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1 Artigo financiado pela Fundao de Amparo Pesquisa do Espirito Santo (FAPES) e pelo Desenvolvimento Tecnolgico e Extenso
Inovadora (DTI CNPq).
2 Acadmica de Engenharia Qumica pelo curso de Engenharia Qumica da Universidade Federal do Esprito Santo (UFES), Alegre, ES,
Brasil. E-mail: erica_dare2@hotmail.com.
3 Mestre em Engenharia Industrial pelo Centro Universitrio do Leste de Minas Gerais (UNILESTE), Coronel Fabriciano, MG, Brasil.
Professor na Faculdade nica de Ipatinga, Ipatinga, MG e especialista em Automao e Otimizao de Processos na Celulose Nipo-Brasileira
S.A. (CENIBRA), Belo Oriente, MG. E-mail: olivert.pinheiro@cenibra.com.br
4 Doutora em Engenharia Qumica pelo Instituto Alberto Luiz Coimbra de Ps-Graduao e Pesquisa de Engenharia. Professora da
Universidade Federal do Esprito Santo (UFES), Alegre. E-mail: andreaosc@yahoo.com.br
5 Doutor em Engenharia Qumica pela Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ), Rio de Janeiro, RJ, Brasil. Professor da Universidade
Federal do Esprito Santo (UFES), Alegre. E-mail: eslyfcjr@yahoo.com.br
Artigo recebido em 25.09.2014 e aceito em 12.06.2015.
ALVES, . D. et al.
1 Introduo
O Brasil, em 2012, teve um crescimento
mdio anual de 7,1%, na produo de celulose e 5,5%, na produo de papel. Isso tornou o
Pas um dos lderes mundiais na produo de
celulose e papel, ocupando respectivamente, a
4 e 9 colocao no ranking de mercado, como
mostrado no Anexo A.
Para essa produo, o Brasil conta com a
ajuda das condies climticas e uma engenharia florestal desenvolvida. As indstrias
de celulose alcanam, hoje, patamares elevados de produo e qualidade, competindo
em nveis at mesmo superiores ao mercado mundial. Desde o plantio da madeira at
o processo de cozimento e produto final, os
sistemas automatizados tm sido amplamente
utilizados, o que gera uma alta escala produtiva, com custos mais baixos.
Diante dessa estimativa de crescimento do
setor de celulose, vale ressaltar que isso no significar impactos ambientais, pois as florestas
ocuparo reas j desmatadas e ainda por vrios projetos de fomento florestal. No entanto,
esse crescimento uma grande oportunidade
de novos desenvolvimentos tecnolgicos nos
processos de fabricao, para os sistemas que os
controlam e ainda para o crescimento da economia do Pas.
O processo Kraft tem sido o processo dominante na produo de celulose por ser um
processo com cozimento contnuo (CORREIA,
2010). Esse processo teve origem no final do
sculo XIX. As primeiras patentes que tratam
da deslignificao de madeira, atravs de uma
soluo de hidrxido de sdio e sulfeto de sdio, foram obtidas por A.K. Eaton em 1870 e
1871 (SJOHOLM, 1999).
Acredita-se que o inventor do processo
Kraft foi o qumico pesquisador C.F. Dahl da
Alemanha. Ele descobriu a possvel substituio do carbonato de sdio por sulfato de sdio para reposio dos qumicos de cozimento (CLAYTON, 1969).
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O efeito positivo do novo mtodo foi justificado com as melhorias das propriedades de
resistncia da polpa. Os primeiros processos de
utilizao industrial foram realizados com madeiras da Escandinvia, e o primeiro papel foi
produzido na Sucia em 1885. O papel apresentou propriedades de maior resistncia, sendo
conhecido como processo Kraft, pela derivao
da palavra sueca para o conceito de resistncia
(CORREIA, 2010).
A partir disso, o processo Kraft passou a
competir com o processo sulfito. Com o desenvolvimento das operaes unitrias, o processo teve avano nas reas de evaporao e queima do licor. O progresso aconteceu na dcada
de 1930, atravs do Forno de Recuperao de
Tomlinson, onde a evaporao final e a queima
do licor preto, gerao do vapor e recuperao
dos qumicos de cozimento foram incorporados em uma nica unidade na caldeira de
recuperao qumica. Continuando com o desenvolvimento no final das dcadas de 30 e 40,
passou-se a utilizar industrialmente o digestor
contnuo, a lavagem por difuso de polpa dentro do digestor, os processos de recuperao
do carbonato em fornos de cal, os processos
de caustificao, tratamento de efluentes, etc.
(CORREIA, 2010).
Uma vantagem do processo Kraft consiste
em sua capacidade de ter mnimas perdas qumicas e mxima eficincia energtica. Cerca de
96 a 97% dos reagentes qumicos utilizados na
polpao so recuperados (FOELKEL, 2009).
Uma fbrica de celulose Kraft pode ser considerada capaz de gerar sua prpria energia, a
partir da frao da madeira dissolvida no licor
preto (licor residual de cozimento), pois cerca
da metade do peso da madeira dissolvida nesse processo de separao das fibras, e essa madeira dissolvida e na forma lquida se converte
em um biocombustvel nas fbricas de celulose
Kraft (FOELKEL, 2009).
A importncia do reaproveitamento do licor preto influencia na reduo do consumo de
combustveis fsseis, economizando energia na
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ALVES, . D. et al.
o agente redutor carbono proveniente da pirlise dos compostos orgnicos (SILVA et al.,
2008). Os sais fundidos, resultantes desse processo de queima, constituem o smelt que rico
em sulfeto de sdio (Na2S) e carbonato de sdio
(Na2CO3) (FIGUEIRDO, 2009).
gua
Turbina
Cozimento
Vapor
Energia eltrica
Rejeitos
Lavagem de
polpa marrom
Tratamento
de gua
Preparo do
cavaco
Licor
negro
Caldeira a biomassa
Vapor
Evaporao
Caldeira recuperao
Licor verde
Depurao
Dregs
Licor branco
Prdeslignificao
c/ oxignio
gua
tratada
Lavagem
de polpa
Branqueamento
Polpa
branqueada
Celulose de
mercado
Oxidao do
licor branco
Caustificao do
licor verde
Gases odorosos
Cal
Caustificao da
lama de cal
leo combustvel
Oxignio
Insumos
Qumicos de branqueamento
Produtos qumicos
Papel
Fonte: Adaptado de Correia (2010).
O smelt dissolvido gera a soluo de- de cal nesse licor, acontece a reao de
nominada licor verde. Atravs da adio caustificao, onde o carbonato de sdio
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(Na 2CO 3), presente no licor verde, con- produtos qumicos. A figura 2 representa
vertido em hidrxido de sdio (NaOH), uma viso geral do ciclo de recuperao
fechando assim o ciclo de recuperao dos Kraft (FIGUEIRDO, 2009).
Figura 2 - Viso geral do ciclo de recuperao Kraft
Vapor
cavacos
Lama
de cal
Celulose
Licor
branco
Licor preto
fraco
Cal
Caustificao
gua de
lavagem
Licor
verde
Licor preto
forte
Caldeira de
recuperao
Evaporao
3 Processo de caustificao
O sistema de caustificao, cujo objetivo
a recuperao do licor branco, a partir de
produtos qumicos inorgnicos, oriundos da
caldeira de recuperao e forno de cal, de
fundamental importncia econmica e ambiental para o processo Kraft de produo de
celulose. Esse processo envolve uma reao
qumica simples, seguida de uma sequncia
de processos fsicos que envolvem, basicamente, separao slido/lquido.
Para ocorrer a reao qumica a cal (CaO),
dissolvida em gua, formando hidrxido de
clcio (Ca(OH)2), promovendo liberao de
energia, como apresentado na equao (1) (reao de extino). Com isso, o produto formado
reage com o carbonato de sdio (Na2CO3), presente no licor verde, para produzir soda custica
(NaOH) e carbonato de clcio (CaCO3), conhecido por lama de cal (equao 2). A reao de
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ALVES, . D. et al.
extino ocorre rapidamente e com altas tempe- pelas equaes (1) e (2), ocorrem de maneira
raturas, prximas a 100C. As reaes, descritas simultnea (FIGUEIRDO, 2009).
CaO(s) + H2O Ca(OH)2(s) + 270 kcal/kg CaO (Reao de extino)
Na2CO3(aq) + Ca(OH)2(s) + Na2S(aq) CaCO3(s) + 2NaOH(aq) + Na2S(aq)
A equao (2) pode ser descrita de maneira simplificada, conforme equao (3),
Digestor
evaporao
caldeira
NaOH
+Na2S
Circuito
do Licor
e
rd
ve
Clarificao do
licor branco
or
Lic
or
Lic
Na2CO2
+Na2S
NaOH
+Na2S
al
La
Lavagem da
lama de cal
c
de
CaCO2
Clarificao do
licor verde
Lavagem
de dregs
Extino
Caustificao
Cal
Ca
l
Circuito dos
CaCO
slidos
Calcinao
CaCO2
Desaguamento
da lama de cal
Fonte: Adaptado de Green e Hough (1992).
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(2)
(3)
co
an
r
b
(1)
Etapas
Objetivo
Lavagem de dregs
Extino e caustificao
O circuito compreende basicamente a cal so removidas a fim de prevenir a excessiva for(carbonato de clcio), ainda que existam impure- mao de elementos inertes no circuito de xido
zas slidas introduzidas com o licor verde. Essas de clcio slido (COHN; RIBEIRO, 2002).
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ALVES, . D. et al.
Procedimentos
Objetivo
Extino de cal
Peneiramento
Caustificao
Engrossador
Lavagem
Desaguamento
Calcinao
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5 Forno de cal
A indstria de papel dos Estados Unidos comeou a usar fornos na dcada de 1920. Fornos
tinham dois suportes e eram relativamente pequenos, 1,8 - 2,4 m de dimetro e 30 - 40 m de
comprimento. Eles tambm eram ineficientes
de energia, as taxas de consumo de combustvel
era equivalente a 2,10.1010 J por tonelada de produto (GREEN; HOUGH, 1992).
A pioneira na utilizao de fornos foi a indstria do cimento. Verses modernas com trs
ou mais apoios, mais eficientes energeticamente
e mais longos, normalmente, com 3 m de dimetro e 85 m de comprimento. O aumento dos
custos de combustveis fsseis levaram a eficincia de combustvel de 6,32.109 J por tonelada de
produto (GREEN; HOUGH, 1992).
O forno de cal rotativo tem como finalidades: reduzir os custos de produtos qumicos,
atravs da converso da lama de cal (CaCO3)
para cal (CaO), e resolver o problema do descarte da lama de cal.
A lama de cal um resduo slido de colorao cinza claro, homogneo e sem odor caracterstico, gerado no processo de clarificao do
licor verde, no qual processada para a recuperao da cal (MAEDA; COSTA; SILVA, 2010).
Para um bom desempenho do forno de cal,
a qualidade da lama de cal, enviada ao forno,
torna-se um fator relevante. Uma das caractersticas da lama de cal a drenabilidade da sua
camada. A baixa drenabilidade pode causar
problemas tais como: a limitao de produo
do forno, o aumento de combustvel e, consequentemente, o aumento de emisses atmosfricas (CONTESSOTO, 2011).
O forno de cal clssico consiste em uma extremidade aberta do cilindro, revestido de refratrio, sendo inclinado, a partir da extremidade
de alimentao para a extremidade de descarga
e rodado em torno do seu eixo longitudinal
(WILLIAMS; HOLM, 1975).
Gs natural (combustvel) e ar so alimentados na extremidade do forno, e a lama de cal,
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ALVES, . D. et al.
1 Estgio
Secagem
2 Estgio
Aquecimento
3 Estgio
Calcinao
4 Estgio
Resfriamento
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O p descarregado no gs de combusto, a
Se as impurezas da alimentao e CaCO3 partir do forno e a lama de cal alimentada ao forresidual so consideradas inertes, uma nova no, contm gua. Assim, a equao final (equao
equao (equao 5) descreve o processo de 6), para um balano dos materiais a seguinte:
Inerte + CaCO3 + H2O CaO + Inerte + CO2 + H2O(g) + Poeira
(6)
6 Consideraes finais
Referncias
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ANEXOS
ANEXO A - Mdias de produo de celulose e papel.
CELULOSE
Pas
mil toneladas
PAPEL
Pas
mil toneladas
1. EUA
50.351
1. China
102.500
2. China
18.198
2. EUA
74.375
3. Canad
17.073
3. Japo
26.083
4. Brasil *
13.977
4. Alemanha
22.630
5. Sucia
11.672
5. Sucia
11.417
6. Finlndia
10.237
6. Coria do Sul
11.333
7. Japo
8.642
7. Canad
10.751
8. Rssia
7.519
8. Finlndia
10.694
9. Indonsia
6.710
9. Brasil
10.260
10. Chile
5.155
10. Indonsia
10.247
11. ndia
4.095
11. ndia
10.242
12. Alemanha
2.636
12. Itlia
8.664
Demais
10.376
TOTAL MUNDO
166.641
Demais
90.789
TOTAL MUNDO
399.985
10.0
80%
44.6
48.1
60%
40%
4.0
8.7
18.3
19.0
5.5
8.0
1.9
5.3
18.5
19.0
27.2
20.8
66.3
66.2
2010
2012
14.9
27.5
47.3
20%
52.2
33.1
17.9
0%
1970
Licor Preto *
1980
1990
Biomassa
Gs Natural
2000
leo Combustvel
Outros
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