LABORATORIO DE FISICOQUMICA QMC-313

Equilibrio de Sistemas
de Tres Componentes
Procedimiento Operativo Estndar
Lic. Luis Fernando Cceres Choque
09/05/2014

Descripcin del mtodo de obtencin de un diagrama de equilibrio de tres componentes

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Componentes
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EQUILIBRIO DE SISTEMAS DE TRES

COMPONENTES
Tabla de contenido
1.

OBJETIVOS ............................................................................................................................... 3

2.

FUNDAMENTOS ....................................................................................................................... 3

3.

INSTRUMENTOS Y MATERIAL .................................................................................................. 7

4.

REACTIVOS ............................................................................................................................... 7

5.

PROCEDIMIENTO ..................................................................................................................... 8

6.

CLCULOS .............................................................................................................................. 10

7.

CONCLUSIONES ..................................................................................................................... 11

8.

BIBLIOGRAFA ........................................................................................................................ 12

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1. OBJETIVOS
1.1. Elaborar el diagrama de equilibrio de fases para el sistema cloroformo-cido
actico-agua, aplicando el tringulo de Gibbs-Roozeboom.
1.2. Determinar las lneas de unin del sistema cloroformo-cido actico-agua.

2. FUNDAMENTOS
En los sistemas heterogneos es posible observar cambios de fase, de estado de
agregacin, disolucin de sustancias slidas, redistribucin del (los) componente (s) entre
dos disolventes, etc. Cada sustancia que pueda ser separada del sistema y existir fuera del
mismo se llama sustancia componente del sistema.
La distribucin del componente soluto en dos disolventes no miscibles depende de la
actividad del soluto en cada uno de los disolventes, la proporcin de las actividades es
constante a una determinada temperatura y se le denomina Coeficiente de reparto o
coeficiente de distribucin, que es la Ley de reparto de Nernst:

Donde:

es la actividad del soluto en el disolvente A,

soluto en el disolvente B, es un valor constante.

es la actividad del

La Ley de reparto de Nernst, tiene una amplia utilidad en los sistemas que se forman para
suministrar, extraer o purificar medicamentos.
La cantidad de cada una de las sustancias componentes que integran el sistema, en el que
no existen reacciones qumicas, no depende de las cantidades de las dems sustancias, en
este caso para conocer la composicin del sistema se determinan las concentraciones de
todos los componentes. Si en el sistema ocurren reacciones qumicas, entonces las
cantidades de las sustancias componentes integrantes del sistema en equilibrio dependen
una de la otra, y la composicin de las fases del sistema en equilibrio se puede determinar
conociendo las concentraciones de una parte de las sustancias componentes.

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Las propiedades del sistema se determinan no por las sustancias elegidas en calidad de
componentes, sino por su nmero, es decir, el nmero de componentes, el cual puede
coincidir con el nmero de sustancias integrantes, o puede ser menor que el mismo, pero en
este ltimo caso, el nmero de componentes tambin es una magnitud completamente
determinada que depende de las propiedades del sistema.
Para un sistema ternario la regla de las fases indica que los grados de libertad (L) estn
dados por L = 5 - F. Por lo tanto, si hay una sola fase (F), L = 4 y para una representacin
geomtrica completa ser necesario utilizar un diagrama espacial tetradimensional. Si la
presin permanece constante se puede emplear una representacin tridimensional y si la
temperatura y la presin permanecen constantes, L = 3 - F el sistema se puede representar
en dos dimensiones. El sistema puede denominarse de acuerdo al nmero de fases (F) y de
grados de libertas (L) como: invariable (F = 3, L = 0), univariable (F = 2, L = 1) y bivariable
(F = 1, L = 2).
Para representar el comportamiento de los sistemas con tres componentes sobre un
diagrama bidimensional es necesario considerar que tanto la presin como la temperatura
permanecen constantes. En este caso es posible representar las fases del sistema en
funcin de la composicin.
Las cantidades de los tres componentes, de ordinario referidas en cantidades porcentuales,
se representan en una grfica triangular (Figura 1). Los vrtices del tringulo ABC
corresponden a los componentes puros. El lado del tringulo opuesto al vrtice indica la
ausencia del componente. Este mtodo es denominado de Gibbs-Roozeboom.

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Figura 1. Diagrama de fases para un sistema de tres componentes.

De las muchas clases posibles de sistemas ternarios, se consideran solamente los

formados por tres lquidos y por un lquido y dos slidos por ser de mayor inters prctico.
A continuacin se considera el sistema formado por tres lquidos (cido actico-acetato de
vinilo-agua). Cuando dos de los componentes son miscibles entre s y el otro slo
parcialmente, se obtiene una grfica como la mostrada en la Figura 2.

Figura 2. Diagrama de fases para el sistema ternario acetato de vinilo-cido actico-agua.

Cuando se aade agua al acetato de vinilo (lnea BC), el agua se disuelve en seguida,
formando una disolucin homognea. Sin embargo al aadir ms agua se alcanza el punto

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de saturacin de composicin x en el cual coexisten dos fases lquidas: acetato de vinilo

saturado con agua y, en menor proporcin, agua saturada con acetato de vinilo de
composicin z.
Al agregar ms agua la proporcin de la fase z aumenta y la fase x disminuye,
mantenindose constante la composicin relativa de cada fase. Cuando el porcentaje de
agua excede el correspondiente al punto z, solo existe una fase lquida: una disolucin no
saturada de acetato de vinilo en agua. En todas las composiciones comprendidas entre x y
z coexisten dos fases lquidas con las composiciones de x y de z.
Si se aade cido actico, el cual es miscible con el acetato de vinilo y con el agua en todas
las proporciones, ste se distribuye entre las dos zonas formando dos disoluciones ternarias
de acetato de vinilo- cido actico-agua en equilibrio.
Suponiendo que la composicin de la mezcla se encuentre en la regin situada debajo de la
curva xyz, por ejemplo si la composicin est localizada en la lnea ab, las dos fases que
estn en equilibrio quedan representadas por los puntos a y b.
Se muestran tambin otras lneas de unin correspondientes a otras composiciones: por lo
general estas lneas no son paralelas entre s ni a los lados del tringulo. Las
composiciones de las dos fases que estn en equilibrio correspondientes a la interseccin
de la lnea de unin de las curvas xy y zy tienen que determinarse experimentalmente.
Al aadir ms cido, la composicin de las dos fases se asemeja ms y la lnea de unin se
acorta. Finalmente cuando la composicin de las dos disoluciones se iguala la lnea de
unin se convierte en el punto y. Este punto es un punto crtico puesto que la adicin
posterior de cido actico ocasionar la formacin de una sola fase homognea.
Cualquier punto situado debajo de la curva xyz representa una mezcla ternaria que se
separar en dos fases lquidas; cualquier punto sobre la curva xyz representa una sola fase
lquida homognea.
Si existen dos fases lquidas, como el rea debajo de la lnea xyz, existe un grado de
libertad, por lo que nicamente es necesario especificar el porcentaje de un componente en
una fase para describir completamente el sistema. Los porcentajes de los otros
componentes en esta fase pueden obtenerse por medio de la interseccin de este
porcentaje con la lnea xyz; y la composicin de la otra fase se obtiene a partir de la
interseccin del otro extremo de la lnea de unin con la lnea xyz. Por ejemplo si una fase

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del sistema de dos fases contiene 5% de agua, la composicin de esta fase est dada por el
punto a y la otra por el punto b.

3. INSTRUMENTOS Y MATERIAL
3.1. Buretas de 25 mL (2)
3.2. Gradilla para tubos (1)
3.3. Pinzas para bureta (2)

3.4. Anillo metlico (2)

3.5. Bao mara a 40 C
3.6. Tubos de ensayo de 25 ml con tapn (14)
3.7. Soportes universales
3.8. Embudos de separacin de 50 100 ml (2)
3.9. Probetas de 50 ml (2)
3.10. Vasos de precipitados de 100 ml (2)
3.11. Matraces erlenmeyer de 100 ml (4)
3.12. Termmetro -10 a 200 C (1)
3.13. Picnmetro de 5 mL (1)

4. REACTIVOS
4.1. Disolucin valorada de NaOH 0.1 N
4.2. Disolucin de fenolftalena al 1%
4.3. cido actico glacial
4.4. Cloroformo
4.5. Agua Destilada

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5. PROCEDIMIENTO
ISOTERMAS DE EQUILIBRIO DE FASES EN UN SISTEMA DE TRES COMPONENTES
5.1. Preparar mezclas de cido actico-cloroformo como se indica en la Tabla 1, en
tubos de ensayo de 25 ml. Medir el volumen de cada sustancia con ayuda de una
bureta.
Tabla 1. Cantidades a utilizar en el experimento de equilibrio 3 -3 -2 .

3 /mL
9.9

3 /mL

9.0

1.0

8.25

1.75

6.75

3.25

5.25

4.75

3.5

6.5

2.0

0.6

2 /mL
0F

5.2. Las mezclas anteriores debern hacerse a temperatura ambiente.

5.3. A cada tubo se le agregar agua destilada por medio de una bureta, gota a gota
hasta la aparicin de turbidez. Despus de cada gota adicionada deber agitarse
la mezcla y observarse la apariencia. El gasto de agua obtenido deber anotarse
en la Tabla 1.
5.4. Llevar un registro adecuado de los experimentos, con estos datos se construir la
isoterma correspondiente.

Agua a temperatura ambiente.

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DETERMINACIN DE LAS LNEAS DE UNIN

5.5. Para determinar las lneas de unin, colocar en dos embudos de separacin
marcados con A y B las siguientes mezclas;
Tabla 2. Cantidades a utilizar en la determinacin de las lneas de unin del equilibrio 3 -3 -2 .

Sustancia
2

3
3

Embudo A

Embudo B

10

3.5

7.5

6.5

5.5

5.6. Agitar ambas mezclas durante 30 min de manera continua liberando

ocasionalmente el exceso de presin interna, despus de este tiempo dejar
reposar durante 15 min.
5.7. Separar la fase etrea de la fase acuosa, medir el volumen total y la densidad de
cada fase (empleando el picnmetro). Valorar el contenido de cido actico en
cada fase de acuerdo con 5.8.
5.8. Tomar con una pipeta 0.1 ml de cada fase y colocarla en un matraz erlenmeyer,
adicionar 50 ml de agua destilada y titular con NaOH 0.1N valorado previamente,
empleando fenolftalena como indicador.
5.9. El punto anterior hacerlo por duplicado tanto para la fase orgnica como para la
acuosa.

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Tabla 3. Resultados Obtenidos

Fase

Volumen
total de la
Fase/mL

Masa de
2
Fases/g

Densidad
de la Fase
g/mL

Volumen
de
alcuota
/mL

Gasto de
NaOH/mL

Fase
Orgnica A
Fase
Acuosa A
Fase
Orgnica B
Fase
Acuosa B

6. CLCULOS
ISOTERMAS DE EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE TRES COMPONENTES.
6.1. Construir en papel logartmico dos grficas triangulares para sistemas de tres
componentes (Gibbs Roozeboom) una para el sistema cloroformo-cido acticoagua a temperatura ambiente.
6.2. Determinar el porcentaje de cada uno de los componentes para cada mezcla en
el equilibrio, Por ejemplo: Si se tienen 18.8 ml de cido actico que corresponden
a 19.73 g, 1.2 ml de cloroformo, que equivalen a 1.74 g y se obtuvo un gasto de
1.5 ml de agua destilada que equivalen a 1.50 g, la suma de 22.96 g
corresponder al 100%.
6.3. Ubicar cada uno de estos puntos en las grficas correspondientes para cada
sistema y cada temperatura, y unir los puntos de tal manera que se aprecie la
curva de equilibrio como la que se ilustra en la Figura 2.

Tomar en cuenta que el volumen de la fase es diferente al volumen utilizado para determinar la
densidad (5 ml)

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DETERMINACIN DE LAS LNEAS DE UNIN.

6.4. Con los resultados de la titulacin con NaOH determinar la cantidad total de cido
actico en cada una de las fases.
6.5. Con las densidades y el volumen medido de cada una de las fases, determinar el
porcentaje de cido actico presente en cada fase.
6.6. Como cada sistema heterogneo (recordar que son dos experiencias similares)
se encuentra en equilibrio, marcar las cuatro concentraciones porcentuales de
cido actico obtenidas, en el cruce con la curva de equilibrio de fases a
temperatura ambiente que se construy con los datos del experimento anterior
(grfica del sistema cido actico-cloroformo-agua). Marcar as mismo, las
concentraciones porcentuales de cido actico, cloroformo y agua agregados
inicialmente para cada uno de los dos experimentos.
6.7. Los puntos localizados en el inciso anterior deben definir dos lneas rectas que
reciben el nombre de lneas de unin. Trazarlas sobre la grfica.

Nota: Todos los porcentajes deben tomarse masa a masa (m/m), nunca
volumen a volumen (v/v), tampoco masa a volumen (m/v) o viceversa.

7. CONCLUSIONES
7.1. Qu diferencia se observara en las grficas si se modifica la temperatura del
experimento? y Cmo puede interpretarse este fenmeno?
7.2. Entre las grficas a la misma temperatura pero diferentes sistemas, qu
similitudes y qu diferencias pueden existir?
7.3. Qu pasa con un sistema que tenga una composicin ubicada por encima de la
isoterma, o bien por debajo de la misma? Qu sucede cuando la composicin
del sistema se encuentra ubicada en la lnea que define la isoterma de equilibrio?
7.4. En el caso de las lneas de unin, los puntos encontrados fueron colineales?, si
no fuese el caso a qu se pueden atribuir adems de los consabidos errores
experimentales y aleatorios?
7.5. Conceptualmente, cmo pueden interpretarse las lneas de unin? Sustente sus
conclusiones haciendo uso de las referencias bibliogrficas pertinentes.

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8. BIBLIOGRAFA
8.1. G.M. Francisco Torres, et. al. Manual para Laboratorio de Fisicoqumica, Instituto
Politcnico Nacional, Unidad Profesional Interdisciplinaria de Biotecnologa, 2009.
8.2. G. R. Barrow, Qumica Fsica, Ed. Revert, Barcelona. 1964.
8.3. P. W. Atkins, Fisicoqumica. Addison-Wesley Iberoamericana, S. A., Delaware,
1991.
8.4. Daniels, et al, Curso de Fisicoqumica Experimental. Ed. Mc Graw-Hill,
Colombia 1972.
8.5. Pradeau, et. al. Anlisis Qumicos farmacuticos de medicamentos, Ed. IPNNoriega-UTEHA, 1998.
8.6. Alfred Martin, Physical Pharmacy, 4 Edicin. Ed. Williams & wilkins. USA 1993.
8.7. Sanz Pedrero P. Fisicoqumica para farmacia y biologa. Ediciones Cientficas y
Tcnicas, S.A. Espaa 1992.
8.8. Morris, J.G., Fisicoqumica para Bilogos (Conceptos Bsicos), Editorial Revert
S.A., 1993.
8.9. Chang, R.W., Fisicoqumica con aplicaciones a sistemas biolgicos, CECSA,
Mxico, 1987.