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RECURSOS
Tabla peridica de los elementos
http://www.rsc.org/periodic -table
http://www.emdmillipore.com/chemicals/periodic -table-of-theelements/c_bHOsHfETzBgAAAE7FMs_Ki0l
BIOENERGETICA
Es la aplicacin de la Termodinmica en los sistemas
biolgicos.
Incluyen todas las transformaciones de energa que se
producen en los seres vivos.
Prcticamente en todos los procesos que se dan en los seres
vivos, existe un intermediario comn en los intercambios de
energa, el Trifosfato de Adenosina (ATP).
En forma clsica la Bioenergtica se ocupa del estudio de los
mecanismos de sntesis de ATP, dejando los mecanismos de
consumo para su revisin durante el estudio del metabolismo.
catabolismo
anabolismo
INTRODUCCIN A LA
TERMODINMICA
CAPITULO I
TIRANA TERMODINMICA
Si nos quedamos con las tres leyes clsicas de la termodinmica,
tenemos un juego en el que nunca querramos participar, si
tuviramos la posibilidad de elegir:
No puedes ganar.
No puedes empatar.
No puedes abandonar.
TERMODINMICA
KEEP
CALM
AND
FOLLOW
THE
LAWS
OF
THERMODYNAMICS
TERMODINMICA
Describe las propiedades macroscpicas de sistemas en
equilibrio
Es completamente emprica
Se construye sobre 4 leyes y matemtica simple.
La energa se
conserva, y
puede ser
transformada
La energa puede
fluir, equilibrio.
Direccin de los
procesos
Proceso dirigido
al cero absoluto,
entropa igual a
cero
El equilibrio
trmico es
transitivo
DEFINICIONES
Sistema: La parte del universo elegida para el estudio
Alrededores o entorno: el resto del universo
Frontera: la superficie que divide el Sistema de los
Alrededores.
materia
materia
SISTEMA
CERRADO
SISTEMA
ABIERTO
Energa
materia
SISTEMA
AISLADO
Energa
materia
SISTEMA
ADIABTICO
Energa
LA TIERRA
ES UN SISTEMA ABIERTO O CERRADO?
Y LAS CLULAS?
Propiedades macroscpicas: p, T, V, n, m,
Conocer si el sistema es Homogneo o Heterogneo.
Conocer si el Sistema est en un Estado de Equilibrio.
Conocer el nmero de componentes.
CLASES DE PROPIEDADES
Extensivas: Dependen del tamao del Sistema (n, m, V, )
=
Intensivas: Independientes del tamao del Sistema (T, p,
, )
EL ESTADO DE UN SISTEMA EN
EQUILIBRIO
Definido por el conjunto de todas las propiedades
macroscpicas que son descritas por las variables de Estado
(p, n, T, V, ) [INDEPENDIENTE de la HISTORIA del SISTEMA]
Para un Sistema de un componente, slo se requiere n y 2
variables. Las propiedades son:
= , , o = , ,
Notacin:
32 , 1, 100
3 moles
(n3)
T=100 C
gas
p=1bar
CAMBIO DE ESTADO
(TRANSFORMACIONES)
Notacin:
32 , 5, 100 = 32 , 1, 50
Estado inicial
Estado final
Trayectoria:
secuencia de los estados intermediarios
PROCESO ISOBRICO
PROCESO ISOCRICO
PROCESO ISOTRMICO
PROCESO ADIABTICO
RECORDEMOS
Type equation here.
: 1 = 1 2
=
; 1 Pa = 1N 2
1 = 1105 = 100
1 = 1.01325105 = 101.325
1 = 1.01325
1 = 760
1 = 1.000000142 torr
STP Y NTP
International Union of Pure and Applied Chemistry
Quantities, Units and Symbols in Physical
Chemistry (Green Book)
EQUILIBRIO TRMICO
Cuando un objeto caliente es colocado en contacto trmico
con un objeto frio, el calor fluye desde el objeto mas caliente
al mas frio. Esto contina hasta que ambos estn en
equilibrio trmico (es decir, el flujo de calor se detiene). En
este punto, en este punto ambos cuerpos tienen la misma
temperatura.
, B
y C
estn
a la misma temperatura.
para t fijo
depende de t
La sustancia es un gas
es una propiedad
El punto de ebullicin ( = 100 ) y el punto de congelacin
( = 0 ) del agua son los puntos de referencia
La interpolacin es linear
TEMPERATURA
La temperatura es una propiedad
de un objeto que est relacionada
con el hecho de que el objeto est o
no en equilibrio con otro objeto con
el cul est en contacto.
Si estn en equilibrio el estado de
los objetos no cambia. Tendrn el
mismo valor de temperatura.
Si no estn en equilibrio, no
tendrn el mismo valor de
temperatura. Ocurrir un proceso
que har que baje la temperatura
del ms alto y suba la del ms bajo
para llevarlos a ambos a la misma
temperatura y al equilibrio.
CALOR
Calor: es la energa trmica en transito de un sistema (o
agregados de electrones, iones y tomos) a una temperatura
hacia un sistema que se encuentra en contacto con el, pero
que esta a una temperatura mas baja.
Calor especifico o capacidad calorfica especifica (c) de una
sustancia es la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de una unidad de masa de la sustancia en un
grado.
EJEMPLO
Un trozo de cobre de 75g a 31 2C se pone en un recipiente de
cristal con 220 g de agua. La capacidad calorfica del recipiente es
45 cal/K. La temperatura inicial del recipiente y el agua es 1 2C.
Qu sucede con el agua del recipiente, se evapora?
Datos importantes:
Capacidad calorfica
Capacidad calorfica
Capacidad calorfica
Capacidad calorfica
especfica
especfica
especfica
especfica
del
del
del
del
agua 1 cal/g C
cobre 0.092 cal/gC
vidrio 0.186 cal/gC
hielo (0C) 0.5 cal/gC
FACTORES DE CONVERSION
= =
Esta ecuacin de estado es conocida como la Ley del gas ideal.
P y T son independientes de la cantidad de gas.
V y n son dependientes de la cantidad de gas.
Una variable que es independiente del tamao del sistema
es referida como una variable intensiva.
Una variable que es proporcional al tamao del sistema es
referida como una variable extensiva.
=
=
=
=
GAS IDEAL
Todas las colisiones entre tomo o molculas son
perfectamente elsticas.
No hay fuerzas de atraccin intermolecular.
Toda la energa interna est en forma de energa cintica.
GASES IDEALES
Problema 1
Al comenzar un viaje a la montaa, usted infla los neumticos
de su automvil a la presin recomendada de 3.21 x 10 5 Pa
para un da donde la temperatura es de -5.00 C. Pero, usted
decide viajar a la playa, donde la temperatura es de 28 C.
(a) Cul es la presin final de los neumticos, asumiendo
que el volumen es constante?
(b) Derive la frmula para la presin final asumiendo
realsticamente que el volumen de los neumticos incrementa
con el incremento de la presin como = 1 + ,
donde es una constante experimental.
Problema 2.
Suponga que Ud. midi el producto PV de un mol de gas
diluido y encontr que PV = 22.98 L atm a 0 C y 31 .18 L atm
a 100 C. Asuma que la ley de gas ideal es vlida, con T =
t(C) + a, y que el valor de R no es conocido. Determine R y a
desde las mediciones provistas.
Problema 3.
Considere un sistema compuesto por 3 gases a temperatura
ambiente constante, como se muestra en la figura.
Asumiendo que los gases se comportan como gases ideales,
calcule la presin total y la presin parcial de cada componente
si las barreras que separan los compartimentos son removidas.
Asuma que el volumen de las barreras es despreciable.
Problema 4.
Una mezcla de He y Ne gaseosos se recolecta sobre agua a 28
C y 745 mmHg. Si la presin parcial del He es de 368 mmHg,
Cul es la presin parcial del nen? (Nota: la presin del
vapor del agua es a 28 C es de 28.3 mmHg).
Problema 5.
Una mezcla de NH 3 gaseoso se descompone totalmente en
nitrgeno e hidrgeno gaseosos sobre lana de hierro
calentada. Si la presin total es de 866 mmHg, calcule las
presiones parciales de H 2 y N 2 .
GASES REALES
Se deriva desde el comportamiento de gases ideales.
Para un mol de gas ideal
= 1.0
Cuando la temperatura
disminuye bajo un valor
crtico, la desviacin
del comportamiento
como gases ideales es
ms severa, dado que
el gas CONDENSA y se
transforma en LIQUIDO.
RECORDEMOS
Gas ideal
Las molculas son perfectamente elsticas.
Las molculas son masas puntuales.
Las molculas se mueven al azar.
Gas real
A bajas temperaturas todos los gases condensan para formar
una fase lquida. Las molculas se adhieren unas a otras. As,
las molculas tienen un volumen molar medible.
A altas presiones, la densidad aumenta. Las distancias
intermoleculares disminuyen, lo que implica que las fuerzas
de interaccin entre las molculas es ms significante.
.
Entonces, la
disminucin de la
presin debido a la
interaccin debera ser
proporcional a (n/V) 2 .
Si la constante de
proporcionalidad es
llamada a, entonces la
presin ideal es:
= +
2
2
2
+ 2 =
Como la presin y la
densidad aumentan, el
volumen de las
molculas es
significantemente
relativa al contenedor.
Correccin por el
volumen molecular
=
b representa el volumen
de 1 mol de gas.
Si se corrige la ecuacin
del gas ideal por el
tamao y por interaccin
2
+ 2
2
=
2
Corrige la interaccin
molecular (disminuye la
presin como el volumen
disminuye y el nmero de
molculas aumenta
Problema 4
Calcule la presin (en unidades bar y Pa) del N 2 a 300 K para un
volumen molar de 250 L mol -1 y 0.100 L mol -1 usando las
ecuaciones de estado del gas ideal y de Van der Waals. Los valores
de los parmetros a y b para el N 2 son 1 .370 bar dm 6 mol -2 y
0.0387 dm 3 mol -1 , respectivamente.
Compare sus resultados con la P de un gas ideal en las mismas
condiciones.
Respuesta:
Gas ideal P = 0.099 bar; 9.9 kPa; 249 bar; 2.49 x 10 7 Pa
Gas real P = 270 bar; 2.70 x 10 7 Pa
Por qu P real >P ideal ?
INTERACCIONES
ATRACTIVAS Y
REPULSIVAS?
Problema 5.
A altas temperaturas, la ecuacin
de van der Waals tiene la forma
Vapor a 120 C
y 1 atm
En el punto crtico,
Y reordenando,
Diferenciando nuevamente
Entonces,
Entonces,
Finalmente, reordenando
Se obtiene P c
ECUACION VIRIAL
Ecuacin de estado de gases reales.
Se basa en una serie de tipo polinmico.
Surge de un modelo mecnico estadstico que contempla las
fuerzas intermoleculares.
TAREA
Leer el captulo de :
LAS LEYES DE LOS GASES (CAP. 2)
LIBRO FISICOQUIMICA, CHANG.
PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS
Considere una muestra de 20.0 L de aire hmedo a 60C y 1
atm en la que la presin parcial del vapor de agua e 0.120
atm. Suponga que el aire seco tiene una composicin de
78.0% molar de N 2 , 21 .0% molar de O 2 y un 1.00% molar de
Ar.
a. .Cuales son los porcentajes molares de cada uno de
los gases presentes en la muestra?
b. El porcentaje de humedad relativa se define como
%RH = 2 2 donde p H2O es la presin parcial del agua en
la muestra y p* H2O = 0.197 atm es la presin del vapor del agua
en equilibrio a 60C. El gas se comprime a 60C hasta que la
humedad relativa es del 100%. .Que volumen contiene ahora la
mezcla?
c. .Que fraccin del agua se condensara, si la presin
total de la mezcla aumenta isotrmicamente hasta 200 atm?