OBJETIVO

Que el alumno conozca la importancia de los potenciales termodinmicos, su

interpretacin fsica y su aplicacin en una reaccin de xido-reduccin en
una pila comercial
RESULTADOS
Tabla 1
t/(C)

T/(K)

E/(V)

Welec/(J)

Gr/(J)

40

313.15

1.5952

-3.0787x105

-3.0787x105

35

308.15

1.5953

-3.0789x105

-3.0789x105

30

303.15

1.5960

-3.0802x105

-3.0802x105

25

298.15

1.5966

-3.0814x105

-3.0814x105

20

293.15

1.5973

-3.0827x105

-3.0827x105

15

288.15

1.5980

-3.0841x105

-3.0841x105

10

283.15

1.5986

-3.0853x105

-3.0853x105

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

1.-Cules son las propiedades que cambian durante el experimento?
t, E, Welec, Gr
2.-Cules son las propiedades que no cambian durante el experimento?
presin, volumen, cantidad de materia
3.-Escribir la ecuacin qumica que se lleva a cabo en la pila.
Ag2O(s)+Zn(s)2Ag(s)+ZnO(s)
4.-Cmo se calcula el trabajo elctrico de la reaccin?
Conociendo la ecuacin: Welec=-nFE

5.- Cmo se calcula el Gr de la reaccin?

A travs de conocer la igualdad:
Welec=Gr
6.- Hacer una grfica de Gr/(J) vs T/(K)

Grfica de Gr (J) vs T(K)

-307400
280 285 290 295 300 305 310 315
-307600
-307800

Energa libre de gibbs, Gr (J) -308000

f(x) = 23.36x - 315125.36

R = 0.98

-308200
-308400
-308600

Temperatura (K)

7.-Con base a los resultados experimentales; cmo es la relacin entre Gr y T?

Son directamente proporcionales
8.-Determinar la pendiente y la ordenada al origen de la lnea recta obtenida
m= 23.35714 b= -31.51X104

9.- Cul es la interpretacin fsica de la pendiente y de la ordenada al origen

obtenidas y qu unidades tiene respectivamente?
La pendiente es la entropa (S= J/K) y b es la entalpa (H= J)
10.- calcular el valor de Gr a 298.15K a partir de los datos de la pendiente y
ordenada al origen
-30.81614286X104
11.- Empleando la tabla 2 y considerando los datos registrados en la literatura de
Hmf Gmf y Sm para esta reaccin y compararlos con los datos obtenidos
experimentalmente. Determinar el % error en cada caso.
Propiedad
Hr/ (J)
Gr/ (J)
TSr/ (J)

Datos
experimentales
-315100
-308161
-7027.40

Datos tericos

% Error

-319460
-307100
-22778.66

1.3648
0.34
69.1492

REFLEXIONAR Y RESPONDER:
1.-Por qu se utiliza aceite de nujol en lugar de agua para calentar la pila?
Porque el aceite de nujol al ser un compuesto orgnico presenta enlaces covalentes
que evitan que circule electricidad a travs del mismo, ya que el agua al ser
conductora podra provocar un cortocircuito. Otra de las razones por las cuales es
usado es debido a que es un aceite con un alto punto de ebullicin puede ser usado
como un medio en el cual la temperatura permanezca constante y uniforme

2.-Cal es la finalidad de utilizar una hielera de unicel para colocar el bao

trmico?
Porque las paredes de unicel son paredes "adiabticas" por lo que el aumento de la
temperatura del agua se mantendr la mayor parte del tiempo constante y eso
conlleva a que el aceite de nujol tambin presente un aumento de temperatura
constante
3.-Cules son los cambios energticos que se llevan a cabo en la pila?
Al llevarse a cabo la reaccin de xido-reduccin hay una transferencia de
electrones, por lo que se obtiene una diferencia de potencial a partir de la cual se
obtiene energa elctrica

4.-De acuerdo con los resultados experimentales, explicar:

a) Las condiciones de temperatura en las que la reaccin es ms favorable y por
qu.
A bajas temperaturas se obtuvo una mayor diferencia de potencial, por lo que el
sistema es ms eficiente si la temperatura del mismo es menor que la temperatura
del ambiente
b) Si la reaccin es exotrmica o endotrmica y por qu.
La reaccin es exotrmica debido a que se observ que al aumentar la temperatura
la pila era menos eficiente, por lo que estbamos suministrando ms calor al
sistema, por lo que desplazamos el equilibrio del sistema hacia los reactivos
c) Si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los reactivos en productos y
por qu.
Disminuye el desorden ya que como S es menor que cero, eso nos dice que el
estado final tiene menos desorden que el estado inicial, ya que en la reaccin se
pasa de un estado con ms especies qumicas a un estado en donde hay menos
especies por lo que se presenta un menor desorden

5. Determinar Hr , Sr y Gr a 298.15K para las siguientes reacciones,

explicando en cada caso si la reaccin es o no espontnea, si es exotrmica o
endotrmica y si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los reactivos en
productos, en estas condiciones. Buscar los datos de Hm,f , Gm,f y Sm que
se requieren en la literatura.
2NH3 (g) -> N2(g) + 2 H2(g)
Hr= Hf (N2 (g) + 3*Hf (H2g) - 2*Hf (NH3,g) = 0 + 3*0 - 2*(-46.19 kJ/mol) =
92.38 kJ/mol - La reaccin es endotrmica en esas condiciones.
Sr = Sf (N2) + 3* Sf (H2) - 2*Sf (NH3) = 191.49 J/mol K + 3*(130.59 J/mol K) 2*(192.51 J/mol K) = 198.24 J/mol K - En la reaccin el desorden aumenta en esas
condiciones.
Gr = Hr - T*Sr = 92.38 kJ/mol - (298.15 K)(0.19824 kJ/mol K) = 33.28 kJ/mol La reaccin no es espontnea en esas condiciones.

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Hr = Hf (CaO) + Hf (CO2) - Hf (CaCO3) = -633.55 kJ/mol -393.51 kJ/mol -

(-1206.88 kJ/mol) = 179.82 kJ/mol La reaccin es endotrmica en esas

condiciones.
Sr = Sf (CaO) + Sf (CO2) - Sf (CaCO3)= 39.75 J/mol K + 213.64 J/mol K 92.89 J/mol K = 160.5 J/molK En la reaccin el desorden aumenta en esas
condiciones.
Gr = Hr -T*Sr = 179.82 kJ/mol - (298.15 K)(0.1605 kJ/mol K) = 131.97 kJ/mol
La reaccin no es espontnea en esas condiciones.

CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)

Hr = 2*Hf (H2O) + Hf (CO2) - Hf (CH4) - 2*Hf (O2) = 2*(-285.84 kJ/mol)
-393.51 kJ/mol - (-74.85 kJ/mol) - 2*0 = -890.34 kJ/mol La reaccin es exotrmica
en esas condiciones.
Sr = 2*Sf (H2O) + Sf (CO2) - Sf (CH4) -2*Sf (O2) = 2*(69.94 J/mol K) + 213.64
J/mol K - 186.19 J/molK - 2*( 205.03 J/mol K) = -242.73 J/mol K En la reaccin el
desorden disminuye en esas condiciones.
Gr = Hr - T*Sr = -890.34 kJ/mol - (298.15 K)(-0.24273 kJ/mol K) = -962.71
kJ/mol La reaccin es espontnea en esas condiciones.

SnCl4 (l) + 4 H2O (l) Sn(OH)4 (s) + 4 HCl (g)

H2 (g) + O2 (g) H2O (l)
Hr= Hf (H2O) - Hf (O2) - Hf (H2) = -285.84 kJ/mol - 0 - 0 = -285.84
kJ/mol La reaccin es exotrmica en esas condiciones.
Sr = Sf (H2O) - Sf (O2) - Sf (H2) = 69.94 J/mol K - *(205.03 J/mol K)
130.59 J/mol K = -163.165 J/mol K En la reaccin el desorden disminuye en esas
condiciones.
Gr = Hr -T*Sr = -285.84 kJ/mol - (298.15 K)(-0.163165 kJ/mol K) = -237.19
kJ/mol La reaccin es espontnea en esas condiciones.
TiO2 (s) + 2 C (s) + 2 Cl2 (g) TiCl4 (l) + 2 CO (g)
6. En un experimento, se determin la variacin del potencial elctrico como funcin
de la temperatura para una celda de Daniell, obtenindose los siguientes datos:

T/(K)

283.15

288.85

293.05

298.35

303.25

307.95

E/(V)

1.1051

1.1041

1.1034

1.1025

1.1017

1.1008

La reaccin global que se lleva a cabo en la celda es:

Cu2+(ac) + Zn(s) Cu(s) + Zn2+(ac)
Con esta informacin, determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K, explicando la
interpretacin fsica de la variacin de cada una de las propiedades termodinmicas
en esas condiciones.
Si para el proceso anterior hacemos una regresin lineal se obtiene la ecuacin que
relaciona los puntos de la recta:
W = -49318.98*T + 14077765.63 [J] y una r = 0.99913

Entonces, se concluye que:

Hr = 14077.7656 kJ/mol
Sr = 49.31898 kJ/mol K
Gr = Hr - T*Sr = [ 14077.7656 - (298.15)*(49.31898) ] kJ/mol = -626.6883
kJ/mol
Los datos nos dicen que el proceso es endotrmico a esa temperatura, que el
desorden aumenta ya que Sr < 0, y que a esas condiciones el proceso es
espontneo ya que
Gr< 0.

7. El dixido de nitrgeno (NO2) es un gas txico que se produce en los motores de

combustin interna, el cual tiende a dimerizarse, de acuerdo con la siguiente
reaccin:

COMPUESTO

Hf/(kJ/mol)

S/(J/mol K)

NO2(g)

33.18

240.06

N2O4(g)

9.16

304.29

2 NO2(g) N2O4(g)
Los datos de Hf y S a 298.15 K se presentan a continuacin en la siguiente tabla:

a) Calcular Hr, Sr y Gr a 298.15 K

Hr = [ 9.16 -2(33.18) ] kJ/mol = -57.2 kJ/mol
Sr = [ 240.06 -2(304.29) ] J/mol K = -368.52 J/mol K
Gr= Hr - T*Sr = [ -57.2 -(298.15)(-0.36852) ] kJ/mol = 109.874238 kJ/mol

b) Asumiendo que Hr y Sr son independientes de la temperatura En qu

condiciones se favorecer la formacin del dmero N2O4, a bajas o altas
temperaturas y por qu?
Debido a que el proceso es exotrmico, se deber de disminuir la temperatura para
que sea un proceso espontneo y mucho ms eficiente, indicado cuando Gr < 0
para que as la contribucin entlpica que tiene signo negativo no le gane a la
contribucin entrpica que cambia de signo por la ecuacin de Gr

APLICACIN DEL LENGUAJE TERMODINMICO:

1. Definir cul es el sistema termodinmico.
La reaccin xido-reduccin dentro de la pila
2. Cuntos componentes tiene el sistema y cules son?
Tiene 4 y son los presentes en la reaccin: Ag2O(S) + Zn(s) -> 2 Ag(s) + ZnO(s)
3. Clasificar este sistema de acuerdo:
a) al nmero de fases: homogneo
b) con su interaccin con el entorno: cerrado
4. Cules son las paredes del sistema y cmo se clasifican:
a) por la interaccin mecnica sistema-entorno: rgidas

b) por la interaccin trmica sistema-entorno: impermeables

c) por el paso de materia sistema-entorno: diatrmicas
CONCLUSIONES
LO QUE APREND :
De alguna manera observamos que los trminos planteados al inicio de la prctica
han sido de alguna forma errneos ya que el potencial es inversamente proporcional
a la temperatura y la energa libre de Gibbs es directamente proporcional al
potencial elctrico.
Los potenciales termodinmicos nos ayudan a describir la cantidad de energa
potencial que est disponible en un sistema termodinmico, as como poder predecir
cules cambios termodinmicos sern espontneos o no, o si se encuentran en
equilibrio.
En esta prctica vimos potenciales termodinmicos importantes, los cuales son:
Energa libre de Gibbs
Entalpa
Entropa.
MARTNEZ FRAS ULISES: Aprend que las leyes devenidas de la fisicoqumica,
especialmente de la termodinmica, ayudan a calcular variables que nos sirven para
explicar fenmenos de inters, en la vida real no existe un entalpimetro,
entropimetro pero en su lugar se pueden interpretar estas propiedades en funcin
de otras como la temperatura, presin, etc.. A su vez, se sabe que en el sistema
estudiado, as como en la mayora, el equilibrio REDOX no es el nico presente en
la reaccin pues tambin intervienen otros como el de solubilidad o cido- base.
REFERENCIAS
Castellan, G. W., Fisicoqumica, 2 Edicin, USA,
Iberoamericana, 1987. 2.
Atkins, P. W., Fisicoqumica, 3 Edicin, USA,
Iberoamericana, 1991.

Addison-Wesley
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