EL FRAGMENTO METLICO

En los polmeros de coordinacin los tomos metlicos se encuentran unidos a los

ligandos por medio de enlaces de coordinacin. Un enlace de coordinacin se
forma cuando dos tomos comparten un par de electrones, pero ste procede slo
de uno de los tomos. Para que se establezca este tipo de enlace es necesario
que el tomo donador (ligando) tenga un par de electrones libres en un orbital
externo y el tomo aceptor (metal) tenga un orbital disponible en su ltima capa de
valencia. Este tipo de enlaces son los responsables de que los polmeros de
coordinacin presenten ciertas ventajas sobre los polmeros puramente orgnicos
y sobre otras estructuras que se encuentran organizadas por medio de
interacciones de tipo no covalente. Los enlaces de coordinacin son en general
ms fuertes que por ejemplo los enlaces de hidrgeno y presentan mayor
direccionalidad que otro tipo de interacciones dbiles como el apilamiento -.
Adems la presencia de tomos metlicos posibilita la formacin de ngulos muy
variados lo que unido a la fuerza de interaccin con el ligando, energa de
estabilizacin y modos de coordinacin (octadrico, tetradrico, plano-cuadrado,
etc), hace que el uso de diferentes metales puede dar lugar a un amplio nmero
de arquitecturas. Diversos iones metlicos pueden ser agregados para formar
unidades mayores empleando para ello los eslabones adecuados. Dichas
agregaciones dan lugar a estructuras secundarias a partir de las cuales se
construir la estructura final del polmero.
El centro metlico puede estar formado por diferentes tipos de tomos o complejos
metlicos:
1. Iones de metales de transicin: Debido a su comportamiento tan verstil
los metales de transicin son el centro metlico ms utilizado en la
construccin de polmeros de coordinacin. Dependiendo del tipo de metal
y de su valencia, se pueden formar diferentes geometras lineales,
tetradricas, plano cuadradas, octadricas.
2. Iones lantnidos: Hasta el momento se han obtenido un gran nmero de
polmeros de coordinacin cuya estructura est basada en tomos
lantnidos. En la sntesis de este tipo de compuestos se suelen emplear
ligandos polidentados del tipo sulfxidos, carboxilatos, nitrilos, piridonas y
lactamas. A pesar de la dificultad para controlar la coordinacin, los
polmeros que presentan iones lantnidos como centro metlico son muy
interesantes debido a las inusuales topologas estructurales a las que dan
lugar. Adems en este tipo de complejos se pueden generar vacantes por la
eliminacin de molculas de disolvente coordinadas al in lantnido. Estas
vacantes pueden jugar un papel importante en procesos adsorcin qumica
y catlisis heterognea.
3. Clusters metlicos y complejos polinucleares con posiciones lbiles:
Los carboxilatos son eslabones multidentados que dan lugar a la formacin
de ordenaciones rgidas debido a que permiten agregar los iones metlicos
en forma de unidades polinucleares del tipo M-O-C.
4. Complejos metlicos mononucleares con posiciones lbiles: Los
complejos metlicos presentan la ventaja de que permiten controlar los

puntos de unin. Los lugares de coordinacin no deseados pueden ser

bloqueados por ligandos quelato o macrociclos directamente unidos al in
metlico, quedando disponibles lugares de coordinacin especficos, lo que
resulta ser muy til. Otro aspecto a destacar en la seleccin del in
metlico, y que condiciona la formacin del polmero de coordinacin, es la
diferente cintica de unin metal-ligando que presentan los cationes
metlicos.