos ..........................................................................(15)
cos
sin
r sin
y
r sin
y r sin sin ...........................................................................(16)
sin
z
r
z r cos .....................................................................................(17)
cos
dengan r x 2 y 2 z 2
x cos y sin
r sin z cos
cos z sin
x cos y sin cos z sin
r
d
r
r
sin ..........................................................................................(18)
r
d
r
x cos cos y sin cos z cos
r
......................................................................................................(19)
x sin cos y cos cos
x cos sin y sin cos z cos
r .......................................................................................................(21)
( x cos y sin )
x cos y sin
( x cos y sin )
.......................................................................................................(22)
( x cos y sin )
0........................................................................................................(23)
(r , , )
d
dr
d
d ...................................................................(24)
r
r rr
d r d (r r )
d r r dr rd r
r
r
d r r dr r
r
................................................................................(25)
Dengan mensubstitusi persamaan (18) dan (19) pada persamaan (25), sehingga
didapatkan:
d r r dr r d r sin d
r .............................................................(26)
Dengan mensubstitusikan persamaan (24) dan (25) ke persamaan (26), sehingga
didapatkan:
dr
d
d . r dr r d r sin d
r
dr
d
d r dr r d r sin d ......................................(25)
dr
r
r r
(kedua ruas dikali r )
r
r
.............................................................................................................(26)
r
r dr
r d
1
...........................................................................................(27)
r
r sin d
........................................................................................(28)
r sin
r sin
Sehingga, operator del untuk koordinat bola dapat dirumuskan dengan persamaan
sebagai berikut:
1 1
.
r
r
r sin
2 .
1 1
1 1
r
2 r
r
r sin r
r
r sin
r
1 1
1
1
2 r r
r
r r
r sin r sin
2
1
1
2
2 2
2
r
r
r sin 2 2
2
1 2
1
r
2
2
r r sin
1 2
1
2 2
r
2
r r r r sin
2
1
2
sin
2
r sin 2 2
1
2
..............................(29)
sin
2
r sin 2 2
sin
0 ...(30)
r 2 sin 2 2 2
4 o r
r 2 r r r 2 sin
Dengan mengalikan kedua ruas pada persamaan (25) dengan r 2 sin 2 , maka diperoleh:
1 2
1
1
2 2m
e2
r
sin
0
r 2 sin 2 2 2
4 o r
r 2 r r r 2 sin
2
r 2 sin 2 12 r r 2 r r 2 sin 2 2 1 sin r 2 sin 2 2 1 2 2
r
r sin
r sin
2m
e2
r sin 2 E
0
4 o r
2
atau
sin 2
2
2 2mr 2 sin 2
r
sin
sin
r r
2
2
e2
E
0 .....(31)
4 o r
10
2
2 2mr 2 sin 2
e2
sin r
sin
sin
E
0
r r
2
2
4 o r
Merupakan persamaan differensial untuk fungsi gelombang dari elektron dalam atom
hidrogen. Jika fungsi dinyatakan dengan:
r, , Rr
Maka:
R
dR
r
r
dr
d
R
R
d
2
2
d 2
...........................................................................(32)
2
2
d 2
dengan mensubstitusikan persamaan (32) ke persamaan (31), maka akan diperoleh
persamaan sebagai berikut:
sin 2
2
R
2
r
sin
sin R
R 2
r
r
2mr 2 sin 2
e2
E
R 0 .....................................................................(33)
4 o r
2
sin
R dr r
d
d d 2
2
Persamaan
e2
E
0 .....(34)
4 o r
1 d 2
dibawa ke ruas kanan, karena hanya persamaan ini yang terdiri dari
d 2
satu variabel.
sin 2 d 2 R sin d
d 2mr 2 sin 2
r
sin
R dr r
d
d
2
e2
1 d 2
E
.....(35)
4 o r
d 2
Ruas kanan dan ruas kiri pada persamaan (35) merupakan fungsi yang berbeda. Persamaan
tersebut akan bernilai benar jika dan hanya jika kedua ruas merupakan sebuah tetapan yang
2
1 d 2
2
m1 ...............................................................................................(36)
2
d
Dengan mensubstitusikan persamaan (36) ke persamaan (35), dan memindahkan yang satu
variabel ke ruas kanan maka diperoleh:
11
sin
...........(37)
E
m1
2
R dr
r
4 o r
d
d
Jika kedua ruas pada persamaan (37) dibagi dengan sin 2 , maka diperoleh:
2
m1
1 d 2 R 2mr 2
e2
sin d
d
r
2 E
sin
.........................(38)
2
R dr r
4 o r sin
d
d
Ruas kanan dan kiri pada persamaan (38) merupakan fungsi yang berbeda. Persamaan
tersebut akan benar jika dan hanya jika kedua ruas merupakan sebuah tetapan yang sama,
misalkan tetapan tersebut adalah l (l 1) , sehingga diperoleh dua persamaan berikut.
1.
m2l
1
d
d
sin
l l 1
2
d
sin sin d
2.
1 d 2 dR 2mr 2
r
2
R dr dr
...............................................(39)
e2
E l l 1 ...............................................(40)
4 0 r
1 d 2
m2l
2
d
d 2
m 2 l
2
d
d 2
m 2 l 0.................................................................................(41)
2
d
Persamaan (41) merupakan persamaan untuk
m2l
1
d
d
sin d
d
sin 2
ml2
1 d
d
sin
l
l
0 .....................................................(42)
sin d
d
sin 2
Persamaan (42) merupakan persamaan untuk
Persamaan (40) yaitu:
1 d 2 dR 2mr 2
r
2
R dr dr
e2
E l l 1
4 0 r
r2
, maka diperoleh:
12
l l 1
1 d 2 dR 2m e 2
E
r
2
R 0 .....................................(43)
2
r dr dr 4 0 r
r2
Persamaan (43) menunjukkan aspek radial dari gerak elektron yaitu gerak yang mendekati
atau menjauhi inti. Energi total elektron pada persamaan tersebut mencakup energi kinetik
gerak orbital yang tidak berhubungan langsung dengan gerak radial. Oleh karena itu,
energi kinetik elektron tersebut harus terdiri dari dua bagian yaitu:
a. K radial yang ditimbulkan oleh gerak elektron mendekati atau menjauhi inti dan
b. K orbital yang ditimbulkan oleh gerak elektron mengelilingi inti.
Sedangkan energi potensial elektron adalah energi listrik seperti persamaan (4). Jadi energi
total elektron adalah:
E K radial K orbital V
E K radial K orbital
e2
4 0 r
..................................................................(44)
1 d 2 dR 2m e 2
e 2 l (l 1)
K radial K orbital
r
R 0
4 0 r
r 2 dr dr 2 4 0 r
r2
1 d 2 dR 2m
2 l (l 1)
orbital
radial
R 0 ..(45)
r 2 dr dr 2
2mr 2
Persamaan (45) tersebut benar, jika dan hanya jika harga : K orbital
persamaan
2 l l 1
0 , sehingga
2mr 2
1 d 2 dR 2m
2 l (l 1)
orbital
radial
R 0 hanya sebagai fungsi
r 2 dr dr 2
2mr 2
R(r) saja.
K orbital
2 l l 1
0 .(46)
2mr 2
K orbital
2 l l 1
..(47)
2mr 2
1 2
mv orbital
2
(48)
13
1 m 2 v 2 orbital r 2
2
m
r2
(mvorbitalr ) 2
K orbital
..............................................................................(49)
2mr 2
K orbital
Di mana:
L r x p r x(m v )
rmv sin 90 0
mvr
v
r
r
X
r
r
r
r
elektron
Gambar 4.
Sehingga persamaan (49) dapat diubah ke dalam bentuk momentum sudut yaitu:
K orbital
L2
(50)
2mr 2
2 l l 1
L2
2mr 2
2mr 2
L l l 1
L l l 1 .......................................................................(51)
Jadi momentum sudut elektron terkuantisasi dalam bilangan kuantum orbital dan
kekal. Dengan demikian, persamaan Schrdinger dapat menyempurnakan teori atom Bohr.
Ada kejanggalan pada kuantisasi momentum sudut yang diperoleh Bohr.
Bohr
menyatakan kuantisasi tersebut dalam bilangan kauntum utama (n). Bilangan kuantum
utama yang seharusnya digunakan untuk menyatakan tingkat tenaga digunakan untuk
14
n 1n
n 2 n
n
2
L n.............................................................................................(52)
Dengan demikian, terbukti bahwa untuk limit bilangan kuantum yang besar, teori
kuantum mendekati teori klasik. Sehingga untuk n>1 akan memberikan hasil L n yang
mendekati nilai momentum sudut menurut model atom Bohr . Inilah yang disebut dengan
asas perpadanan Bohr, yang menyatakan bahwa untuk bilangan kuantum utama yang
besar, teori kuantum mendekati teori klasik.
V. BILANGAN KUANTUM
Persamaan L n menunjukkan kelemahan model atom Bohr yang mempostulatkan
bahwa momentum sudut elektron terkuantisasi dalam bilangan kuantum utama. Akan
tetapi bila harga l n 1 , maka persamaan (52) akan menjadi:
L
n 1n
n 2 n
d 2
m 2 l adalah:
d 2
e im ...................................................................(53)
15
Karena r , , harus bernilai tunggal maka juga harus bernilai tunggal. Oleh
sebab itu haruslah memenuhi syarat 0 2 , sebab keduanya nilai
menyatakan titik yang sama. Berdasarkan syarat ini maka nilai m1 haruslah merupakan
bilangan bulat (positif atau negatif) atau nol. Jadi m1 0, 1, 2,.......
Selanjutnya persamaan
m2
1 d
d
sin
l l 1 2l 0 dapat diubah menjadi:
sin d
d
sin
ml2
d 2
1 d
l
l
0
d 2 tan d
sin 2
ml2
d 2
1 d
0..................................................................(54)
d 2 tan d
sin 2
dimana: l l 1
Untuk mendapatkan penyelesaian persamaan ini maka persamaan diferensial tersebut
diubah dengan mengubah variabel menjadi berdasarkan definisi:
cos
Sehingga:
F dan
d
d
1 2
...............................................................(55)
d
d
0
d 2 tan d
sin 2
d
d
m12
2 dF
1
F F 0 ...................................................................(56)
d 1 2
d
d
2 dF
1 d F 0 (57)
ak 2
k k 1
a (58)
k 1k 2 k
16
merupakan nilai yang mungkin dimiliki , mengingat cos , maka deret ini harus
dipaksa berhenti sampai titik tertentu, misalnya sampai suku berpangkat l. Jadi deret
l
k 0
k k 1
a bernilai nol.
k 1k 2 k
Berdasarkan hubungan rekursi tersebut, untuk menghentikan deret sampai suku berpangkat
l, nilai harus memenuhi hubungan l l 1 dan a0 = 0 untuk l ganjil dan a1=0 untuk l
genap untuk menjamin deret tidak divergen.
l
k k 1
a merupakan polinom
k 1k 2 k
Legendre. Untuk mendapatkan polinom Legendre yang ternormalkan maka cara lainnya
adalah dengan menggunakan rumus:
P1
l
1 d
2 1 .(59)
l
l
2 l! d
Po 1
P1
P2
1
3 2 1
2
1
P3 5 3 3
2
P4
1
35 4 30 2 3
8
1
P5 63 5 70 3 15
8
Mengingat
d
d
2 dF
1 d F 0 merupakan polinom Legendre berorde l, dengan l
d
d
2 dF
1 d F 0 dapat diubah ke dalam
bentuk:
17
d
d
2 dP1 ( )
l l 1P1 ( ) 0 (60)
1
d
d
d
m12
2 dF
1
F F 0 untuk
d 1 2
P1 1 2
m1
d m1 P1
1
l 1 2
m1
d
2 l!
m1
m1
l m1
d l m1 P1
d l m1
1 .(61)
2 2
m12
2 dF
1
F F 0 ,
d 1 2
Jika l l 1
Sehingga P1 ( ) merupakan penyelesaian dari persamaan
m
m12
d
2 dF
1
F F 0 .
d
d 1 2
Sebelumnya kita dapat l 0,1, 2, 3,........ dan untuk harga yang sangat besar terpenuhi
hubungan l n 1 , selanjutnya
Dari persamaan:
m1 l ,
dan m1 0, 1, 2,.......
ml2
d 2
1 d
0
d 2 tan d
sin 2
Dengan memasukkan nilai m1 dengan m1, ternyata persamaan tersebut tidak berubah,
sehingga dari sini berarti harga m1 boleh negatif dan m1 l berubah menjadi
m1 l atau l m1 l .
Berdasarkan paparan diatas kita peroleh selain bilangan kuantum utama n, ada l =
0, 1, 2, 3,.n-1 dan m1 yang nilainya l m1 l . Bilangan kuantum l biasa disebut
dengan bilangan kuantum utama orbital dan m1 biasa disebut dengan bilangan kuantum
magnetik.
1.
d 2
2
ml 0 adalah:
2
d
( ) Ae i ml (62)
dengan A adalah konstanta konstanta integrasi. Telah diketahui bahwa salah satu
persyaratan fungsi gelombang jadi juga merupakan komponen dari fungsi gelombang
18
lengkap - yang harus dipenuhi ialah fungsi itu harus berharga tunggal pada setiap titik
dalam ruang.
Z
z
P
r
y
X
Gambar 5. komponen dari fungsi gelombang lengkap dan harus berharga tunggal
pada setiap titik dalam ruang.
Dari gambar jelas terlihat bahwa dan 2 mengidentifikasi bidang meridian. Jadi
fungsi itu harus memenuhi:
( ) ( 2 ) ............................................................................(63)
atau:
Ae i ml Ae i ml (2 ) ..(64)
Persamaaan x berlaku bila ml ialah 0 atau bilangan bulat positif atau negatif (1, 2, 3...).
Konstanta ml dikenal sebagai bilangan kuantum magnetik atom hidrogen.
2. Bilangan Kuantum Orbital
Persamaan differensial:
2
m
1 d
d
sin
l (l 1) l2 0 ...................................................(65)
sin d
d
sin
Untuk = ( ) dapat dipecahkan jika konstanta l merupakan bilangan bulat yang lebih
besar dari ml , harga mutlak dari ml. Persyaratan ini dapat dinyatakan sebagai syarat untuk
ml dalam bentuk:
ml = 0, 1, 2, ....., l
konstanta l dikenal dengan bilangan kuantuk orbital.
19
l (l 1)
1 d 2 dR 2m e 2
R 0 ..........................................(66)
r 2 dr dr 2 4 0 r
r2
Untuk bagian radial R(r) fungsi gelombang atom hidrogen memerlukan persyaratan
tertentu yang harus dipenuhi. Persyaratan tersebut adalah E harus positif atau memiliki
salah satu harga negatif E n (menyatakan bahwa elektronnya terikat sebagaiatom)
ditentukan oleh:
En
1 E1
2 2
32 0 n n
me 2
2
Persamaan (67) sama dengan tingkat energi atom hidrogen yang diperoleh Bohr. Syarat
lain yang harus dipenuhi dalam pemecahan persamaan (66) adalah bahwa n yang dikenal
sebagai bilangan kuantum utama harus sama atau lebih besar dari l + 1. Persyaratan ini
dapat dinyatakan sebagai persyaratan yang dikenal pada l dalam bentuk:
l = 0,1,2,3.......,(n-1)
dengan demikian dapat dibuat ketiga bilangan kuantum n, l, dan m bersama dengan harga
yang diizinkan sebagai berikut:
Bilangan kuantum utama
n = 1, 2, 3, .....
l = 0, 1, 2,.., (n-1)
m = 0, 1, 2,....l
Fungsi gelombang R, , dan serta diberikan pada tabel berikut untuk n =1, 2 dan 3.
20
Tabel Fungsi Gelombang Ternormalisasi Dari Atom Hidrogen Untuk N =1, 2 Dan 3
( )
( )
(r , , )
1/ 2
1/ 2
e-r/ao (1/
1/ 2
1/ 2
ei/
6 cos / 2
1/ 2
3 sin / 2
1/ 2
(2/81 3 ao 3/2)
r/a02)
e-r/3ao ( 2 /81
r/a0
r/a0 cos
e-r/3ao (1/81
r/a0
r/a0 cos
1/ 2
ei/
1/ 2
1/ 2
6 cos / 2
3 sin / 2
(3cos2 -1) 10 / 4
R(r)
x ao 3/2)
x ao 3/2) r/a0
x ao 3/2) (6-r/a0)
x ao 3/2) (6-r/a0)
sin ei
ei/
sin cos
15 / 2
e-r/3ao (1/81
r2/a02 cos
ei/
sin2
15 / 4
x ao 3/2) (6-r/a0)
sin ei
e-r/3ao (1/162
x ao 3/2) (6-r/a0)
dinyatakan dalam koordinat bola untuk elektron dalam atom hidrogen diperoleh 3
persamaan differensial. Salah satu adalah persamaan untuk R sebagai berikut
21
l (l 1)
1 d 2 dR 2m e 2
E
r
2
R 0
2
r dr dr 4 0 r
r2
(1)
Persamaan (1) menyatakan aspek radial dari gerak elektron yaitu gerak yang mendekati
atau menjauhi inti. Namun energi total elektron mencakup energi kinetik gerak orbital
yang tidak berhubungan langsung dengan gerak radial. Energi kinetik elektron tersebut
terdiri dari dua bagian, yaitu:
1. Kradial yang ditimbulkan oleh gerak mendekati atau menjauhi inti, hal ini terjadi pada
atom hidrogen. Di mana pada atom hidrogen terdapat lintasan-lintasan elektron yang
dikenal dengan kulit, misal K, L, M, seperti pada gambar di bawah ini
v
e
K L M
Gambar 6
Elektron-elektron tersebut akan mengelilingi inti pada lintasan tertentu. Elektron
tersebut bisa pindah lintasan dari kulit luar ke kulit dalam yang disebut bertransisi
(mendekati inti) atau dari kulit dalam ke kulit luar yang disebut tereksitasi (menjauhi
inti).
2. Korbital yang ditimbulkan oleh gerak mengelilingi inti. Energi potensial V dari elektron
adalah energi listrik. Jadi energi total elektron adalah:
e2
(2)
4 0 r
E K radial K orbital V
E K radial K orbital
e2
4 0 r
(3)
Dengan memasukan nilai dari energi total elektron yang dinyatakan dengan persamaan (3)
pada persamaan differensial untuk R yang dinyatakan dengan persamaan (1) maka:
1 d 2 dR 2m e 2
e 2 l (l 1)
R 0
radial
orbital
4 0 r
r 2 dr dr 2 4 0 r
r2
22
1 d 2 dR 2m
l (l 1)
R0
r
2 K radial K orbital
2
r dr dr
r 2
1 d 2 dR 2m
2 l (l 1)
orbital
radial
R 0
r 2 dr dr 2
2mr 2
(4)
Jika persamaan differensial untuk R(r) hanya mengandung fungsi dari vektor radius
(vektor jari-jari) r saja, maka
K orbital
2 l l 1
0
2mr 2
Sehingga diperoleh
K orbital
2 l l 1
2mr 2
(5)
1 2
mv orbital
2
(6)
Jika energi kinetik orbital elektron dinyatakan dalam momentum sudut elektron maka
K orbital
K orbital
2
m 2 vorbital
r2
2mr 2
(mvorbitalr ) 2
2mr 2
(7)
Di mana momentum sudut elektron dapat ditentukan melalui gambar serta analisis berikut.
p
Inti
Fe Fs
Gambar 7.
di mana arah
Elektron
v (kecepatan). Sehingga :
L r p
Dari persamaan L r p di atas, kita bisa mengetahui bahwa arah L keluar (mendekati
pembaca). Kemudian karena
23
L mrv sin 90
L mrv
dengan L mvr , maka persamaan (7) dapat diubah ke dalam bentuk momentum sudut
dengan momentum sudut elektron L dinyatakan dengan persamaan
L mvorbital r
yaitu:
L2
K orbital
2mr 2
(8)
Dari persamaan energi kinetik orbital menurut persamaan (5) dan (7) diperoleh
2 l l 1
L2
2mr 2
2mr 2
2 l l 1 L2
L l l 1
(9)
L l l 1
L (n 1)n 1 1
L
n 1(n)
L n2 n
Karena nilai l sangat besar, maka otomatis nilai n juga sangat besar ( n 2 n ) sehingga
n2 n n2
L
n
2
24
L n
(10)
Dengan demikian, persamaan Scrdinger dapat menyempurnakan teori atom Bohr. Namun,
ada beberapa keganjilan dalam perumusan momentum sudut elektron yang terkuantisasi
tersebut.
1. Keganjilan yang pertama berkaitan dengan bilangan kuantum (n) yang digunakan
dalam perumusan. Bilangan kuantum utama (n) menyatakan energi total elektron
(tingkat energi elektron).
dengan l adalah sebuah bilangan bulat yang disebut bilangan kuantum utama
momentum sudut orbital bernilai 0,1,2,3,...,(n-1). Dengan demikian, elektron hanya
memiliki momentum sudut tertentu yang ditentukan oleh persamaan di atas.
2. Keganjilan kedua berkaitan dengan penurunannya yang masih menggunakan kaidah
Fisika klasik. Salah satu kelemahan dari teori atom Bohr adalah pada postulatnya yang
masih berpijak pada pandangan klasik yaitu elektron yang mengitari proton dalam gaya
Coulomb dan sesuai dengan Hukum Newton. Sehingga teori ini dapat dikatakan
bersifat semi klasik. Disamping itu, teori atom Bohr dalam kondisi tertentu dapat
berperilaku klasik, jika orbit elektron demikian besar sehingga dapat diukur secara
langsung. Hal ini yang mengakibatkan efek kuantum akan tersembunyi. Menurut
persamaan frekuensi foton yang dipancarkan dalam transisi berikut ini
Ei E f
h
E1 1
1
2
2
h n f ni
atom hidrogen yang jatuh dari tingkat energi ke ni ke tingkat energi nf memancarkan
foton berfrekuensi
E1 1
1
h n 2f ni2
Misalkan n untuk bilangan kuantum awal ni dan n-p (dengan p = 1,2,3,) untuk
bilangan kuantum akhir nf, maka persamaan tersebut di atas menjadi
25
E1
1
1 E 2np p 2
h n p 2 n 2
h n 2 n p 2
Kemudian, bila ni dan nf keduanya sangat besar, maka n jauh lebih besar dari pada p,
dan
2np p 2 2np
n p 2 n 2
Sehingga
E1 2 p
h n3
Bila p=1, frekuensi radiasi v tepat sama dengan frekuensi perputaran f dari elektron
orbital yaitu f
E 2
me 4 2
1 3 . Harmonik dari frekuensi ini dipancarkan
2 3 3
h n
8 0 h n
ketika p = 2,3,4,. Jadi, kedua gambaran kuantum dan gambaran klasik atom hidrogen
membuat ramalan yang sama dalam limit bilangan kuantum yang sangat besar. Ini
menunjukkan bahwa teori atom Bohr masih berperilaku klasik (semi klasik).
3. Keganjilan ketiga berkaitan dengan pelanggaran terhadap asas ketidakpastian
Heisenberg (walaupun asas ketidakpastian dikemukakan satu dasawarsa setelah model
atom ini diungkapkan). Hubungan ketidakpastian px berlaku untuk semua arah
dalam ruang. Jika dipilih arah radial maka pr . Untuk sebuah elektron yang
beregrak dalam orbit lingkaran maka nilai r-nya diketahui secara pasti sehingga r = 0.
Jika bergerak dalam lingkaran, maka momentum (p) dapat pula diketahui secara pasti.
Megetahui r dan p sekaligus secara pasti berarti melanggar asas ketidakpastian.
Bohr menyatakan kuantisasi tersebut dalam bilangan kauntum utama (n).
Bilangan kuantum utama yang seharusnya digunakan untuk menyatakan tingkat tenaga
digunakan untuk menyatakan momentum sudut. Scrdinger dapat memperbaiki
kejanggalan tersebut karena mampu menyatakan kuantisasi momentum sudut dalam
bilangan kuantum orbital.
Persamaan (10) merupakan persamaan momentum sudut berdasarkan teori klasik
model atom Bohr. Dari sini terlihat adanya asas perpadanan perumusan fisika klasik
dan fisika kuantum untuk kuantisasi besar momentum sudut untuk nilai bilangan
kuantum orbital yang sangat besar yaitu l = n- 1.
b.
26
r
Gambar. 9
Jadi dari gambar. 1 terlihat bahwa jika arah gerak elektron sepanjang sumbu
mendatar atau pada bidang meridian maka arah vektor L tegak lurus dengan arah gerak
elektron yaitu mengarah ke atas atau sejajar dengan sumbu z. Spesifikasi arah dari
momentum sudut elektron ini ditentukan oleh bilangan kuantum magnetik ml . Gejala ini
sering diacu sebagai kunatisasi ruang dari momentum sudut elektron. Kuantisasi arah yang
dibahas menjadi kuantisasi ruang karena elektron bergerak dalam 3 dimensi yaitu yang
dinyatakan dengan koordinat bola.
Berikut ini disajikan dua contoh kuantisasi ruang untuk nilai bilangan kuantum
orbital (l ) yang berbeda.
1. Untuk l = 2
27
2l 1 22 1 5
b. Besar momentum sudutnya adalah
L l l 1
L 22 1
L 6
L 6
c. Untuk l 2 , ml 0,1,2
ml 2 Lz ml 2
ml 1 Lz ml
ml 0 Lz ml 0
ml 1 Lz ml
ml 2 Lz ml 2
Lz
l2
ml 2
ml 1
ml 0
L l l 1
6
ml 1
ml 2
Gambar. (Kuantisasi ruang momentum sudut. Di sini bilangan kuantum orbital l=2
sehingga terdapat 2l + 1 = 5 harga yang mungkin untuk bilangan kuantum magnetic
ml dengan masing-masing harga bersesuaian dengan orientasi yang berbeda relative
terhadap sumbu z)
28
2. Untuk l = 3
a. Jumlah orientasi ruang yang mungkin untuk l 3 adalah
2l 1 23 1 7
b. Besar momentum sudutnya adalah
L l l 1
L 33 1
L 12
L 2 3
c. Untuk l 3 , ml 0,1,2,3
ml 3 Lz ml 3
ml 2 Lz ml 2
ml 1 Lz ml
ml 0 Lz ml 0
ml 1 Lz ml
ml 2 Lz ml 2
ml 3 Lz ml 3
ml 2
L
L
ml 1
L
L
ml 0
2
3
ml 1
ml 2
ml 3
29
Sebuah atom yang mempunyai karakteristik harga ml akan mengambil orientasi momentum
sudut L yang bersesuaian relatif terhadap medan magnetic eksternal dalam suatu kejadian
dalam medan itu sendiri. Terlihat bahwa L tidak dapat tepat terarah sejajar dengan B,
karena Lz selalu lebih kecil dari besar momentum sudut total L l l 1 .
Jadi kuantisasi ruang momentum sudut elektron ditentukan oleh bilangan
kuantum magnetik ml yang akan memberi spesifikasi arah L dengan menentukan
komponen L dalam arah medan. Jika kita ambil arah medan-magnetik dalam sumbu
z, komposisi L dalam arah itu diberikan dengan persamaan Lz ml .
tertentu
dengan
elektron
banyak,
spin-spinnya
berpasangan
dan
saling
menghapuskan, sehingga atom berperilaku sebagai yang tidak berspin. Namun dalam alam
kita, di mana elektron memiliki spin, kita seharusnya tak hanya meninjau efek momen
magnet orbital tetapi juga momen magnet spin sehingga pola pemisahan tingkat energi
yang dihasilkan jauh lebih rumit, garis-garis spektrum dapat terpisah menjadi lebih
daripada tiga komponen. Kasus inilah yang dikenal sebagai efek Zeeman tidak normal
(anomalous zeeman effect).
30
Vm d (1)
90
Vm d
90
0
Vm B sin d
90
0
Vm B sin d
90
Vm B cos ..........................................................................................(2)
31
Jika searah dengan B, maka Vm = -B, merupakan harga minimum. Hal ini merupakan
akibat wajar dari kenyataan bahwa dwi-kutub magnetik cendrung untuk menjajarkan diri
dengan medan magnetik eksternal
Karena gerak magnetik elektron orbital dalam sebuah atom hidrogen bergantung
dari momentum sudut L, besar dan arah L terhadap medan menentukan berapa besar
sumbangan magnetik pada energi total atom jika terletak dalam medan magnetik Momen
magnetik sebuah sosok arus (current loop) adalah I A , dengan I menyatakan arus dan
A menyatakan luas yang dilingkupinya. Sebuah elektron yang melakukan v putaran/s
dalam orbit lingkaran berjari-jari r setara dengan arus e (karena muatan elektron adalah
e) dan momen magnetiknya adalah:
e r 2 (3)
Kelajuan linear v dari elektron itu adalah 2 r , sehingga momentum sudutnya
menjadi:
L mvr 2mr 2 (4)
er 2
L
2mr 2
L
2m
e
L...................................................................................................(5)
2m
e
L
2m
L
= IA
B
luas = A
-e
(a)
Gambar 5
(b)
32
e
Vm
LB cos
2m
.......................
(1)
dan dari gambar di atas, kita lihat bahwa sudut antara L dan arah z hanya boleh berharga
tertentu yang ditetapkan oleh hubungan ,
cos
ml
l l 1
......................
(2)
..................
(3)
sehingga, untuk mendapatkan energi magnetik sebuah atom yang mempuyai bilangan
kuantum magnetik ml jika atom itu terletak dalam medan magnetik B, maka kita masukkan
e
rumus cos dan L, ke dalam Vm
LB cos , maka akan diperoleh:
2m
V ml (
Besaran e
2m
e
) B ml B B
2m
..........................................
(4)
dikenal sebagai magneton Bohr dengan lambang B = 9,27 x 10-24 J/T. Bila
atom hidrogen tadi tidak dikenakan pengaruh medan magnet, maka pada tingkat 2p akan
memiliki energi sebesar E0. Sedangkan apabila atom hidrogen tersebut ditempatkan dalam
pengaruh medan magnet, maka energi pada tingkat 2p akan sebesar Eo + V = E0 + ml B B.
Ini berarti bahwa terdapat tiga macam energi pada tingkat itu yang tergantung pada nilai ml.
ml = +1
l = 1; ml = 0, 1
Tanpa medan
B B
B B
ml = 0
ml = -1
Dengan medan
Gambar. Pisahan zeman dari tingkat l = 1 dalam medan magnet luar. (efek momentum
sudut spin elektron diabaikan). Energi dalam suatu medan magnet berbeda
untuk nilai ml yang berbeda.
JIka atom dalam transisinya ke tingkat dasar memancarkan sebuah foton. Apabila
medan magnet dihidupkan, maka ada tiga foton yang dipancarkan dan masing-masing
foton memiliki energi yang berbeda. Panjang gelombang foton yang bersangkutan dapat
dihitung dari hubungan E hc .
33
Jika ditinjau dari perubahan kecil dalam energi E, di mana E sama dengan BB
yang mempengaruhi panjang gelombang. Dengan mendiferensialkan, diperoleh
dE
hc
(5)
2
hc
dE
(6)
Karena energi foton ada tiga maka terjadi tiga perubahan panjang gelombang foton yang
dihasilkan.Gambar di bawah ini melukiskan ketiga transisi ini dan memperlihatkan
panjang gelombang foton yang dipancarkan.
Tanpa medan
Dengan medan
ml = +1
ml = 0
2p
ml = -1
E - B B
E + B B
1s
Gambar di atas adalah salah satu contoh dari efek Zeeman yaitu pemisahan sebuah panjang
gelombang menjadi beberapa panjang gelombang bila dikenakan medan magnet.
34
tempat ke tempat lain. Fungsi gelombang elektron berubah terhadap bila bilangan
kuantum total dan orbital mempunyai harga n dan l :
R
R Rnl (r )
dengan
menunjukkan bagaimana berubah terhadap r bila bilangan kuantum total dan orbital
mempunyai harga n dan l :
ml ( )
R R
2
Kuadrat setiap fungsi yang kompleks diganti dengan hasil kali fungsi itu dengan
konjugate kompleknya. Fungsi gelombang zimuth diberikan oleh :
( ) Ae iml
Kerapatan peluang azimut adalah :
2
* A2 e ml e iml A2 e 0 A2
2
sehingga peluang untuk mendapatkan elektron pada sudut azimut tertentu merupakan
konstanta yang tidak bergantung dari semua seperti pada sudut lain. Kerapatan
35
peluang elektron pada titik r, , berbanding lurus dengan , tetapi peluang yang
2
dv. Pada
P(r) dr = r R dr
2
sin d d
2
= r2 R dr
Fungsi berubah terhadap sudut zenit untuk setiap bilangan kuantum l dan ml
kecuali untuk l = ml = 0, yuang menyatakan keadaan s. Karena
kerapatan peluang elektron
juga konstan,
arah. Namun, elektron pada keadaan lain mempunyai kebergantungan terhadap sudut,
kadang-kadang dalam bentuk yang sangat rumit.
Spektrum atom terjadi karena transisi elektron dari satu tingkat energi ke tingkat
energi yang lain. Transisi ini ternyata tidak bisa terjadi secara sembarang, namun
mengikuti suatu aturan tertentu. Misalnya transisi elektron terjadi dari suatu keadaan awal
dengan fungsi gelombang n ke keadaan akhir dengan fungsi gelombang m sehingga
memancarkan radiasi, sehingga peluang terjadinya transisi tersebut harus memenuhi syarat
bahwa :
x
n
dengan besaran tersebut jika hasil integral besaran di atas mempunyai nilai tertentu
(berhingga) disebut transisi yang diperbolehkan, sedangkan jika hasilnya sama dengan nol
disebut transaksi yang dilarang, dan ini sangat mustahil terjadi.
Untuk kasus atom hidrogen, keadaan awal dan keadaan akhir elektron dicirikan
oleh bilangan kuantum. Jika keadaan awal elektron dicirikan oleh bilangan kuantum n, l,
dan ml, dan untuk keadan akhir dicirikan oleh n, l, ml, dan koordinat u merupakan salah
satu dari koordinat x, y, z. Maka persyaratan transisi yang diperbolehkan menjadi
n ,l , ml
* n ,l , m 0
l
36
Fungsi gelombang n,l ,ml untuk atom hidrogen sudah diketahui. Jika fungsi
n ,l , ml
transisi yang dapat terjadi adalah yang memiliki perubahan bilangan kuantum orbital +1
atau -1 dan bilangan kuantum orbital tetap atau berubah dengan +1 atau -1. dengan kata
lain transisi terjadi jika memenuhi persyaratan :
l 1
ml 0,1
Jadi syarat transisi tersebut yang dikenal dengan aturan seleksi.
IX.
Sistem Periodik
Unsur akan memiliki sifat kimiawi dan sifat fisis yang serupa pada selang yang
teratur, jika unsur-unsur dirunut menurut bilangan atomiknya,. Pengamatan tenang hal
tersebut secara empiris disebut dengan hukum Periodik (hukum berkala) yang pertama kali
dirumuskan oleh Dimetri Mendeleev. Pengaturan secara tabel dari unsur-unsur tersebut
secara periodik seperti tabel di bawah ini.
Tabel Daftar Berkala Unsur
37
Gambar. Unsur dalam suatu group pada tabel periodik memiliki sifat yang sama,
sedangkan unsur dalam suatu periode memiliki sifat berbeda.
Unsur dalam suatu periode memiliki sifat yang berbeda
Pertama dari tiga periode yang dalam tingkat seterusnya dengan anggotanya
bersekutu yang sebagian besar tertutup dihubungkan dengan unsur-unsur dari periode yang
panjang di bawah ini. Sebagian besar unsur-unsur adalah logam seperti gambar 8.
tetapi tidak sejelas dalam masing-masing periode. Sebagai contoh bertambahnya nomor
atomik dalam logam alkali disertai dengan aktivitas kimiawi yang lebih besar, sedangkan
hal sebaliknya berlaku untuk halogen.
Unsur-unsur lantanide, dan aktinide
Deretan unsur transisi muncul setelah setiap periode sesudah yang ketiga antara unsur
golongan II dan golongan III seperti gambar di bawah ini
.
Unsur transisi ialah logam dengan sifat kimiawi yang hampir bersamaan satu dengan
yang lain tetapi tidak terdapat keserupaan yang menonjol seperti pada unsur dalam group
utama. Limabelas unsur transisi dalam periode 6 hampir tidak bisa dibedakan sifatsifatnya, dan dikenal sebagai unsur lantanide (atau tanah jarang). Group yang serupa itu
untuk logam yang hubungannya dekat ialah aktanide didapatkan dalam periode 7.
Atom logam alkali mempunyai energi ionisasi rendah
Sebuah atom dari setiap logam alkali dalam group I mempunyai elektron tunggal
pada kulit terluarnya. Elektron seperti itu letaknya relatif jauh dari inti dan terperisai oleh
ektron dalam, sehingga muatan inti efektif yang dilihatnya hanya alih-alih. Jadi hanya kerja
relatif kecil yang diperlukan untuk melepaskan elektron dari atom seperti itu, sehingga
logam alkali mudah menjadi ion positif dan bervalensi +1.
39
40
41
Energi ionisasi
Energi ionisasi adalah energi yang diperlukan untuk membebaskan sebuah
elektron dari inti atomnya. Besarnya energi ionisasi dipengaruhi oleh muatan inti dan
jari-jari atom. Semakin besar muatan inti semakin besar gaya tarik inti terhadap
elektron sehngga semakin besar energi ionisasinya. Sebaliknya, semakin besar jarijari atom semakin jauh jarak antara elektron terluar dari inti. Akibatnya, gaya tarik
inti terhadap elektron semakin kecil sehingga energi ionisasi semakin kecil.
Pada setiap periode, logam alkali mempunyai pot ensial ionisasi terendah.
Semakin ke kanan energi ionisasi, semakin bertambah sesuai dengan penambahan
nomor atom yang berarti juga penambahan muatan inti. Kenaikan energi ionisasi
mencapai puncak pada gas mulia. Penyusutan jari-jari atom dalam urutan dari kiri ke
kanan juga mengambil bagian dalam menentukan besarnya energi ionisasi.
b.
Jari-jari atom
Apabila sebuah atom melepaskan atau menerima elektron maka akan terbentuk
ion positif atau negatif. Perubahan dari atom menjadi ion positif, mengurangi
gayatolak antar elektron dan gaya tarik inti atom terhadap elektron pada kulit atom
semakin kuat, sehingga jari-jari menjadi berkurang (jari-jari atom>jari-jari ion
positif). Sebaliknya pada perubahan atom menjadi ion negatif, kenaikan jumlah
elektron mengakibatkan semakin besarnya gaya tolak antar elektron, gaya tarik inti
atom terhadap elektron pada kulit atom semakin lemah, sehingga jari-jari bertambah
(jari-jari atom<jari-jari ion negatif). Semakin besar muatan positif semakin kecil jarijari ion,sedangkan semakin besar muatan negatif semakin besar jari-jari ion. Sesuai
dengan sistem periodik unsur dinyatakan sebagai berikut.
a.
Dari kiri ke kanan dalam satu periode jari-jari semakin kecil. Hal ini sesuai
dengan bertambahnya muatan inti sehingga tarikan terhadap elektron semakin
kuat.
b.
Dalam satu golongan dari atas ke bawah jari-jari makin bertambah besar,
meskipun muatan inti bertambah, muatan inti efektif oleh pengaruh elektron
hampir tida berubah karena sekatan kulit terdalam yang terisi penuh. Jika
pengisian kulit dilanjutkan maka, elektron terluar makin jauh dari inti.
c.
Resistivitas elektrik
Apabila antara kedua ujung bahan makro dikenakan suatu beda potensial, maka
aliran elektrik akan mengalir di dalamnya. Arus I dan tegangan V dalam kebanyakan
42
bahan saling terkait menurut hukum Ohm, V = IR, di mana R adalah resistans
elektrik bahan tersebut. jika panjang bahan adalah L dan luas penampangnya A,
maka resistansnya adalah R
L
, resistivitas merupakan sifat khas bahan yang
A
diukur dalam satuan Ohm.cm. Konduktor elektrik yang baik memiliki resistivitas
yang kecil ( =1,7 x 10-6 ohm.cm bagi tembaga), konduktor jelek memiliki
resisitivitas yang besar ( =2 x 1017 ohm.cm bagi belerang). Dari sudut pandang
atom, harus bergantung pada aliran elektron yang relatif lemah ikatannya, yang
mudah dibebaskan dari atonmnya dengan mengenakan suatu beda potensial. Selain
itu, juga bergantung pada kemampuan elektron berpindah dari satu atom ke atom
yang lain. Jadi unsur-unsur dengan elektron s, yang lebih sering didapati berada jauh
dari inti atom dibandingkan terhadap elektron-elektron dengan nilai l yang besar,
diperkirakan akan memiliki resistivitas yang kecil.
d.
Suseptibilitas magnet
Jika suatu benda ditempatkan pada suatu medan magnet dengan intensitas B,
maka bahannya termagnetkan (terpengaruh oleh medan magnet), dan memiliki suatu
magnetisasi M, yang besarnya sebanding dengan B:
43
DAFTAR PUSTAKA
44