RESULTADOS E DISCUSSO

E.L 1.1
Na primeira parte do experimento realizou-se uma calibrao do pHmetro utilizando
solues para calibrao cujo valor de pH 7, 4 e 10. Ento, foi feito uma avaliao da
calibrao empregando solues tampo Britton-Robinson, onde foi feitas medies do
potencial das solues tampo, com valor de pH conhecido, do menor valor de pH para o maior
valor.
A reao ocorrida :

H+ Vidro- (s) H+ (aq) + Vidro- (s)

Esta reao ocorre tanto na superfcie interna da membrana de vidro quanto na superfcie
externa, e a carga negativa acumulada na superfcie de vidro produz um potencial.
Tabela 1: Valores de potencial (mV) obtidos a partir do pHmetro calibrado utilizando solues
tampo Britton-Robinson, de valores de pH conhecido
Primeira avaliao
soluo tampo potencial
pH
(mV)
2
273
3
221
4
171
5
123
6
68
7
20
8
-32
9
-83
10
-138
11
-171
12
-238

Segunda avaliao
soluo tampo potencial
pH
(mV)
2
274
3
230
4
174
5
116
6
63
7
13
8
-32
9
-81
10
-134
11
-182
12
-241

E os respectivos grficos:

Primeira avaliao da relao do potencial (mV) pelo pH das solues tampo Britton-Robinson
400
300
f(x) = - 50.56x + 373.4
R = 1

200

Potencial (mV)

100
0

0
-100

10

-200
-300

pH das solues tampo

12

14

Figura 1: Grfico da primeira avaliao com os valores de potencial obtidos (mV) pelos valores
de pH das solues tampo utilizadas.

Segunda avaliao da relao do potencial (mV) pelo pH das solues tampo Britton-Robinson
400
300
f(x) = - 51.24x + 376.84
R = 1

200

Potencial (mV)

100
0
-100

10

12

14

-200
-300

pH das solues tampo

Figura 2: Grfico segunda avaliao com os valores de potencial obtidos (mV) pelos valores de
pH das solues tampo utilizadas.

Pelo grfico obtido e a regresso linear, observa-se que o coeficiente linear da primeira
replicata -50,564, e da segunda -51,236, e comparando com o da literatura que -59,2,
podemos concluir que o erro alto dos coeficientes angulares (14,588% e 13,453%,
respectivamente) se deve ao fato que no foi ajustado a temperatura para 25 C (temperatura
padro), e s oscilaes do potencial medido pelo aparelho.
Alm disso, percebemos que os dois grficos apresentaram uma linearidade boa (pelo
valor de R2, que quanto mais prximo de 1, mais linear a curva ), obedecendo assim a equao
de uma reta. Partindo da equao,

Ei = Eext Eint = 0,0592 log

onde Ei o potencial de interface, Eext o potencial formado que aparece na superfcie externa
da membrana de vidro, Eint o potencial que aparece na superfcie interna da membrana

de vidro, a1 a atividade de ons H+ da soluo externa (soluo contendo o analito) e a2

a atividade de ons H+ da soluo interna (conhecida).
Como a2 constante,
Ei = L + 0,0592log a1
Considerando o coeficiente de atividade igual a um,
Ei = L + 0,0592 log [H+] ou Ei = L - 0,0592pH
A equao final uma equao da reta, do tipo y= ax+b, verificamos que o eletrodo apresenta
um comportamento Nernstiano.
Aps isso, a fim de verificar o efeito da fora inica, mediu-se o pH da gua destilada e
de vrias solues de concentraes conhecidas e diferentes de cloreto de sdio:

Tabela 2: Valores de pH obtidos a partir de solues de concentraes variadas de NaCl e gua

destilada
solues
gua destilada
NaCl 2,0 mol/L
NaCl 1,0 mol/L
NaCl 0,4 mol/L
NaCl 0,08
mol/L
NaCl 0,01
mol/L
NaCl 0,001
mol/L

pH
7,40
5,94
5,98
5,99
6,12
6,48
7,34

E o respectivo grfico:

Relao da fora inica pelo pH

8.00
7.00
6.00
5.00

pH 4.00
3.00
2.00
1.00
0.00
0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

fora inica

l
Figura 3: Grfico dos valores de pH obtidos referentes a fora inica das solues de cloreto de
sdio de concentraes variadas e conhecidas, e uma amostra de gua destilada.
onde o ponto em azul corresponde amostra de gua destilada.
Percebe-se que, as solues com concentraes mais altas de NaCl possuem um valor
de pH que difere bastante do pH da gua destilada, embora as solues sejam neutras, e apenas
a soluo com a menor concentrao apresentou um pH prximo. Isso se deve ao efeito de fora
inica, que faz com que a concentrao seja muito diferente da atividade. Quando a soluo
bastante diluda, o coeficiente de atividade igual a um, e a atividade e a concentrao so
iguais. Porm, para solues mais concentradas que possui um eletrlito forte, o coeficiente no
um, assim a concentrao e a atividade diferem bastante.
E.L. 1.2

No segundo experimento foi feita uma titulao potenciomtrica, para determinar a

concentrao de cido fosfrico no refrigerante, empregando soluo de NaOH 0,0242 mol/L
como titulante e um pHmetro e um eletrodo de vidro combinado.
A reao envolvida :
34() + 2() 24()+ 3+()
34 + 24 + 2

Tabela 3: Valores de pH correspondente a cada volume de NaOH adicionado.

Volume
NaOH
0,0242
mol/L
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,20
4,40
4,60
4,80
5,00
5,20
5,40
5,60

pH
2,47
2,53
2,67
2,74
2,97
3,05
3,25
3,62
4,04
4,35
4,75
5,08
5,29
5,48
5,70
5,79
5,97

E o respectivo grfico:

Volume
NaOH
0,0242
mol/L
5,85
6,00
6,50
7,00
7,50
8,00
8,50
9,00
9,50
10,00
10,50
11,00
11,50
12,00
12,50
12,70
12,90

pH
6,05
6,12
6,31
6,48
6,64
6,77
6,89
7,02
7,14
7,26
7,40
7,56
7,70
7,87
8,09
8,18
8,29

Volume
NaOH
0,0242
mol/L
13,10
13,30
13,50
13,70
13,90
14,10
14,40
14,60
14,80
15,00
15,20
15,40
15,60
15,80
16,00
16,20
16,40

pH
8,45
8,59
8,76
8,92
9,04
9,19
9,34
9,46
9,55
9,64
9,70
9,78
9,82
9,88
9,93
9,98
10,02

Curva de titulao potenciomtrica do cido fosfrico com NaOH 0,0242 mol/L

12
10
8
pH

6
4
2
0
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 18.00
Volume do titulante (mL)

Figura 4: Grfico dos valores de pH com os volumes de NaOH adicionado (mL)

O clculo da concentrao foi feita a partir de trs mtodos: bissetriz, primeira derivada
e segunda derivada. Na primeira, estimamos visualmente o ponto de inflexo na poro mais
vertical da curva, e tomamos como ponto final. No outro, calcula se a variao do pH dividido
pela variao de volume (pH/V), e traa uma curva relacionando pH/V com o volume do
titulante. No ponto mximo da curva, tomamos como ponto final. E no ltimo mtodo, calcula
de a variao de pH/V (2pH/V2) e traa-se um grfico de 2pH/V2 pelo volume gasto do
titulante. O ponto no qual a curva passa pelo zero tomado como o ponto final da titulao.

Primeira derivada da curva de titulao

potenciomtrica
2.50
2.00
1.50
pH/V

1.00
0.50
0.00
0.00

2.00

4.00

6.00

8.00

10.00 12.00 14.00 16.00 18.00

Volume de NaOH adicionado (mL)

Figura 5: Grfico da primeira derivada da curva de titulao potenciomtrica do cido fosfrico

com NaOH 0,0242 mol/L.

Segunda derivada da curva de titulao potenciomtrica

0.80
0.60
0.40
0.20

pH/V

0.00
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 18.00
-0.20
-0.40
-0.60
-0.80

Volume de NaOH 0,0242 mol/L (mL)

Figura 6: Grfico da segunda derivada da curva de titulao potenciomtrica do cido fosfrico

com NaOH 0,0242 mol/L.

Nos trs mtodos utilizados, o primeiro ponto final encontrado de 4,40 mL de NaOH
0,0242 mol/L. A concentrao de cido fosfrico no refrigerante de:

Ccido = (Cbase * Vbase)/Vcido

Ccido =0,00426 mol/L
Foi utilizado o primeiro ponto final da curva de calibrao, j que os outros pontos no
ficam to bem definidos, pois a constante de dissociao muito baixa.