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5)
Qu diferencia hay entre potencial mixto y control mixto? Defina ambos trminos y
explique la diferencia por medio de diagramas de Evans. De qu parmetros
cinticos depende la velocidad de una reaccin electroqumica bajo control mixto?
(no es necesario escribir la ecuacin)
En una operacin de electrorrefinacin de cobre, la densidad de corriente de
intercambio de la deposicin de cobre es 100 A/m2, la densidad de corriente lmite de
deposicin (mdulo) es 350 A/m2, la densidad de corriente crtica de pasivacin es de
380 A/m2 y la densidad de corriente del nodo en el rango pasivo es de 0.001 A/m2.
Por otra parte, el lmite superior de validez de la ecuacin de Butler-Volmer para la
deposicin de cobre (mdulo) es de 180 A/m2.
a) Dibuje el diagrama de Evans que representa esta situacin.
b) Cul es el rango de operacin (valor mnimo y mximo) para la densidad de
corriente de celda si se respeta la condicin de que la deposicin debe estar
bajo control mixto? Fundamente su respuesta.
Datos: Aparte de los entregados en ejercicios previos, los potenciales standard
son: agua/oxgeno
1.23 V
6)
7)
8)
9)
md = (PCu icell AT t ) / (z F)
11)
12) a) Derive una expresin para calcular el rea andica (Aa) en una operacin de EO
no convencional conociendo SLO: las densidades de corriente de dos reacciones
ccatdicas (1 y 2), de tres reacciones andicas (3, 4 y 5) y el rea catdica (Ac). Otros
parmetros cinticos NO son conocidos.
b) Cmo variara el valor del rea andica si todas las reacciones estuvieran bajo
control mixto?
13) a) Cules son las limitaciones fundamentales de las operaciones tradicionales de
ER y EO de Cu?
b) Para superar estas limitaciones, es posible cambiar: i) el diseo de celda;
ii) la reaccin catdica; iii) la reaccin andica; iv) el material andico ? De ser posibles,
explique cmo se haran esos cambios.
14) Cmo vara la densidad de corriente lmite de una electrodeposicin con el nmero
de Reynolds del electrlito?
a) Derive una expresin sabiendo que
iL = z F k c b
(k d) / D = Re a Sc 1/3
donde
k = coeficiente de transferencia de masa, m/s
d = longitud caracterstica, m
D = difusividad, m2/s
Re, Sc = nmeros de Reynolds y Schmidt
Explique toda suposicin o aproximacin.
b) Ilustre la variacin de la densidad de corriente lmite con un diagrama de Evans a tres
valores distintos de Re, donde Re3 > Re2 > Re1
15)
a) Cules son las diferencias entre la goma guar y la cola respecto de su origen y
de su uso en electro metalurgia del cobre? Explique brevemente.
b) El Mn en EO de cobre da origen a dos reacciones en el nodo: una produce
bixido de Mn y la otra, permanganato. Escriba las ecuaciones electro qumicas
respectivas e indique cul de los productos contribuye a la formacin de la borra y
cul contribuye a la evolucin de cloro gaseoso desde el electrlito.
Potenciales standard:
Cprico/cobre
Frrico/ferroso
Agua/oxgeno
Cloruro/cloro
Manganoso/permanganato
0.34 V
0.77
1.23
1.36
1.48
16)
-0.18 V
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Aproximaciones:
Campo alto:
ia = i0 exp (a (F/RT) )
ic = i0 exp (-c (F/RT) )
Campo bajo:
i = i0 (a + c ) (F/RT)
Control mixto (catdico): | ic| = i0b iLc / (i0b + iLc exp (c (F/RT) ))