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1.-DUREZA DE AGUA
El trmino dureza se refiere al contenido total de iones alcalinotrreos (Grupo 2) que hay en
el agua. Como la concentracin de Ca2+ y Mg2+ es, normalmente, mucho mayor que la del
resto de iones alcalinotrreos, la dureza es prcticamente igual a la suma de las
concentraciones de estos dos iones. La dureza, por lo general, se expresa como el nmero
equivalente de miligramos de carbonato de calcio (CaCO3) por litro. Es decir, si la
concentracin total de Ca2+ y Mg2+ es 1 mM, se dice que la dureza es 100 mg L-1 de
CaCO3 (= 1 mM de CaCO3). Un agua de dureza inferior a 60 mg L-1 de CaCO3 se considera
blanda. Si la dureza es superior a 270 mg L-1 de CaCO3, el agua se considera dura. La
dureza especfica indica la concentracin individual de cada ion alcalinotrreo.
Conocer la dureza total del agua es importante tanto en el sector privado como en el
industrial:
1. El agua dura
grumos insolubles:
reacciona
con
el
jabn
formando
El Ca2+ y el
importante
del
en las tuberas
bicarbonatos
se
forma
un
obstruir
las
3. El agua dura es beneficiosa en agua de riego porque los iones alcalinotrreos tienden a
flocular (formar agregados) con las partculas coloidales del suelo y, como consecuencia,
aumenta la permeabilidad del suelo al agua.
4. El agua blanda ataca al hormign y a otros derivados del cemento..
Segn el grado de dureza las aguas se clasifican de la siguiente forma:
0 75 mg/1 CaCO3
75 150 mg/1 CaCO3
150 300 mg/1 CaCO3
ms de 300 mg/1 CaCO3
agua blanda
agua semi-dura
agua dura
agua muy dura
- Agua dura: es la que contiene exceso de sales y forma poca espuma con el jabn,
contiene iones calcio y magnesio y es inadecuada para algunos usos domsticos e
industriales.
La dureza del agua se expresa como mg/l de carbonato de calcio (CaCO3).
Tipos de Dureza
Dureza permanente: debida a la presencia de sulfatos (SO 4-2), nitratos (NO3-) y cloruros
de calcio (CaCl2) y magnesio (MgCl2). Esas sales no precipitan por ebullicin.
aguas
duras
traen
aparejada
una
serie
de
inconvenientes,
con
incidencia
UNIDADES DE DUREZA
Las medidas de dureza o grado hidrotimtrico del agua son:
mg CaCO3/l o ppm de CaCO3
Miligramos de carbonato clcico (CaCO3) en un litro de agua; esto es equivalente a ppm de
CaCO3.
Grado alemn (Deutsche Hrte, dH)
Equivale a 17,8 mg CaCO3/l de agua.
Grado americano
Equivale a 17,2 mg CaCO3/l de agua.
Grado francs (fH)
Equivale a 10,0 mg CaCO3/l de agua.
Grado ingls (eH) o grado Clark
Equivale a 14,3 mg CaCO3/l de agua.
La forma ms comn de medida de la dureza de las aguas es por titulacin con EDTA. Este
agente quelante permite valorar conjuntamente el Ca y el Mg (a pH=10) o solo el Ca (a
pH=12), por los complejos que forma con dichos cationes
mg
fH
dH
eH
/l
Agua blanda
1
7
1.
7
0.9
5
1.1
9
Agua levemente
dura
6
0
6.
0
3.3
5
4.2
0
Agua
moderadamente
dura
1
20
12
.0
6.7
0
8.3
9
Agua dura
1
80
18
.0
10.
05
12.
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Las concentraciones de calcio y magnesio deben expresarse en una unidad comn para
poderse sumar, ya que no produce la misma incrustacin 1 gramo de calcio que 1 gramo de
magnesio. Para ello se utiliza la expresin qumica expresado como CaCO3 (carbonato
clcico) o expresado como OCa (xido clcico).
En el clculo de los f, para transformar la concentracin de in calcio (Ca2+) en carbonato
clcico se debe dividir dicho valor por 20 (peso equivalente del in calcio) y multiplicar por
50 (peso equivalente del carbonato clcico). Para transformar la concentracin de in
magnesio (Mg2+) en carbonato clcico se ha de dividir dicho valor por 12,15 (peso
equivalente del in magnesio) y multiplicar por 50 (peso equivalente del carbonato clcico).
Finalmente, para pasar de grados franceses a alemanes y viceversa se pueden utilizar las
siguientes frmulas:
Como regla nemotcnica un agua siempre tiene ms grados franceses que alemanes de
dureza.
Incrustaciones de cal
Para que esta aparezca, es necesario que exista presencia de agua en forma lquida, el vapor
seco con presencia de oxgeno, no es corrosivo, pero los condensados formados en un
sistema de esta naturaleza son muy corrosivos. En las lneas de vapor y condensado, se
produce el ataque corrosivo ms intenso en las zonas donde se acumula agua condensada.
La corrosin que produce el oxgeno, suele ser severa, debido a la entrada de aire al sistema,
a bajo valor de pH, el bixido de carbono abarca por s mismo los metales del sistema y
acelera la velocidad de la corrosin del oxgeno disuelto cuando se encuentra presente en el
oxgeno. El oxgeno disuelto ataca las tuberas de acero al carbono formando montculos o
tubrculos, bajo los cuales se encuentra una cavidad o celda de corrosin activa: esto suele
tener una coloracin negra, formada por un xido ferroso - frrico hidratado. .
La corrosin puede ser uniforme sobre toda la superficie o puntual sobre una zona concreta.
En las tuberas frricas se forman capas de xidos que producen agua de color rojo y, en las
de cobre, se originan carbonatos que le pueden aportar al agua un ligero color verde o azul.
(aq)
(Reaccin 1)
Este carbonato clcico lo conocemos muy a menudo como cal en el lenguaje coloquial
(pensad, por ejemplo, en los productos de limpieza que prometen acabar con los restos de
cal en lavabos o mamparas de ducha, aunque normalmente los mismos son consecuencia
ms bien de la reaccin del calcio con el jabn). Pero no es solo un problema de limpieza,
sino que si se produce el depsito slido en entornos industriales, puede llevar a la
ocurrencia de costosas averas en calderas, torres de enfriamiento y otros equipos.
Estas costras calcreas se pueden eliminar provocando la reaccin qumica inversa a la
anterior, es decir, que forme nuevamente calcio soluble y bicarbonato. Esto se puede lograr,
por ejemplo, aadiendo un exceso de dixido de carbono o un cido dbil, como cido
actico (vinagre) o cido ctrico (zumo de limn). Muchos preparados de limpieza para
eliminar la cal se basan, de hecho, en un pH ligeramente cido.
(s)
Lo que hace que se destruyan las propiedades surfactantes del jabn y su capacidad
para formar espumas y puede causar, por ejemplo, que necesitemos mayor cantidad de
champ o de gel para conseguir la misma espuma si vivimos en una regin de agua dura.
En el caso de los detergentes, a diferencia de los jabones, no hay una reaccin directa del
calcio ni del magnesio con los mismos, pero s una interferencia que hace deseables las
aguas blandas para, por ejemplo, lavar la ropa. Cuanto ms dura es un agua mayor es la
cantidad de detergente que gastaremos en cada lavado.
Mtodo del Jabn: Originalmente se afirmaba que la dureza era la capacidad del
agua para precipitar el jabn, por lo que el mtodo consiste en titular el agua con una
solucin de jabn de concentracin conocida, donde el indicador es la propia espuma
del jabn, que slo se forma cuando toda la dureza se ha consumido (o sea despus
que el jabn de sodio se ha combinado con los iones Ca+2 y Mg+2 formando jabones
insolubles) con un volumen de solucin de jabn que se puede determinar.
Mtodo Gravimtrico: Es el mtodo analtico ms preciso para determinar la
dureza total en aguas de composicin desconocida. El calcio se determina por
precipitacin como oxalato, que luego se calcina para transformarlo en xido de calcio.
El magnesio se analiza precipitndolo como ortofosfato de magnesio y amonio, que
tambin se calcina para convertirlo en pirofosfato de magnesio. La dureza total se
calcula sumando el calcio y el magnesio de los residuos calcinados.
Mtodo del EDTA o Volumtrico: Para determinar la dureza total de un
agua, se toman alcuotas (50 o 100 mL) y se acidifican con unas gotas de cido
clorhdrico. Despus se tiene que hervir, lo cual hace que se elimine el dixido de
carbono de la muestra. Tras enfriar, se aaden unas gotitas del indicador rojo de metilo
(un indicador cido base) y se neutraliza con hidrxido sdico, NaOH, 0,1M, hasta
cambio de color del indicador. Para la determinacin tenemos que mantener la
muestra a pH 10, por lo que aadimos una solucin amortiguadora
amoniacal que permita esto. Una vez amortiguada la disolucin, se aade
el indicador negro de eriocromo T y se titula con una solucin patrn de
Na2H2Y o con EDTA (H4Y) de concentracin 0,01M hasta que se produzca un cambio
de color en la disolucin, de rojo a azul. Esta determinacin nos da la concentracin
total de calcio y de magnesio y es indistinguible. Si queremos titular con EDTA la
muestra solo para la concentracin de calcio, se puede llevar a cabo
una valoracin a pH 13, al cual el magnesio precipita como Mg(OH) 2. Titulando una
segunda CaCO3 (mg/L) Tipo de Agua 0 - 100 Blanda 100 - 300 Moderadamente blanda
(dura) 300 - 500 Dura >500 Muy dura - 9 - alicuota de la muestra en presencia de otro
indicador y otro amortiguador, se efecta una determinacin por separado del calcio,
diferenciando as el calcio del magnesio. Si las interferencias no sobrepasan los lmites
especificados, el mtodo volumtrico es tan preciso como el gravimtrico.
Mtodos avanzados: Si bien estos mtodos estn libres de interferencias, no se
pueden usar como mtodos de control rutinario por el alto costo del instrumental
requerido y el nivel de calificacin del analista.
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EDTA o H4Y. Presenta cuatro grupos carboxlicos, -COOH, por lo que se puede desprotonar
para dar la especie con cuatro cargas negativas que simbolizamos como Y 4-.
El EDTA desprotonado, Y4-, es un agente quelante muy eficaz que forma complejos con la
mayora de metales con la siguiente estructura:
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4.- TRATAMIENTO
Cmo eliminar la dureza del agua: los descalcificadores
Para eliminar la dureza del agua se puede recurrir a distintos mtodos; el ms bsico es la
eliminacin de la dureza del agua por calentamiento. La dureza de un agua solo se
podr eliminar por calentamiento si se trata de la denominada dureza temporal, es decir,
si se encuentra en forma de bicarbonato clcico. En ese caso, calentar el agua hace que
se produzca la Reaccin 1 y que precipite el carbonato clcico, reduciendo la dureza
global del agua. Si el calcio procede de otras sales, como cloruro clcico (CaCl2) o sulfato
clcio (CaSO4) no se elimina por calentamiento y recibe el nombre de dureza permanente.
El calentamiento, sin embargo, no es prctico ya que es, precisamente, el que hace que la
cal se acumule en conductos y calentadores de agua (hemos dicho ya que el agua caliente
hace que precipite la cal en ellos formando costras calcreas) y, adems, calentar el agua
una vez que ya ha pasado a travs de estos conductos ni nos es til ni es viable en un uso
domstico. Por ello, cuando lo que se quiere es que el agua que sale de nuestros grifos o la
que va a nuestro calentador tenga una dureza inferior a la que viene del suministro externo,
es necesario utilizar otros mtodos de descalcificacin.
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Estos mtodos son principalmente utilizados a nivel industrial, pero raramente a nivel
domstico.
En los hogares, lo que se suele utilizar para descalcificar el agua de suministro es
un aparato descalcificador o ablandador de agua, que es un aparato que por distintos
medios es capaz de disminuir la dureza: mtodos mecnicos (smosis inversa) o medios
qumicos (intercambio inico). Aunque existen en el mercado otros mtodos, como los
llamados catalticos o los electrnicos, no hay evidencia clara de su eficacia, de modo que
nos centraremos nicamente en los dos que s que han demostrado su
utilidad sobradamente.
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slidos ni de reaccin con los jabones, por lo que es un mtodo muy adecuado.
Generalmente, se trata de equipos descalcificadores que llevan unos cartuchos con un
tiempo de vida til dado; cada cartucho dejar de servir cuando haya intercambiado todos
sus cationes monovalentes por calcios y magnesio, momento en el que tendr que ser
reemplazado porque ya no realizar su funcin de ablandamiento de agua.
Ejemplo del proceso de intercambio inico en una resina intercambiadora de cationes tipo.
Vemos que los Na+ se desunen y se unen los Ca2+.
Las resinas de intercambio inico se encuentran en forma de perlas pequeas que se
empaquetan en el interior del cartucho. El agua dura pasa por entre las perlas y
el intercambio catinico se lleva a cabo en la superficie:
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Nanofiltracin
La nanofiltracin es una tcnica similar a la smosis inversa que se distingue de ella por el
tipo de membrana que utiliza.Las membranas de nanofiltracin tienen un tamao de poro
equivalente de 0,001 0,0001 micras (O.I. < 0,0001 m).
Las membranas de
nanofiltracin pueden presentar diferencias significativas en funcin del fabricante, no
obstante, en general, sus caractersticas de retencin de sales son:
Retienen los iones di y trivalentes (calcio, magnesio, sulfatos, etc.) en forma similar a
las membranas de smosis inversa.
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Parmetros Qumicos
PH Anteriormente ya hemos definido el valor pH, como la medida de la concentracin
de los iones hidrgeno. Nos mide la naturaleza cida o alcalina de la solucin acuosa.
La mayora de las aguas naturales tienen un pH entre 6 y 8
Dureza Ya hemos profundizado con anterioridad sobre la dureza; la hemos definido e
incluso tabulado en funcin de las sales que contiene el agua, hemos definido sus
unidades de medida y las correspondientes equivalencias. La dureza, como ya
sabemos, es debida a la presencia de sales de calcio y magnesio y mide la capacidad
de un agua para producir incrustaciones. Afecta tanto a las aguas domsticas como a
las industriales y desde el punto de vista de la smosis inversa es uno de los
principales parmetros que se deben controlar.
Las aguas con menos de 50 ppm de CO3Ca se llaman blandas.
Hasta 100 ppm de CO3Ca, ligeramente duras.
Hasta 200 ppm de CO3Ca, moderadamente duras.
Y a partir de 200 ppm de CO3Ca, muy duras.
Lo frecuente es encontrar aguas con menos de 300 ppm de carbonato clcico, pero
pueden llegar hasta 1000 ppm e incluso hasta 2000 ppm.La estabilidad de las aguas
duras y alcalinas se ver ms adelante cuando tratemos el ndice de Langelier. La
eliminacin de la dureza se hace, principalmente, por descalcificacin o ablandamiento
por intercambio inico con resinas.
Alcalinidad La alcalinidad es una medida de neutralizar cidos. Contribuyen,
principalmente, a la alcalinidad de una solucin acuosa los iones bicarbonato (CO3H-),
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carbonato (CO3=), y oxidrilo (OH-), pero tambin los fosfatos, cido silcico u otros
cidos de carcter dbil. Su presencia en el agua puede producir CO2 en el vapor de
calderas que es muy corrosivo y tambin puede producir espumas, arrastre de slidos
con el vapor de calderas, etc. Se mide en las mismas unidades que la dureza. Se
corrige por descarbonatacin con cal, tratamiento cido o desmineralizacin por
intercambio inico.
Coloides Es una medida del material en suspensin en el agua que, por su tamao
alrededor de 10-4 ~10-5 mm, se comportan como una solucin verdadera y atraviesa
el papel de filtro. Los coloides pueden ser de origen orgnico (macromolculas de
origen vegetal) o inorgnico (oligoelementos: xidos de hierro y manganeso). Se
eliminan por floculacin y coagulacin, precipitacin y eliminacin de barros. La
filtracin es insuficiente y se requiere ultrafiltracin.
Acidez mineral La acidez es la capacidad para neutralizar bases. Es bastante raro
que las aguas naturales presenten acidez, no as las superficiales. Es responsable de
corrosin se mide en las mismas unidades que la alcalinidad y se corrige por
neutralizacin con lcalis.
Slidos en Suspensin Se suelen separar por filtracin y decantacin. Son
slidos sedimentables, no disueltos, que pueden ser retenidos por filtracin. Las aguas
subterrneas suelen tener menos de 1 ppm, las superficiales pueden tener mucho ms
dependiendo del origen y forma de captacin.
Cloruros El in cloruro Cl-, forma sales muy solubles, suele asociarse con el in Na+
esto lgicamente ocurre en aguas muy salinas. Las aguas dulces contienen entre 10 y
250 ppm de cloruros, pero tambin se encuentran valores muy superiores fcilmente.
Las aguas salobres contienen millares de ppm de cloruros, el agua de mar est
alrededor de las 20.000 ppm de cloruros.
Sulfatos El in sulfato (SO4=), corresponde a sales de moderadamente solubles a
muy solubles. Las aguas dulces contienen entre 2 y 250 ppm y el agua de mar
alrededor de 3.000 ppm. Recordemos, como ya hemos dicho, que el agua pura se
satura de SO4Ca a unas 1.500 ppm, lo que ocurre es que la presencia de otras sales de
calcio aumenta la solubilidad. En cantidades bajas no perjudica seriamente al agua
pero algunos centenares de ppm pueden perjudicar seriamente la resistencia del
hormign.
Nitratos El in nitrato (NO3-) forma sales muy solubles y estables. En un medio
reductor puede pasar a nitritos, nitrgeno e incluso amonaco. Las aguas normales
contienen menos de 10 ppm, y el agua de mar hasta 1 ppm. Aguas con infiltraciones
de zona de riego con contaminacin por fertilizantes pueden tener hasta varios
centenares de ppm. Concentraciones muy elevadas en agua de bebida puede producir
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Para que parezcan contenidos de hierro de varias docenas de ppm hacen falta que el
medio sea cido.
Manganeso El in manganeso se comporta en la mayora de los casos muy
parecido al in hierro, adems de poder ser bivalente y trivalente positivo puede
tambin presentarse con valencia +4 formando el MnO2 que es insoluble. Rara vez el
agua contiene ms de 1 ppm y requiere un pH cido. La forma manganoso Mn++ que
es la ms general por aireacin se oxida y precipita con un color negruzco de MnO2.
BIBLIOGRAFA
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http://www.mailxmail.com/curso-agua-calidad-contaminacion-1-2/parametrosquimicos-calidad-aguas-dureza-alcalinidad
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