Termoqumica

La Termoqumica (del gr. thermos, calor y qumica) consiste en el estudio de las

transformaciones que sufre la energa calorfica en las reacciones qumicas, surgiendo como
una aplicacin de la termodinmica a la qumica.
Frecuentemente podemos considerar que las reacciones qumicas se producen a presin
constante (atmsfera abierta, es decir, P=1 atm), o bien a volumen constante (el del
receptculo donde se estn realizando).

Proceso a presin constante

El calor intercambiado en el proceso es equivalente a la variacin de entalpa de la

reaccin. Qp = rH

Proceso a volumen constante

El calor que se intercambia en estas condiciones equivale a la variacin de energa interna de

la reaccin. Qv = rU
ndice
[ocultar]

1Funciones de estado

2Ley de Hess

3Usos

4Vase tambin

5Enlaces externos

Funciones de estado[editar]
Artculo principal: Funcin de estado

Las funciones de estado son variables termodinmicas; son las siguientes:

entalpa

energa interna

entropa

entalpa libre

presin

volumen

temperatura

Ley de Hess[editar]
Artculo principal: Ley de Hess

Germain Henry Hess (Ginebra, 1802-San Petersburgo, 1850) fue un fisicoqumico ruso de
origen suizo que sent las bases de la termodinmica actual. Trabaj fundamentalmente la
qumica de gases, y enunci la ley que nos disponemos a comentar ahora:
"En una reaccin qumica expresada como la suma (o diferencia) algebraica de otras reacciones
qumicas, puesto que es funcin de estado, la entalpa de reaccin global es tambin la suma (
diferencia) algebraica de las entalpas de las otras reacciones."

Consideremos la reaccin:
A B
Y supongamos la existencia de las siguientes reacciones intermedias, de conocida:
A C
D C
D B
Vemos que podemos montar un ciclo termodinmico tal que, en vez de ir de A a B
directamente, pasemos por todas las reacciones intermedias antes descritas:
A C D B
Como la entalpa es una funcin de estado, . El proceso no depende del camino, y, por lo
tanto, es indiferente que la hagamos directamente o teniendo en cuenta las dems
reacciones.
Ntese que la reaccin D C va en el sentido opuesto al que nos interesa para cerrar el ciclo.
Por ello, debemos invertir la direccin del flujo energtico para obtener la reaccin que
queremos, y eso se logra cambiando el signo de la variacin entlpica. Es decir,
.
Teniendo esto en cuenta, la entalpa de la reaccin que queremos ser:

En ocasiones, deberemos multiplicar la entalpa de reaccin de una de las intermediarias por

algn coeficiente estequiomtrico para que se cumpla la relacin lineal entre las diferentes
variaciones de entalpas.

Usos[editar]
Entre los usos de la termoquimica podemos destacar la utilidad de ella en los laboratorios de
investigacin y centros tecnolgicos dedicados netamente a la especia porcina, ya que si las
propiedades de transferencia de calor que se experimentan entre las capas de piel que
hallamos en estos animales podemos apreciar un ejemplo claro de estudio de la
termoquimica, as como en los mismos vasos sanguneos de estos animales, ya que sin bien
funcionan de manera similar a la humana estas presentan un cambio entropico de
concentracin de leucocitos, que a diferencia de los que poseen los seres humanos esto se
presentan de manera diferenciada de concentraciones.

Como uso tambin se podra agregar su aplicacin en intercambio de calor de un sistema a

otro , tomando como ejemplo el caso anterior podramos obtener el intercambio de calor
producido por los cerdos a su entorno o viceversa de la misma forma en manera opuesta.

TERMOQUMICA
CONTENIDOS
1.-

Sistemas, estados y funciones de estado.

2.-

Primer principio de la Termodinmica.

3.-

Energa interna y entalpa. Reacciones a volumen y a presin

constante.
3.1.

4.-

Relacin entre ambas.

Entalpa estndar de reaccin.

4.1.

Ecuaciones termoqumicas.

5.-

Entalpa estndar de formacin.

6.-

Ley de Hess.

7.8.-

Clculo de las entalpas de reaccin a partir de entalpias de

formacin.
Energa o entalpa de enlace de enlace.
8.1.

9.-

Clculo de la energa de reaccin a partir de entalpas de enlace

aplicando la ley de Hess.

Entropia.
9.1.

Segundo principio de la termodinmica.

9.2.

Tercer principio de la termodinmica.

10.- Energa libre de Gibbs.

11.- Espontaneidad de las reacciones qumicas. Influencia de la
temperatura.

SISTEMAS
Es una parte pequea del universo que se asla
para someterla a estudio.
El resto se denomina ENTORNO.
Pueden ser:
Abiertos (intercambia materia y energa con
el entorno).
Cerrados (no intercambia materia y s energa).
Aislados (no intercambia ni materia ni energa).
En las reacciones qumicas:
SISTEMAS = Conjunto de Sustancias qumicas (reactivos y
productos)

DEFINICIN DE TERMOQUMICA.
Es la parte de la Qumica que se encarga del estudio del intercambio
energtico de un sistema qumico con el exterior.
Hay sistemas qumicos que evolucionan de reactivos
productos desprendiendo energa. Son las reacciones exotrmicas.

Otros
sistemas
qumicos
evolucionan
de
reactivos
productos precisando energa. Son las reacciones endotrmicas.

VARIABLES DE ESTADO
Son magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por
ejemplo, en el transcurso de una reaccin qumica)

Ejemplos:
Presin.
Temperatura.
Volumen.
Concentracin.

FUNCIONES DE ESTADO
Son variables de estado que tienen un valor nico para cada
estado del sistema.
Su variacin slo depende del estado inicial y final y no del camino
desarrollado.
Son funciones de estado: Presin, temperatura, energa interna,
entalpa.
NO lo son: calor, trabajo.

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

ENERGA INTERNA (U): Es la energa total del sistema, suma de
energas cinticas de vibracin, etc, de todas las molculas.
Es imposible medirla.
En cambio, s se puede medir su variacin.

Actualmente, se sigue el criterio de que toda energa aportada al

sistema (desde el entorno) se considera positiva, mientras que la
extrada del sistema (al entorno) se considera negativa.

As, Q y W > 0 si
se realizan a favor del
sistema.
U es funcin de
estado.

CALOR A VOLUMEN
CONSTANTE (QV)
Es el intercambio de energa en un recipiente cerrado que no cambia
de volumen.
Si V = constante, es decir, V = 0 W = 0

CALOR A PRESIN CONSTANTE (QP)

La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin constante,
normalmente la atmosfrica.
En este caso, como p = cte, se cumple que W = p V (el signo
negativo se debe al criterio de signos adoptado). Si V > 0 el sistema
realiza un trabajo hacia el entorno y en consecuencia pierde energa.
U = Qp p x V U2 U1 = Qp p x (V2 V1)
Qp + U1 + p x V 1 = U2 + p x V2
Llamaremos entalpa H a U + p x V de manera que:
H1 = U 1 + p x V 1
Con lo que queda:

H 2 = U 2 + p x V2
Qp + H 1 = H 2

H es una funcin de estado.

Relacin Qv con Qp.

En gases aplicando la ecuacin de los mismos:
pxV=nxRxT
Si p y T son constantes, la ecuacin se cumplir para los estados
inicial y final: (p x V1 = n1 x R x T) (p x V2 = n2 x R x T) con lo que restando
ambas expresiones tambin se cumplir que:
p x V = n x R x T
Como H = U + p x V se cumplir que:

En reacciones de slidos y lquidos apenas se produce variacin de

volumen y Qv Qp, es decir:
Ejercicio A:
En termoqumica el valor de R suele tomarse en unidades del sistema
internacional. Ya sabes que R = 0,082 atmlmol -1K-1. Determina el valor
de R en el S.I con sus unidades (Recuerda que la atm es equivalente a
la presin que ejerce una columna de 76 cm de mercurio de densidad
13546 kgm- 3).
Ejemplo:
Determinar la variacin de energa interna para el proceso de combustin
de 1 mol de propano a 25C y 1 atm, si la variacin de entalpa, en estas
condiciones, vale -2219,8 kJ.
C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l)

H = 2219,8 kJ
nreactivos = 1 + 5 = 6 ; nproductos = 3 (slo moles de gases) n = -3
U = H n x R x T = 2219 kJ + 3 mol x (8,3 Jxmol1xK1) x 298 K
=

ENTALPA ESTNDAR DE LA REACCIN

Se llama entalpa de reaccin al incremento entlpico de una
reaccin en la cual, tanto reactivos como productos estn en condiciones
estndar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 C; concentracin de sustancias
disueltas = 1 M).
Se expresa como H0 y como se mide en J o kJ depende de cmo
se ajuste la reaccin.

Ecuaciones termoqumicas
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre
parntesis su estado fsico, y a continuacin la variacin energtica
expresada como H (habitualmente como H0).
Ejemplos:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l);
H2(g) + O2(g) H2O(g);

H0 = 890 kJ
H0 = 241,4 kJ

CUIDADO!: H depende del nmero de moles que se forman o

producen. Por tanto, si se ajusta poniendo coeficientes dobles, habr que
multiplicar H0 por 2:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)

H0 = 2 x (241,4 kJ)

Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para ajustar

las ecuaciones:
H2(g) + O2(g) H2O(g) ;

H0 = 241,4 kJ

ENTALPA ESTNDAR DE FORMACIN (CALOR DE

FORMACIN).
Es el incremento entlpico (H) que se produce en la reaccin de
formacin de un mol de un determinado compuesto a partir de los
elementos en el estado fsico normal (en condiciones estndar).
Se expresa como Hf0. Se trata de un calor molar, es decir, el
cociente entre H0 y el nmero de moles formados de producto. Por
tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:
C(s) + O2(g) CO2(g)
H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hf0 = 393,13 kJ/mol

Hf0 = 285,8 kJ/mol

LEY DE HESS.
"H en una reaccin qumica es constante con independencia
de que la reaccin se produzca en una o ms etapas.
Recuerda que H es funcin de estado. Por tanto, si una ecuacin
qumica se puede expresar como combinacin lineal de otras, podremos
igualmente calcular H de la reaccin global combinando los H de cada
una de las reacciones.
Ejemplo:
Dadas las reacciones:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 241,8 kJ
(2) H2(g) + O2(g) H2O(l) H20 = 285,8 kJ
calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar.
La reaccin de vaporizacin es:
(3) H2O(l) H2O(g) H03 = ?

(3) puede expresarse como

(1)(2),

puesto que hay que

dividir H0 entre en nmero de
moles de agua vaporizados.
Ejemplo:
Calcula la entalpa estndar de formacin de la hidracina lquida, N2H4, a
partir de las siguientes reacciones:
2 NH3 (g) + 3 N2O (g) 4 N2 (g) + 3 H2O (l) ; H0 = 1010 kJ
N2O (g) + 3 H2 (g) N2H4 (l) + H2O (l)
; H0 = 317 kJ
H2 (g) + O2 (g) H2O (l);
; H0 = 285 kJ
2 NH3 (g) + O2 (g) N2H4 (l) + H2O (l); ; H0 = 143 kJ
Reaccin de formacin: N2 (g) + 2 H2 (g) N2H4 (l)
El N2 (g) slo se encuentra en la reaccin y aparecen 4 moles por
lo podramos empezar con , o bien, obtener 4 moles de N2H4 (l) para
evitar poner denominadores, que es lo que vamos a hacer: 4 N2 (g) + 8
H2 (g) 4 N2H4 (l).
As, slo ser necesario escribir : 4 N2 (g) + 3 H2O (l) 2 NH3 (g)
+ 3 N2O (g)
Como el H2 (g) aparece en las ecuaciones y , y la N2H4 (l)
aparece en las ecuaciones y , es posible que se utilicen diferentes
proporciones de una u otra, por lo que procederemos a eliminar las
sustancias que no aparecen en la ecuacin final: H 2O (l), NH3 (g) y N2O
(g). Como el H2O (l) aparece en las ecuaciones , y , la dejaremos para
el final.
Para eliminar los 2 moles de NH3 (g) sumaremos la ecuacin :

 + : 4

N2(g) +

H2O(l)

+2

NH3(g) +

O2(g)
2 NH3(g) + 3

N2O(g) + N2H4(l) + H2O(l);

Para eliminar los 3 moles de N2O(g) sumaremos tres veces la
ecuacin :
+ + 3 : 4 N2(g) + 3 H2O(l) + O2(g) + 3 N2O(g) + 9 H2(g)
3 N2O(g) + N2H4(l) + H2O(l) +
3 N2H4(l) + 3 H2O(l);
Con esto, eliminamos adems 3 moles de H2O (l) y obtenemos ya
los 4 moles de N2H4(l). Basta ya restar la ecuacin para eliminar el
mol O2(g) y el H2O(l) restante, adems de ajustar el H2 (g).
++

3:4

N2(g) +

O2(g) +

H2(g)

+ H2O
4

(l)

N2H4(l) + H2O(l) + H2 (g) + O2 (g)

y eliminando 1 mol de H2 (g) quedara la ecuacin de formacin
buscada:
+ + 3 : 4 N2 (g) + 8 H2 (g) 4 N2H4 (l).
H0 = (1010 kJ) + 3 (317 kJ) (285 kJ) + (143 kJ) = 201 kJ
Como se forman 4 moles de N2H4 (l) H0f = 50,25 kJ/mol

Ejercicio B:
Calcular la entalpa estndar de combustin del butano (entalpa molar)
de la reaccin anterior, conocidas las entalpas estndar de formacin del
butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son respectivamente
-124,7, -285,8 y -393,5 kJ/mol.
Ejercicio C:
Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a partir de los calores de reaccin de las
siguientes reacciones qumicas:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(l)
H10 = 285,8 kJ

(2) C(s) + O2(g) CO2(g)

(3) C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(l)

H20 = 393,13 kJ
H30 = 1422 kJ

Ejercicio D:
Las entalpas de combustin de la glucosa (C6H12O6) y del etanol
(C2H5OH) son 2815 kJ/mol y 1372 kJ/mol, respectivamente. Con estos
datos determina la energa intercambiada en la fermentacin de un mol
de glucosa, reaccin en la que se produce etanol y CO2. Es exotrmica
la reaccin?

CLCULO DE H0 (CALOR DE REACCIN) A PARTIR DE H0f.

Aplicando la ley de Hess que veremos despus podremos demostrar
que:

Recuerda que Hf0 de todos los elementos en estado original es 0.

Ejemplo:
Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C4H10), agua
lquida y CO2, cuyos valores son respectivamente -124,7, -285,8 y
-393,5 kJ/mol, calcular la entalpa estndar de combustin del butano
(entalpa molar).
La reaccin de combustin del butano es:
C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0= ?
H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos) =
4 mol(393,5 kJ/mol) + 5 mol(285,8 kJ/mol) 1 mol(24,7 kJ/mol) =
2878,3 kJ
Luego

la

entalpa

estndar

de

combustin

ser:
puesto que hay que dividir H0 entre en nmero de moles de
butano quemados.

ENERGA DE ENLACE.
Es la energa necesaria para romper un
mol de un enlace de una sustancia en estado Enlace Ee (kJ/mol)
gaseoso.
En el caso de molculas diatmicas con un
solo enlace, se corresponde con la energa
necesaria para disociar 1 mol de dicha sustancia
en los tomos que la constituyen.

HH

436

CC

347

Para molculas poliatmicas, la energa de

enlace se toma como el valor medio necesario
para romper cada uno de los enlaces iguales. As
por ejemplo, se sabe que para romper el primer
enlace HO del H2O se precisan 495 kJ/mol
mientras que slo se precisan 425 kJ/mol para
romper el segundo, por lo que se suele tomar el
valor medio (460 kJ/mol) como energa del enlace
HO.

C=C

620

CC

812

O=O

499

ClC

243

CH

413

CO

315

Es positiva (es necesario a portar energa al

sistema)

C=O

745

Es una entalpa molar que se mide en

kJ/mol.

OH

460

Es difcil de medir.

ClH

432

ClCl

243

AB(g) A(g) + B(g) H = Eenlace= Ee

Ejemplo:
H2(g) 2 H(g) H = 436 kJ

Se suele calcular aplicando la ley de Hess.

Ejemplo de clculo de energas de enlace.

Calcular la energa del enlace H-Cl en el cloruro de hidrgeno

conociendo Hf0(HCl) cuyo valor es 92,3 kJ/mol y las entalpas de
disociacin (energas de enlace) del H2 y del Cl2 de la tabla adjunta.

La reaccin de disociacin del HCl ser:

(4) HCl(g) H(g) + Cl(g)
(1) H2(g) + Cl2(g) HCl(g)
(2) H2(g) 2H(g)
(3) Cl2(g) 2Cl(g)

H0 = ?
Hf0(HCl) = 92,3 kJ
Ee(H2) = 436,0 kJ
Ee (Cl2) = 243,4 kJ

(4) = (1) + (2) + (3)

H0 = (92,3 kJ ) + x(436,0 kJ) + x (243,4 kJ) = 432,0 kJ

puesto que en la reaccin (4) se disocia un mol de enlaces HCl.

CLCULO DE H0 A PARTIR DE LAS ENERGA DE ENLACE.

Aplicando la ley de Hess tambin puede obtenerse la energa de una
reaccin si sabemos qu enlaces se tienen que romper y cules se
tienen que formar. Para ello utilizaremos la siguiente expresin:

en donde ni representa el nmero de enlaces rotos y formados de cada

tipo.
Ejemplo:
Partiendo de los datos de la tabla, calcular el valor de H0 de la reaccin
de hidrogenacin del eteno.
La reaccin es: CH2=CH2(g) + H2(g) CH3CH3(g)
En el proceso se rompe un enlace C=C y otro HH y se forman 2
enlaces CH nuevos (el etano tiene 6 mientras que el eteno tena slo 4)
y un enlace CC.
H0 = Ee(enl. rotos) Ee(enl. formados) =
1xEe(C=C) + 1xEe(HH) 1xEe(CC) 2xEe(CH)
1 mol 611 kJ/mol + 1mol x 436 kJ/mol
(1 mol x 347 kJ/mol 2 mol x 413 kJ/mol) = 126 kJ

Ejercicio E:
Calcula el calor de combustin de propano a partir de los datos de
energa de enlace de la tabla anterior.

ENTROPA (S)
Es una medida del desorden del sistema que s puede medirse y
tabularse.

Existen tablas de S0 (entropa molar estndar) de diferentes

sustancias.
En una reaccin qumica:

La entropa es una funcin de estado.

Ejemplo:
Calcula S0 para las siguientes reacciones qumicas: a) N2(g) +
O2(g) 2 NO(g); b) 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g). Datos: S0 (Jmol1 x K1):
H2(g) = 130,6; O2(g) =205; N2(g) = 191,5; NO(g) = 210,7; NH2(g) =192,3

a) S0 =

2 mol x 210,7 J x mol-1 x K-1 (191,5 J x mol-1 x K-1 +

205 J x mol-1 x K-1) =

b) S0 =

2 x 192,3 J x K-1 (3 mol x 130,6 J mol-1 x K-1 +

191,5 J x K-1) =

SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.

En cualquier proceso espontneo la entropa total del universo
tiende a aumentar siempre.

A veces el sistema pierde entropa (se ordena) espontneamente.

En dichos casos el entorno se desordena.

TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

La entropa de cualquier sustancia a 0 K es igual a 0 (mximo
orden).
CUIDADO!: Las S de los elementos en condiciones estndar no
son 0 sino que son positivas.
Equivale a decir que no se puede bajar de dicha temperatura.
En procesos reversibles y a temperatura

y se puede calcular S de un sistema como:

y si el proceso qumico se produce a presin constante:

S0 (entropa molar estndar) se mide en J x mol1 x K1.

Sreaccin se mide en J x K1.

ENERGA LIBRE DE GIBBS (G) (ENERGA LIBRE O ENTALPA

LIBRE).
En procesos a T constante se define como: G = H T x S;
Por tanto:
En condiciones estndar: G0 = H0 T xS0

S(universo) = S(sistema) + S(entorno) > 0 (p. espontneos)

Multiplicando por T y como T xS(entorno) = H(sistema):
T x S(universo) = T xS(sistema) + H(sistema) = G < 0
En procesos espontneos se cumple siempre que:
Si G > 0 la reaccin no es espontnea.
Si G = 0 el sistema est en equilibrio.

G es una funcin de estado.

Al igual que el incremento entlpico el incremento de energa libre
de una reaccin puede obtenerse a partir de Gf0 de reactivos y
productos:

ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS

No siempre las reacciones exotrmicas son espontneas.
Hay reacciones endotrmicas espontneas:
Evaporacin de lquidos.
Disolucin de sales...

Ejemplos de reacciones endotrmicas espontneas:

NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl (aq) H0 = 14,7 kJ
H2O(l) H2O(g)

H0 = 44,0 kJ

Una reaccin es espontnea cuandoG (H T x S) es negativo.

Segn sean positivos o negativos los valores de H y S (T siempre
es positiva) se cumplir que:
H < 0 y S > 0 G < 0
H > 0 y S
espontnea

<

0 G >

Espontnea
No

H < 0 y S < 0 G < 0 a T bajas

G > 0 a T altas

H > 0 y S > 0 G < 0 a T altas

G > 0 a T bajas

Termoqumica (del gr. thermos, calor y qumica) consiste en el estudio de las

transformaciones que sufre la Energa calorfica en las reacciones qumicas,
surgiendo como una aplicacin de laTermodinmica a la qumica. Frecuentemente
podemos considerar que las reacciones qumicas se producen a presin constante
(atmosfera abierta, es decir, P=1 atm), o bien a volumen constante (el del
receptculo donde se estn realizando). El Calor intercambiado en el proceso es
equivalente a la variacin de entalpa de la reaccin. qp = rH. El calor que se

intercambia en estas condiciones equivale a la variacin de energa interna de la

reaccin. qv = rU

Contenido
[ocultar]

1 Termoqumica

2 Variables de estado

3 Calor de formacin).

4 Tipos de reacciones segn la Entalpa:

o

4.1 Reacciones endotrmicas

4.2 Reacciones exotrmicas

5 Funciones de estado

6 Cambios de entalpa estndar de reaccin

o

6.1 Entalpas de formacin de compuestos:

7 Fuente

8 Enlaces externos

Termoqumica
La Termoqumica estudia

los

cambios

energticos

ocurridos

durante

las

reacciones qumicas. El calor que se transfiere durante una reaccin qumica

depende de la trayectoria seguida puesto que el calor no es una funcin de
estado. Sin embargo, generalmente las reacciones qumicas se realizan a P=cte o
a V=cte, lo que simplifica su estudio. La situacin ms frecuente es la de las
reacciones qumicas realizadas a P=cte, y en ellas el calor transferido es el cambio

de entalpa que acompaa a la reaccin y se denomina "entalpa de reaccin". La

entalpa es una funcin de estado, luego su variacin no depende de la trayectoria.
Las reacciones donde la variacin de entalpa es positiva (calor absorbido en la
reaccin) son llamadas reacciones endotrmicas, mientras que aquellas cuya
variacin de entalpa es negativa (calor cedido por el sistema durante la reaccin)
son llamadas reacciones exotrmicas.
Si la reaccin endotrmica se realiza en un sistema de paredes adiabticas, como
consecuencia de la reaccin se produce una disminucin en la temperatura del
sistema. Si la reaccin es exotrmica y se realiza en un recipiente de paredes
adiabticas, la temperatura final del sistema aumenta.
Si las paredes del sistema son diatrmicas, la Temperatura del sistema permanece
constante con independencia de la transferencia de energa que tiene lugar debido
al cambio en la composicin.

Variables de estado
Son magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en el
transcurso de una reaccin qumica)
Ejemplos:

Presin.

Temperatura.

Volumen.

Concentracin.

Calor de formacin).

Es el incremento entlpico (DH) que se produce en la reaccin de formacin de un

mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en el estado fsico
normal (en condiciones estndar).
Se expresa como DHf0. Se trata de un calor molar, es decir, el cociente entre
DH0 y el nmero de moles formados de producto. Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:
C(s) + O2(g) CO2(g) DHf0= 393,13 kJ/mol
H2(g) + O2(g) H2O(l)DHf0 = 285,8 kJ/mol
El calor de reaccin, Qr se define como la energa absorbida por un sistema
cuando los productos de una reaccin se llevan a la misma temperatura de los
reactantes. Para una definicin completa de los estados termodinmicos de los
productos y de los reactantes, tambin es necesario especificar la presin. Si se
toma la misma presin para ambos, el calor de reaccin es igual al cambio de
entalpa del sistema, DH r. En este caso podemos escribir: Qr= DHr
Los calores de reaccin se calculan a partir de los calores de formacin. El calor
de reaccin: es el cambio de energa que se presenta del rompimiento o formacin
de enlaces qumicos. El calor de reaccin se expresa generalmente en trminos
de caloras o kilocaloras (Kcal). Actualmente tambin se utiliza el joule (J) como
medida de energa cuando se habla de cambios qumicos.
El calor de reaccin puede recibir diferentes nombres segn el tipo de cambio que
se produce en la reaccin. Puede nombrarse entonces como: calor de formacin,
calor de combustin, calor de neutralizacin, etc.
Esta parte de la Qumica es objeto de estudio de la Termoqumica, a la que
podemos definir como la rama estudia los cambios de energa calrica que
acompaan a las reacciones qumicas. Cuando se determina el calor de reaccin ,
se conoce la cantidad de calor liberada o absorbida en una reaccin a la misma
temperatura de los reaccionantes. Si en la reaccin qumica se produce absorcin

de energa se denomina endotrmica, y si hay, lo contrario, liberacin de energa

se denomina exotrmica.
Para trabajar este asunto debes manejar el concepto de Entalpa, simbolizado en
Qumica con la letra H, debes saber que es el calor liberado o absorbido en una
reaccin por una presin constante; y este se determina calculando la variacin de
calor entre las sustancias resultantes y las reaccionantes.
Esta determinacin se denomina variacin de entalpa, VH. El signo de ste
resultado o valor seala si hubo liberacin de calor o absorcin del mismo. El valor
arrojado por esta diferencia o variacin indica que tanto los reaccionantes como
los productos contienen calor que es caracterstico de su masa. El contenido de
calor es una medida de la energa que est acumulada por una sustancia durante
su formacin.
Si el valor de la variacin de entalpa es positivo, hubo absorcin de calor durante
la reaccin; y si es negativo significa lo contrario, que hubo liberacin de calor.

Tipos de reacciones segn la Entalpa:

Reacciones endotrmicas
Son aquellas reacciones donde se absorve calor, esto significa que la energa de
las molculas de las sustancias resultantes o productos (EP) es mayor que la
energa de las molculas de las sustancias reaccionantes (ER).
El medio donde ocurre este tipo de reaccin se enfra.

Reacciones exotrmicas
Son aquellas reacciones donde se libera calor, esto significa que la energa de las
molculas de las sustancias resultantes o productos (EP) es menor que la energa
de las molculas de las sustancias reaccionantes (ER).

El medio donde ocurre este tipo de reaccin se calienta.

Funciones de estado
Son variables de estado que tienen un valor nico para cada estado del sistema.
Su variacin slo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado.
Son funciones de estado: Presin, temperatura, energa interna, entalpa. NO lo
son: calor, trabajo.

Cambios de entalpa estndar de reaccin

Para estudiar desde un punto de vista termodinmico una reaccin qumica, se
considera que el estado inicial lo constituyen los reactivos puros y separados, y el
estado final lo constituyen los productos de reaccin, tambin puros y separados.
Las propiedades termodinmicas de cada sustancia son diferentes, por lo que una
reaccin qumica va acompaada de un cambio en las funciones termodinmicas
del sistema. Para poder evaluar este cambio se tabulan las propiedades
termodinmicas de sustancias individuales (H, Cp, S, G...).
En general, los valores tabulados de entalpas, se refieren a los valores asignados
a las sustancias qumicas en sus estados convencionales. El estado convencional
de una sustancia se elige arbitrariamente como el estado normal o estndar de la
sustancia a 25C y 1bar.
Estado estndar o normal: El estado estndar de una sustancia, es la forma
pura ms estable de la misma, a la presin de 1 bar y a la temperatura
especificada. Si la sustancia es un gas a esa presin y temperatura, el estado
estndar se elige como aquel en el que el gas se comporta como gas ideal. En el
caso de disoluciones lquidas ideales (o disoluciones slidas ideales) el estado
estndar de cada componente se elige como el lquido (o el slido puro) a la T y P
de la disolucin (o a P=1bar, realmente hay poca diferencia si la presin no es muy
alta).

En el caso de disoluciones diluidas ideales el estado estndar del disolvente se

elige como el lquido (o el slido puro) a la T y P de la disolucin, sin embargo el
estado estndar del soluto es un estado ficticio a la T y P de la disolucin, que
resulta de extrapolar las propiedades del soluto en las disoluciones muy diluidas al
caso lmite en el que su fraccin molar fuera 1. En el caso de disoluciones no
ideales hay dos convenios diferentes, uno supone elegir el estado estndar de las
disoluciones ideales, y el otro el de las disoluciones diluidas ideales, (el convenio
ha de especificarse, porque en cualquier caso debe cumplirse que , lo que implica
un valor diferente de i0, de ai y de i).
Para cada valor de temperatura existe un nico estado normal de una sustancia
pura dada, dicho estado se representa por y se lee entalpa molar estndar a la
temperatura T.
Arbitrariamente la entalpa molar de cada elemento a la presin de 1bar y
temperatura de 25C es tomado como cero. Existen elementos como es el caso
del carbono que tienen varias formas alotrpicas, el diamante y el grafito. Para
tales elementos, se toma como sustancia de referencia la forma estable a 25C y 1
bar. En este caso la forma ms estable es el grafito, y su entalpa es cero, pero no
es cero la del diamante.Este convenio arbitrario se aplica a elementos no a
compuestos, excepcin hecha de los gases diatmicos homonucleares.

Entalpas de formacin de compuestos:

Para calcular la entalpa de formacin de un compuesto a 298 K y P= 1bar se
procede a travs de una serie de pasos
1) Si todos los elementos son gases a 298 K y P=1 bar, se calcula la variacin de
entalpa para la transformacin desde gas ideal a gas real, en las condiciones
expresadas, puesto que en el laboratorio no se manejan gases ideales.
2) Se mide en un calormetro la variacin de entalpa que se produce al mezclar
los elementos puros a 298 K y P=1 bar

3) Si la reaccin no tiene lugar en esas condiciones de P y T, se calcula la

variacin de entalpa del proceso que consiste en llevar la mezcla desde 298K y
P=1 bar a las condiciones en las que se lleva a cabo la formacin del compuesto.
4) Medimos en un calormetro la variacin de entalpa de la reaccin en la que se
forma el compuesto a partir de los elementos, una vez que se alcanzan las
condiciones en las que la reaccin tiene lugar.
5) Y por ltimo calculamos la variacin de entalpa del proceso donde el
compuesto se lleva desde las condiciones en las cuales se ha obtenido en la etapa
4 hasta su estado estndar a 298 K
La variacin de entalpa de formacin estndar a 298 K es la suma de las 5 etapas
aunque la contribucin ms importante es la que corresponde a la etapa 4. De
esta forma se tabulan los valores de las entalpas de formacin de los compuestos
a 298 K.