CINTICA Y TERMODINMICA DE LA EXTRACCIN DE ACEITE A PARTIR DE

SEMILLAS DE GIRASOL EN PRESENCIA DE SOLUCIONES ACUOSAS

CIDAS DE HEXANO

Departamento de Qumica, Facultades de ciencias y Cartas,

Trakya Universidad, 22030 Edirne-pavo
Departamento de Ingeniera de Alimento, Facultad de Agricultura,
Trakya Universidad, Tekirda? pavo de g
H useyin TOPALLAR
Umit GEC GEL
Recibido 29.04.1999
La extraccin del aceite fue realizada en HCL acuoso, H2SO4 y soluciones H3PO4
(cido
tetraoxofosfrico)
con
la
n-hexano
(C6H14)
en 30, 40, 50 y 60 C la utilizacin de 10 gr de girasol siembra ms de 1 h con de
10 minutos. intervalos de muestreo. El la concentracin ptima cida era el peso el
10 % para cada cido, y la produccin del aceite ms alta fue obtenido en
el procedimiento de extraccin con n-hexano que contiene H2SO4. El proceso de
extraccin fue observado considere a la produccin de aceite de por ciento contra
el tiempo, y la orden(el pedido) de reaccin fue encontrada para ser la cintica de
primer
orden
por el mtodo diferencial. La energa de activacin para la cintica de
extraccin del aceite de girasol siembra
El 10 % H2SO4 (cido
tetraoxosulfrico) fue encontrado para ser Ea=4.2 kJmol-1, y la activacin
parmetros termodinmicos en 60 C era H = 1.43 kJmol-1 S = -309.3 Jmol-1K1
y
G=
104.4
kJmol-1.
El
valor
de
entalpia
era
H=11.2 kJmol-1
Palabras Claves: Hexano, la cintica, engrasa la extraccin, el cido sulfrico, la
semilla de girasol, la termodinmica.
Introduccin
Hay varias tcnicas para quitar el aceite de grgolas, incluyendo el proceso
mojado,
el
proceso
seco,
y extracciones solventes. Muchos aos, el grado comercial hexano ha sido el
solvente
de
opcin
para
el
extraccin del aceite de grgolas.
Rao et Al-1 y Hassanen2 estudi la extraccin de sistemas de modelo de grgola
con alcoholes, y mostr que cuando el nivel de humedad en escamas era debajo

el 3 %, el etanol acuoso era un solvente de extraccin eficaz.

El etanol acuoso con un cido tribasic, como fosfrico o ctrico, fue usado como un
solvente alternativo a hexano para la extraccin de semilla de algodn glanded por
Hron
et
Al-3
Solventes de hidrocarburo plidos et Al-4 encontrados alternativos para la
extraccin de semilla de algodn y ellos recomendaron 2 solventes de
hidrocarburo, heptano e isohexane, como reemplazos (suplentes) potenciales para
hexano.
Cintica y Termodinmica de Extraccin del Aceite de Girasol Siembran ..., H.
TOPALLAR, U. GEC GEL
Hexano y el isopropanol fueron comparados como solventes para el empleo en la
extraccin
de
equilibrio
de
temperatura
ambiente
de salvado de arroz oil5. La extraccin del aceite por el etanol del girasol
parcialmente
desengrasado
embutido
siembra
en
pulsado
y extractores no pulsados fueron comprados por Sineiro et Al-6.
Bien es reconocido que la tarifa de extraccin solvente es controlada por la
partcula
slida
size7.
Snyder
et Al-8 indicado que el tamao de partcula no slo tiene un efecto sobre la tarifa
de
extraccin,
pero
esto
tambin
aumenta
la
cantidad
aceite extrado. Nieh y Snyder9 estudi la tarifa de extraccin, un sistema de
extraccin
contracorriente
y
la
calidad
del
aceite
para la extraccin solvente del aceite de harina de soja.
La cintica de extraccin del aceite de grgolas y subproductos de las industrias
que usan el grano es dependiente en varios factores 10,11. Estos incluyen la
composicin y la morfologa de la materia prima, y las propiedades estructurales y
mecnicas de las escamas despus del tratamiento hidrotermal y moliendo antes
de la preparacin del material para extraction12-15. Durante la extraccin s
mismo, las condiciones ms importantes son la temperatura y la duracin de la
extraccin, as como la polaridad del solvente usado para extraccin 16,17.
Karlovic et Al-18 investigado el efecto de temperatura y humedad contentan sobre
la cintica de extraccin del aceite de escamas de germen de grano listas por un
proceso de germinacin seco.

Ibemesi y Attah19 extrajo las semillas de caucho [Hevea brasiliensis (Kuth) Muell.
Arg.] y el meln (Colocynthis vulgaris Schrad) la utilizacin de solventes diferentes
en varias temperaturas, y ellos determinaron los coeficientes de temperaturas y
cambios de entalpia que acompaan el proceso de extraccin. Ellos obtuvieron La
h valora dentro de la gama 4-13.5 kJmol-1.

En el estudio presente, la extraccin del aceite de semillas de girasol en el

cido acuoso hidroclrico (HCl), el cido sulfrico (H2SO4) y el cido orthofosfrico (H3PO4) soluciones con la n-hexano (C6H14) fue investigado. El
objetivo del estudio era encontrar la concentracin ptima cida y el cido
ms eficaz de HCL, H2SO4 y H3PO4, y, en trminos(condiciones)
fisicoqumicos, determinar los parmetros cinticos y termodinmicos de
extraccin del aceite de semillas de girasol.
EXPERIMENTAL
Semillas de girasol: Las semillas de girasol fueron compradas de un mercado
local. Para el proceso de extraccin, las semillas fueron descascaradas, secados
en un horno en 60? C al peso constante y luego muelen con un molinillo de cocina
a un tamao de red de 120. El contenido de humedad de la tierra y semillas de
girasol de tierra era el 10.5 % y el 6.5 %, respectivamente
Soluciones solventes y cidas:
La n-hexano (C6H14, el 99 %, 86.18 g/mol, 0.66 g/mL), el cido hidroclrico (HCl,
el 37 %, 36.46 g/mol, 1.19 g/mL), el cido sulfrico (H2SO4, el 98 %, 98.08 g/mol,
1.84 g/mL) y el cido orthophosphoric (H3PO4, el 85 %, 98.00 g/mol, 1.71 g/mL)
fue
suministrada
por
Merck
(Darmstadt,
Alemania).
Soluciones acuosas cidas para cada cido estuvieron preparadas como el peso
el 0 % (sin el cido, slo con el agua destilada), el 5 %, el 10 %, el 15 %, el 20 %,
el 25 % y el 30 %
Procedimiento de extraccin:
La semilla de girasol de tierra(razn) (10.0 g) fue puesta en un frasco tres-necked
(500 mL) con 100 mL redondos inferiores que contienen de hexane y 100 mL de
solucin
cida
(para
cada
solucin
cida).
El cuello grande en medio del frasco fue unido(conectado) a un condensador de
reflujo. Un termmetro fue colocado en uno de los dos cuellos de lado, y otro
cuello de lado fue usado para la adicin de la muestra del aceite con una pipeta 1mL durante el proceso de extraccin. El frasco fue sumergido en un bao mara
controlado
por
temperatura.
Las temperaturas siguientes fueron usadas:30, 40, 50 y 60 C.

Cintica y Termodinmica de Extraccin del Aceite de Girasol Siembran ..., H.

TOPALLAR, U. GEC GEL
El tiempo de extraccin total era 60 minuto. Miscella muestras (1 mL) fueron
recogidos
en
frascos
prepesados
despus 10, 20, 30, 40, 50 y 60 minuto de extraccin. La cantidad del aceite
extrado
en
cada
vez
el
intervalo
era
gravimetrically decidido por midiendo la masa del residuo en el frasco despus de
retiro
del
solvente
por
destilacin
Resultados y Discusin
El aceite de por ciento cede valores para las soluciones diferentes cidas en 60C
muestran en la Fig1 para la extraccin del aceite de semillas de girasol. Como
visto en la Fig1, las producciones del aceite alcanzaron su punto mximo (el valor
ptimo) en la concentracin del 10 % para cada cido y se disminuyeron a la
inversa a la concentracin cida despus de este valor ptimo. En este valor
ptimo cido, ya que el cido redujo el tamao de partcula de las semillas y
aument la superficie, esto disminuy las longitudes de camino de penetracin
hexano y caus un aumento en cantidad del aceite extrado.
Ya que la produccin del aceite ms alta fue obtenida con H2SO4 sobre HCL y
H3PO4 y el cido ms eficaz era H2SO4, los parmetros cinticos y
termodinmicos fueron calculados segn los valores en una concentracin cida
del 10 %. El aceite de por ciento cede para el 10 % H2SO4
Tabla 1. Produccin de aceite de por ciento (semilla de girasol) en varias
temperaturas de extraccin para el 10 % H2SO4 conteniendo de n-hexano.
Produccin de aceite

Una ecuacin de tarifa de reaccin para la extraccin del aceite de semillas de

girasol puede ser escrita como:
dY/ dt = kY n

donde Y es la produccin de aceite de por ciento; la t es el tiempo de extraccin (el

minuto); la k es la extraccin constante; y la n es la orden(el pedido) de reaccin.
Ya que la produccin de aceite de por ciento aument con el tiempo, los
trminos(las condiciones) dY/dt tienen un signo positivo.
Utilizacin de los valores en Mesa 1 y aplicando el Diferencial Method20, los
argumentos
de
ln
dY/
dt
contra ln Y para el 10 % H2SO4 fueron dibujados y fueron encontrados para ser
lineal mediante la Ecuacin 1. Una cintica de primer orden fue encontrada de los
valores de n obtenida de las cuestas de las lneas directas en la Fig 2, y la tarifa
de reaccin constantes fue calculada de las cuestas tabla2. As, la cintica de
extraccin del aceite de las semillas de girasol puede ser descrita por la ecuacin
siguiente obtenida despus de la integracin de Ecuacin 1:

donde Yt es el por ciento contenido extrado del aceite en la t de tiempo; y Yu es el

por ciento aceite inextrado en el cero de tiempo.
Esta ecuacin es similar a l de D.Karlovic et Al-21.
Cintica y Termodinmica de Extraccin del Aceite de Girasol Siembran ..., H.
TOPALLAR, U. GEC GEL
Tabla 2. Los valores de la tarifa de reaccin constantes para el girasol siembran la
extraccin del aceite con el 10 % H2SO4 el conteniendo de la n-hexano
en varias temperaturas.

La fig 1. Efecto de concentraciones

cidas sobre por ciento del aceite la
produccin (Y) para el girasol siembra
la extraccin del aceite en 60 C:
HCl: H2SO4 y 4: H3PO4.
La energa de activacin fue calculada
con el Arrhenius 20:

La fig 2. Un argumento de ln
dY/dt
contra ln Y:
0: 30? C:40C: 50C y 4: 60 C para el
10 % H2SO4 contener
n-hexano

donde la k es la tarifa de reaccin (la extraccin) constante, un es el Arrhenius

constante
o
el
factor
de
frecuencia;
Ea
es
el
energa de activacin; la R es el gas universal constante, y la T es la temperatura
absoluta.
Un argumento de k ln contra 1/T da una lnea directa cuya cuesta representa la
energa
de
activacin
de
extraccin,
-Ea/R, y cuyo interceptan es el Arrhenius constante, ln la Fig3. As, la energa de
activacin
y
el
Arrhenius constante fueron calculados. Estos eran Ea = 4.2 kJ mol-1 y un = 4.83
10-4
s-1,
respectivamente.
La activacin parmetros termodinmicos fue calculada en las ecuaciones
siguientes
segn
el
estado de transicin teorica 20:

donde la N es el Avogadro constante; la h es Planck constante; S6 = es la

entropa de activacin; H6 = es la entalpia de activacin; G6 = es la activacin
la energa libre(gratis) o la energa de Gibb. Muestran parmetros termodinmicos
a esta activacin en la Mesa 3 para cada temperatura.
Tabla 4. La activacin parmetros termodinmicos para el girasol siembra la
extraccin del aceite con el 10 % H2SO4 el conteniendo de la n-hexano en
temperaturas diferentes.

Los parmetros termodinmicos para la extraccin de aceite de semilla de girasol

fueron determinados usando las expresiones

donde la K es la constante de equilibrio; YT es la produccin de aceite de por

ciento
en
la
T
de
temperaturas;
Yu
es
el
por
ciento
aceite inextrado;La h es el cambio de entalpia;? La s es el cambio de entropa;
y La g es la energa libre o Gibb energa.
Para comparar nuestro El valor de h con un valor similar en la literatura, l de
Ibemesi y Attah19, que produjo los argumentos de ln YT contra 1/T, ello puede ser
visto que el argumento en nuestro papel(peridico) da una lnea directa de quien
cuesta representa el cambio de entalpia de extraccin, hr . As, el cambio de
entalpia fue calculado para ser La h = 11.2 kJmol-1 para el girasol siembra la
extraccin del aceite con el 10 % H2SO4 la Fig4. El valor de h obtenido era de

acuerdo con la gama de 4 - 13.5kJmol-1 en la literatura, indicando la naturaleza

fisicoqumica del proceso de extraccin del aceite.

FIG 1 Un argumento(complot) de k ln
contra 1/T para el girasol siembra la
extraccin del aceite con el 10 % H2SO4
el conteniendo de la n-hexano.

FIG 4 Un argumento(complot) de ln YT
contra 1/T para semilla de girasol
extraccin del aceite con el 10 % H2SO4
conteniendo de n-hexano.

Otros parmetros termodinmicos (G y S) y la constante de equilibrio valora

para el girasol
siembre la extraccin del aceite con el 10 % H2SO4 dan en la tabla 4 para cada
temperatura.
Las constantes de equilibrio (K) y los parmetros termodinmicos (G y S) para
el girasol siembran el aceite con el 10 % H2SO4 conteniendo de n-hexane en
varias temperaturas

Segn estos resultados, el hecho esto La h es positiva para la extraccin de

aceite
de
semilla
de
girasol
muestra
esto
este proceso es endotrmico. Adems? S> 0 y La g 0 indica que hay un
aumento
de
la
entropa

cmbiese y una disminucin de la energa libre es decir este proceso es

espontneamente avanzado
El sistema de reaccin al principio consiste en la semilla de girasol de
tierra(razn), la solucin acuosa cida y n hexano, mientras que las molculas del
aceite son extradas de las semillas de girasol durante el proceso de extraccin, y,
por lo tanto, la entropa de los aumentos de mezcla en el curso de la extraccin, es
decir el cambio de entropa tiene un valor positivo.
CONCLUSIN
Fue encontrado aquel cido sulfrico, H2SO4, era ms eficaz y ms conveniente
que HCL y H3PO4 en la presencia de n-hexano para la extraccin del aceite de
semillas de girasol. El valor ptimo cido era el 10 %. El proceso de extraccin de
aceite de semilla de girasol tiene una cintica de primer orden. La energa de
activacin era Ea=42 kJmol-1, y la activacin parmetros termodinmicos en 60 C
eran H6 ==-1.43 kJmol-1 S6 ==-309.3 Jmol-1K-1 y? G6 == 104.4 kJmol-1. El
valor de entalpia era H = 11.2 kJmol-1, y otros parmetros termodinmicos en
60C fueron calculados para ser S =36.8 Jmol-1K-1 y G =-1.07 kJmol-1.