Fen Int 2

AULA 2 Adsoro: conceitos,
classificaes
Profa Elenice Schons
ADSORO NA SUPERFCIE MINERAL

Considera-se que uma determinada espcie
qumica (inica ou molecular), em soluo, est
adsorvida a uma superfcie quando a sua
concentrao na interface supera a concentrao

dessa espcie na soluo.
A adsoro de um determinado reagente a uma
superfcie mineral implica na reduo da sua
concentrao na soluo aquosa.

A adsoro sempre contribui para a diminuio da
energia livre do sistema e liberao de uma
determinada quantidade de calor.
Fenmeno espontneo e exotrmico, sendo 0
calor cedido pela reao conhecido como calor de
adsoro.

O calor de adsoro pode ter diferentes
intensidades, dependendo do tipo de interao:
Baixo: ligaes de hidrognio e nas interaes de van der
Waals;
Elevado: nas interaes covalentes.

A adsoro pode ser especifica ou no.
Adsoro especfica: pode ser qumica ou fsica (van
der Waals);
Adsoro eletrosttica: fsica e no especfica.
Na flotao, a adsoro fsica especfica constitui-se
um caso apenas observado na adsoro de molculas

de hidrocarbonetos em superfcies hidrofbicas ou
hidrofilizadas.

Adsoro fsica ou fisissoro
Est relacionada presena de ons indiferentes na fase
lquida e ocorre por ao de foras eletrostticas.

A densidade de adsoro depende, fundamentalmente,
do excesso de carga existente na superfcie mineral.

Os ons adsorvidos mantm-se a uma determinada
distncia da superfcie, podendo situar-se na camada

de Stern (camada fixa) ou na camada de Gouy (camada
dispersa).
Na camada de Stern os contra ons perdem o
movimento Browniano devido intensidade da atrao

eltrica que aumenta com a proximidade da superfcie.

Por sua vez, na camada dispersa os ons se
movimentam, aleatoriamente, em funo da energia

molecular (movimento Browniano) e das foras
eletrostticas.

Principais caractersticas da adsoro fsica:
A adsoro pouco energtica (<20 kcal.mol-1), ou seja, a
fora de ligao frgil;
Como consequncia do baixo calor envolvido, a adsoro
reversvel, podendo ser desfeita com a simples quebra do

equilbrio eletroqumico do sistema. Portanto, em sistemas
onde 0 coletor adsorve fisicamente sempre possvel a
reciclagem do reagente;
A adsoro pouco seletiva. Pode ocorrer em qualquer
superfcie, desde que apresente um excesso de carga eltrica

de sinal contrrio;

A adsoro muito rpida. Nos sistemas com coletor que se
adsorve fisicamente no h necessidade de tempo de

condicionamento. Baltar (1997) observou que a adsoro de
uma dodecilamina em quartzo ocorreu em apenas 8
segundos;
A espcie adsorvida e a superfcie adsorvente formam dois
sistemas distintos, ou seja, as espcies envolvidas mantm a

individualidade.

Adsoro qumica ou quimissoro
Ocorre quando existe afinidade entre um on especfico,
presente na fase lquida, e um determinado on da

superfcie mineral as espcies envolvidas passam a
formar um composto qumico na superfcie.
O on desidratado "toca" a superfcie mineral e a
aproximao no depende das cargas eltricas.

Principais caractersticas da adsoro qumica:
A adsoro envolve um elevado calor de adsoro (> 40
kcal.mol-1);
Em consequncia do elevado calor da reao, a adsoro
irreversvel;
Ocorre de forma seletiva, j que exige uma compatibilidade
qumica entre as espcies envolvidas. A adsoro s ocorre em

stios especficos de determinadas superfcies;

Exige um determinado tempo mnimo de condicionamento
para a formao do composto na superfcie do mineral;

Os ons da soluo e da superfcie interagem formando um
nico sistema; ambos perdem a sua individualidade original.

A adsoro qumica, ou especfica, tem capacidade
para reverter 0 sinal do potencial zeta e de alterar 0 pcz

na superfcie do slido.
Os ons sorvidos por atrao eletrosttica (ons
indiferentes) conseguem apenas a reduo do

potencial zeta (que pode chegar a zero), no afetando o
potencial de superfcie (0).
PROBABILIDADE DE FLOTAO
A quantidade de partculas removidas na espuma
por unidade de tempo (velocidade de flotao)
depende das trs etapas fundamentais do processo
de flotao:
Coliso
Adeso
Transporte
A probabilidade da flotao (Pf ) para uma
determinada espcie mineral pode ser expressa
por:
= . .
Onde:
Pa: probabilidade de adeso;

Pc: probabilidade de coliso;
Pt: probabilidade de transporte.
Coliso
Considera-se que h uma coliso quando uma partcula
e uma bolha se aproximam tanto que as interaes
fsico-qumicas entre as partes comeam a operar.
A
probabilidade de coliso est associada

hidrodinmica do sistema (a qual se relaciona com a
turbulncia), tamanho da partcula e dimetro da bolha,
e se reflete diretamente no resultado da flotao em
termos de recuperao.
A coliso da partcula com a bolha s possvel a partir
de uma determinada quantidade de movimento.

Os seguintes fatores so favorveis coliso:
Agitao forte;
Partculas grossas;
Partculas com densidade elevada.
Isso explica a dificuldade para a flotao de partculas
finas e pouco densas:

Devido pequena quantidade de movimento, essas
partculas tendem a desviar a trajetria de coliso

seguindo as linhas de fluxo do fluido que contornam a
superfcie da bolha.
A consequncia disso a baixa velocidade de flotao e a
baixa recuperao que usualmente se observa na

flotao de finos.
Esse problema pode ser contornado com um aumento
da intensidade de agitao e a gerao de bolhas de

pequeno tamanho.
Para um determinado fluxo de ar, a frequncia de
coliso aumenta com a reduo do tamanho das bolhas

(0 que se explica pela maior disponibilidade de
superfcie para os choques).
Fenmeno de captura (coliso + adeso) de partculas de

dimetro dp por bolhas de dimetro db dentro de um raio crtico
rc. Comparao entre bolhas (a) grandes e (b) pequenas
Para uma mesma turbulncia, a probabilidade de
coliso foi relacionada ao tamanho da partcula e da

bolha:
Onde:
Dp: dimetro da partcula

Db: dimetro da bolha.
A probabilidade coliso aumenta com:
O aumento da turbulncia;
O aumento do tamanho das partculas;
A diminuio do tamanho das bolhas .
Adeso
Nem todas as colises resultam em flotao; apenas as
partculas hidrofobizadas conseguem aderir s bolhas de
ar.
A
etapa de adeso, portanto, est intimamente

relacionada com a seletividade do processo e,
consequentemente, ao teor do concentrado.
Para que ocorra a adeso da partcula mineral na
bolha de ar necessrio que o sistema satisfaa

requisitos termodinmicos e cinticos.
1o requisito est relacionado existncia de condies
favorveis ao surgimento da interface gs-solido;

2 requisito refere-se necessidade de que o tempo de
induo seja menor ou, no mximo igual, ao tempo de

contato entre a partcula e a bolha.
Requisito termodinmico
A adeso de uma partcula mineral a uma bolha de ar
implica no surgimento de uma nova interface gs-slido.
Essa nova interface substitui interfaces (slido-lquido e
lquido-gs) existentes no momento anterior coliso

bolha-mineral.
Para que isso ocorra, de forma espontnea,
necessrio que haja uma diminuio da energia
livre do sistema:
A energia livre na nova interface (gs-slido) deve ser
menor do que a soma das energias existentes nas

interfaces anteriores.
A variao da energia livre resultante da substituio
de uma unidade de rea de interface dada pela

equao de Dupr:
= +
Eq. 1
Onde:
G: variao da energia livre do sistema;
YGS; YSL e YLG: representam a tenso superficial nas
interfaces gs-slido; slido-lquido e lquido-gs.
A etapa de adeso pode ocorrer espontaneamente nos
sistemas onde a variao da energia livre for menor do que

zero (G<0).
Observa-se que:
Quando uma gota de gua cai sob uma superfcie plana pode
assumir diferentes formatos em funo da afinidade do slido
pelo lquido.
Assim: apresenta um formado esfrico, com pouco contato
interfacial, se a superfcie for hidrofbica; ou espalha-se sob 0

slido, ampliando 0 contato, se a superfcie for hidroflica.
O ngulo que a gota de gua forma com 0 slido reflete a
molhabilidade da superfcie ou 0 grau de afinidade da

superfcie pelo lquido (hidrofilicidade).
Situao semelhante ocorre na flotao:
O deslocamento da gua pelo ar (gs), na superfcie do slido,
s prossegue at que um determinado ngulo seja alcanado.
O ngulo que o plano da interface lquido-gs forma com a
superfcie do slido denominado ngulo de contato e

depende da natureza das trs interfaces.
Os planos representando as interfaces gs-slido;
slido-lquido e lquido-gs se encontram no ponto de

trplice contato.
As trs fases tem participao na formao do ngulo
de contato. Isso significa que uma modificao nas

caractersticas fsico-qumicas da fase lquida ou da
fase gasosa, por exemplo, pode resultar na alterao do
ngulo de um contato, e portanto, da flotabilidade de
um mineral.
A condio de equilbrio dada pela equao de
Young:
= +
Eq. 2
Onde:
: o ngulo de contato que reflete 0 grau de afinidade da

superfcie mineral pelo ar (ou de rejeio pela gua) e
definido como sendo o ngulo que 0 plano da interface
lquido-gs forma com a superfcie, sempre medido no sentido
do lquido portanto, o ngulo de contato uma indicao da
hidrofobicidade do mineral
Rearranjando as eq. 1 e 2, tem-se:
= ( ).
Eq. 3
= cos
Eq. 4
Substituindo 3 em 4, tem-se a equao de Young-
Dupr:
= cos 1
Um ngulo de contato nulo indica que no h
diminuio da energia livre do sistema ( = 0 G =

0) e, consequentemente, no ocorre a adeso bolhapartcula.
Quando = 180o G = - 2, tem-se uma diminuio
mxima da energia livre do sistema e, portanto, uma

maior adeso bolha-partcula (na prtica, no ocorre
em nenhuma partcula).
Requisito cintico
No momento da aproximao da partcula com a bolha
h uma pelcula de gua entre as fases slida e gasosa.
A partcula mineral provoca uma deformao na
superfcie da bolha e desliza sobre a pelcula de gua,

durante um tempo finito.
Contato partcula-bolha:
1) partcula hidrofbica (afinamento e rompimento da pelcula
antecedendo a adeso)
2) partcula hidroflica (pelcula estvel e repulso)
O tempo decorrido para a coliso e o movimento da
partcula sobre a superfcie da bolha denominado

tempo de contato (tc).
Enquanto a partcula desliza na superfcie da bolha,
dois eventos so necessrios para consolidar a adeso:

Afinamento da pelcula de gua;
Ruptura espontnea da pelcula, no momento em que
atinge uma espessura crtica (hc).
O tempo necessrio para que ocorram os dois
eventos denominado tempo de induo (ti).
A velocidade de escoamento do lquido
(afinamento da pelcula) depende das condies
hidrodinmicas, enquanto a espessura crtica da
ruptura
(hc)
depende
das
condies
termodinmicas do sistema.
Eventos que ocorrem durante o tempo de

induo no contato entre a bolha e a superfcie
O tempo para 0 escoamento da gua (no mnimo 10-2
segundos) muito maior do que o tempo estimado

para a ruptura da pelcula (apenas 10-9 segundos), 0
que torna o tempo para esse ltimo evento,
desprezvel.
A espessa crtica de ruptura (hc) no entanto, tem
grande influncia no tempo de induo.
A ruptura da pelcula de lquido d lugar formao da
interface gs-slido e, consequentemente, ao

estabelecimento de uma linha de contato das trs
fases.
O processo prossegue com 0 avano dessa linha at
uma posio de estabilidade que consolide a adeso.
O requisito cintico para que ocorra a adeso da
partcula na bolha de ar que:

o tempo de induo seja igual ou menor do que o
tempo de contato, ou seja, o tempo de contato deve ser

suficiente para que ocorra a formao da nova interface
gs-slido.
ti tc
A probabilidade de adeso dada por:
Partcula pequenas esto sujeitas a uma menor
velocidade tangencial, 0 que permite que deslizem
por mais tempo na superfcie da bolha, de forma a
aumentar 0 tempo de contato (tc).

Isso significa que as partculas finas aderem s
bolhas com mais facilidade, sendo, portanto, uma
adeso menos seletiva.
A influncia do tamanho da bolha
probabilidade de adeso se d de duas formas:
na
O aumento do tamanho implica em um aumento da
velocidade da bolha e, consequentemente, diminui o

tempo de contato;
O aumento do tamanho da bolha proporciona um maior
percurso para o deslize da partcula, aumentando o

tempo de contato.
O tempo de contato diminui com a agitao do
sistema.
O afinamento e a ruptura da pelcula podem ser
favorecidos pela quantidade de movimento na
ocasio do choque, ou seja, 0 aumento com a
agitao do sistema pode diminuir 0 tempo de
induo.
Com relao ao tempo de induo, a espessura crtica
(hc) para a ruptura da pelcula fortemente

dependente da molhabilidade da superfcie mineral,
diminuindo medida que aumenta a hidrofobicidade
da superfcie.
Isso
ocorre, provavelmente, pela existncia de

nanobolhas nas superfcies hidrofbicas, as quais
atuariam como "pontes" facilitando 0 processo de
ruptura da pelcula que antecede a formao da
interface slido-gs.
Participao de nanobolhas na adeso de um

mineral hidrofbico na bolha de ar
O tempo de induo para as partculas hidrofbicas
menor, de forma que a adeso do slido bolha de ar

ocorre durante 0 tempo de contato.
Ao contrrio, no caso de partculas hidroflicas, a
espessura crtica para a ruptura da pelcula maior e a

drenagem da gua lenta, estabilizando a pelcula e,
consequentemente, impedindo que a formao da
interface slido-gs ocorra durante 0 contato.
A probabilidade de adeso aumenta com:
A diminuio do tamanho da partcula;
O
aumento da velocidade de agitao (at um

determinado limite);
A hidrofobicidade da superfcie mineral;

A
diminuio do tamanho
determinado dimetro).
da
bolha
(at
um
Transporte
Para que o transporte da partcula hidrofbica pela
bolha seja completado, necessrio que no haja
ruptura do agregado bolha-partcula, ou seja:
Pt = (1 - Pd)
A coalescncia das bolhas, no topo da coluna de
espuma, leva ruptura do agregado bolha-partcula no

ponto do contato entre as bolhas. Com isso, todas as
partculas, que estavam aderidas naquela regio da
bolha, passam fase lquida retida na espuma.
Essas partculas podem retornar polpa, permanecer
retida na espuma e "flotar" por arraste, ou participar de

um segundo processo de adeso.
O transporte das partculas s vai ocorrer se 0 empuxo
do conjunto partcula-bolha for maior do que 0 peso

das partculas.
Bolhas grandes contribuiro para o empuxo, enquanto
partculas grandes , por serem mais pesadas, tem

menor probabilidade de completar a etapa de
transporte.
Alm disso, a influncia das foras externas destrutivas
maior nos agregados formados com bolhas pequenas

e/ou partculas grandes e densas.
Dessa forma, a etapa de transporte favorecida nos
sistemas com bolhas grandes e partculas pequenas.
A probabilidade de transporte aumenta com:
A diminuio da turbulncia;
A hidrofobicidade da superfcie mineral;
O aumento do tamanho da bolha;

A diminuio do tamanho da partcula.
Os mesmos fatores que favorecem a etapa de coliso
(partculas grossas e densas, bolhas pequenas e

agitao forte) so prejudiciais na etapa final de
transporte.
Trs fatores so fundamentais para que ocorra a
flotao:
1) as interaes hidrodinmicas que promovem a coliso;
2) as foras interfaciais que resultam na agregao
bolha-partcula;
3) a intensidade das foras de adeso que asseguram a
estabilidade do agregado bolha-partcula durante 0

transporte.

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Na flotao, a adsoro fsica especfica constitui-se

um caso apenas observado na adsoro de molculas

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lquida e ocorre por ao de foras eletrostticas.

do excesso de carga existente na superfcie mineral.

ADSORO NA SUPERFCIE MINERAL

distncia da superfcie, podendo situar-se na camada

movimento Browniano devido intensidade da atrao

ADSORO NA SUPERFCIE MINERAL

movimentam, aleatoriamente, em funo da energia

ADSORO NA SUPERFCIE MINERAL

reversvel, podendo ser desfeita com a simples quebra do

superfcie, desde que apresente um excesso de carga eltrica

ADSORO NA SUPERFCIE MINERAL

adsorve fisicamente no h necessidade de tempo de

sistemas distintos, ou seja, as espcies envolvidas mantm a

ADSORO NA SUPERFCIE MINERAL

presente na fase lquida, e um determinado on da

aproximao no depende das cargas eltricas.

ADSORO NA SUPERFCIE MINERAL

qumica entre as espcies envolvidas. A adsoro s ocorre em

ADSORO NA SUPERFCIE MINERAL

para a formao do composto na superfcie do mineral;

nico sistema; ambos perdem a sua individualidade original.

ADSORO NA SUPERFCIE MINERAL

para reverter 0 sinal do potencial zeta e de alterar 0 pcz

indiferentes) conseguem apenas a reduo do

Pa: probabilidade de adeso;

probabilidade de coliso est associada

de uma determinada quantidade de movimento.

finas e pouco densas:

partculas tendem a desviar a trajetria de coliso

baixa recuperao que usualmente se observa na

da intensidade de agitao e a gerao de bolhas de

coliso aumenta com a reduo do tamanho das bolhas

Fenmeno de captura (coliso + adeso) de partculas de

coliso foi relacionada ao tamanho da partcula e da

Dp: dimetro da partcula

etapa de adeso, portanto, est intimamente

bolha de ar necessrio que o sistema satisfaa

favorveis ao surgimento da interface gs-solido;

induo seja menor ou, no mximo igual, ao tempo de

lquido-gs) existentes no momento anterior coliso

menor do que a soma das energias existentes nas

de uma unidade de rea de interface dada pela

sistemas onde a variao da energia livre for menor do que

interfacial, se a superfcie for hidrofbica; ou espalha-se sob 0

molhabilidade da superfcie ou 0 grau de afinidade da

superfcie do slido denominado ngulo de contato e

slido-lquido e lquido-gs se encontram no ponto de

de contato. Isso significa que uma modificao nas

: o ngulo de contato que reflete 0 grau de afinidade da

Substituindo 3 em 4, tem-se a equao de Young-

diminuio da energia livre do sistema ( = 0 G =

Quando = 180o G = - 2, tem-se uma diminuio

mxima da energia livre do sistema e, portanto, uma