iat Capitulo 6 ANALISIS DEL GRUPO IV, GRUPO DEL CALCIO Como en el Grupo III, el andlisis del Grupo IV puede ser efectuado por varios procedimientos diferentes. El reactivo usual ara precipitar los iones del Grupo IV como carbonates, cs el (NH,).CO, mds una solucién “buffer” de NH, y NH,Cl. Los iones amonio limitan la concentracién de iones oxhidrilo, ‘De esta manera, la concentracién de fones hidrién se mantiene lo suficlentemente grande a modo de que la concentracién de iones carbonato minca sea lo bastante grande que oxceda la constan- te de producto de solubilidad para el MgCO,. Por consiguiente, los iones magnesio precipitan, no en el Grupo IV sino en el Gra. po V, junto con el Na’, el K* y el NH,', estando presente este timo por haberse agregado en varios procedimientos anterio- res. Paso 40, Eliminacién del exceso de iones amonio. Aunque Jos iones amonio son necesarios para controlar la concentracién de jones carbonato, los pasos anteriores han causado una acu- mulacién de NH,', Por lo tanto, para controlar con precisién la concentracién de NH, es deseable —a menos que Ja muestra sélo contenga iones del Grupo IV— eliminar todos los iones amonio y luego agregar la cantidad necesaria para producit 1a concentracion requerida. Si la muestra por analizar contiene tinicamente iones de los Grupos IV y V, ol Paso 40 se puede omi- tir, La solucién del Paso 24 se pone en una cpsula o en un cri- sol. Se agregan 15 gotas de HNO, concentrado. Se coloca la ciipsula o erisol sobre una tela de alambre, dentro de una cam- pana, y se herve moderadamente la solucién hasta que todo el liquido esté evaporado: Se eleva lentamente la temperatura has ta que empiece la formacién de humos blancos y el calenta-ANALISIS DEL GRUPO IY, GRUPO DEL caxcio 1s tomes ewe Asem (iyo, amet Aare axanasts DEL GRUPO FV, GRUPO DEL eALCIO eo | os rer, ee eo son et Ps 349 woe sin de ie een i co Une clement de Grupo IV, puede conteneteualgulara de lor eguin sn ee bla tes iones o todos ellos ch oa Anaran)adb-ojiz0 miento se contin, pero sin Wegar al rojo, hasta que los humos cesen. Los humos blancos son sales de amonio que se estén sublimando. El recipiente se enicia al aixe hasta llegar a una femperatura inferior a la de ebullicion del agua. Se anaden 3 Baty, Sr, Cat, y Mgt Paso 40 Agrogdér { HNO: Hervir a sequedad Prosegulr el calentamiento cameate Solas de solucién 6 M de HCI y 10 gotas de agua destilada, Se Mey Bie Pasa a un tubo de ensaye, enjuagando dos veces el recipicnte Ja, Se, Ca", Bete NS con porciones individuales de 10 gotas de agua destilade, Los NHC enjuagues se agregan al tubo de ensayo. Cualquiera de los 6 Bam Aarts FN” NOH! Hides que pudiera causar tutbiedad se elimina por centeifuge {ONHH):COs cién y se descarta. La solucién se decanta a un tubo de ensaye ae cone solucin para el Paso 41 el Paves ECUACION PARA La REACCION DEL Paso 40. Los jones amo- BaCOs, SrCOs, CaCO eit et a nio se eliminan parcialmente por oxidacién con acido nitrico ay © Sa dbase 30) a la temperatura de ebullicién. La ecuacién para esta reacelén es: ao 42 Arosa TICs NHit+ Noy NOT + 2m0. Batt, Be, Cat El prosegulr el calentamiento (“baking”), después de levar a Sequedad, sublima (evapora) Ias sales de amonio temanentes aan 43 Amcegar (RERGIO® y, de haberio, evapora el HNO, Contitugar sees Paso 41. Precipitacién de tos tones del Grupo IV. La solu- sous | _Solucé cién del Paso 40 o una solucién de la que se sepa que sélo vom. i cat tiene elementos de los Grupos IV y V, puede contener Ba, Sit se, P BaCrOe Ca”, Mg, Nat y K* y deberd estar en un tubo de ensaye, NH, ‘De ser necesario, se agrega agua destilada para completar uo a reee( HCL an assent (coy 4 1 mi. Se agregan 10 gotas de solucién 4M ae NILCL con Prucha de flama, ve Coneriferar > Solucién 15 M.de.NH, se vuelve alealino el medio al papel tora, ‘Séido i Sol y se afiaden 10 gotas de solucion 2 M de (NH,).CO, (carbo. i Descantar ato de amonio).. Se agita y se caliénta a 60-70%C en bao de $:00s, CaCOs agua. Después de unos 5 min ce centrifuga y Ia solucion a aes canta 2 un tubo de ensaye.jsta solucién queda ast lista para Paso 48 Agronas NOr €1 Paso 49 Se lava dos veves el preciptado con agua destlada ae Solucién caliente, usando 10 gotas de agua cada vez, Los lavados se des. fe —__L___sauitt . cartan y el precipitado queda listo para el Paso 42, ae S80,196 ANALIS:S CUALIFATIVO ZOUACIONES PARA LAS REACCIONES DEL Paso 41. Las reac- ciones principales son la combinacién de los CO,* (iones carbo- hato) con Jos iones del Grupo IV Bat?+ COs*—+ BaCO, (Blanco) Se#¥+ COp*—+ SeCOr (Blanco) Cat COs4—> CaCOs (Blanco) En este punto, una pequeiia cantidad de MgCO, puede precipitar si la concentracién de Mg" es relativamente alta. Dicho prec pitado no interferira con las subsecuentes pruebas en el Grupo TW ni se echard de menos en el ensayo para Mg en el Grupo V. Paso 42, Solucin del precipitado de los earbonatos del Gru- po IV, Antes de que los jones del Grupo IV puedan ser separa dos unos de otros, deben ser puestos en soluci6n. Para disolver los carbonatos del Paso 41, el acido acético (HC.H,O;) es To su- ficientemente fuerte, Se afiaden 5 gotas de HO.H,0, (Acido acético) 6 M y se agt ta. El precipitado se debe disolver por completo. Se puede agre- gar mas deido y ms agua destilada, Fovacién Para TA REACCIGN DEL Paso 42. La principal reaceién —de hecho la tinica— es la que se verifica entee los jones carbonato de los posibles precipitados y los iones hidrién (H,0*) ce la solucién de Acido acético en agua: COs? 2H,0*— COs T+ SHO. Esta reaccién reduce la concentracién de jones carbonato mas abajo de la necesaria para.exceder la constante del producto de solubilidad para los carbonatos del Grupo IV, y por consiguiente, ce disuelven, Paso 43. Separacién del bario, de otros fones del Grupo TV. En una solucién que contiene acetato de amonio y acido acéti- co del Paso 42, el cromato de bario es insoluble, pero los croma- tos de estroncio y calcio permanecen solubles. Se agregan 3 gotas de solueién 3 M de NHC.H,O, (acetato de amonio) y 4 gotas de solucién 0.5 M de K,CrO, (cromato de potasio). Se ugita y se calienta en agua hirviente durante 1 mi- nuuto efectivo.ySe enfrian la‘ solucién y el precipitado (de haber- Jo) y se centrifuga. Si en la muestra habfa Ba? se formara un precipitado amarillo. Se pasa la solucién a un tubo de erisaye. eo. ANALIEIS DEL GRUPO 1Y, CHUPO DEL, CALCIO 197 Hsté lista para el Paso 45. El precipitado est liste para el Paso 44. ECUACION PARA LA REACCION DEL Paso 43. La dnica reac- cién en este Paso es la combinacién de los fones bario y cromato para formar cromato ce bario, insoluble: Bat? CrOr#— BaCrO; (Amarillo) ~) Paso 44. Investiga:ién del bario. Después de clerta expe- riencia, la siguiente praeba se puede hacer con éxito en Ja solu: cidn del Paso 24, y en la mayoria de los casos, en el problema original liguido 0 sélido, La prueba se basa en el hecho de que los iones bario, cuande se calientan en la flama hasta alcanzar el estado de vapor, radian energia en forma de luz de un matiz verde brillante. Esto sSlo lo hacen dtros cuantos elementos, El talio produce una flama de color verde intenso y las sales de cobre producen una flama azul-verde, Con experiencia, es post- ble aprender a establecer 1a diferencia entre cada uno de estos aes elementos, por lo que respecta a sus pruebas en la flama Al precipitado del Paso 43 se agregan 5 gotas de soluct6n concentrada de HCl y se calienta suavemente hasta que Ja solu cién se ponga de color verde. Se sumerge en ella. un alambre lim- ppio de platino, se lleve éste a la flama y se observa el color de Ia flama sobre cl alambre. Si aparece un franco color verde en la flama, la presencia del bario queda confirmada. Un precipita- do amarillo puede haber sido SrCrO, si en la muestra habia una gran.cantidad de Sr, En tal caso, de no haber bario, la flama sélo adquiritia un color rojo. El color verde de Ia flama, debido al bario, es mucho mas persistente que el rojo del estxon- lo, asi que en el casc que ambos, estroncio y bario, estén pre- cipitados, el verde del bario aparecerd después de que el rojo del estroncio se haya desvanecido, EcUACION PARA LA REACCION DEL Paso 44. El cambio qui mico importante en este paso es Ia reduccién en solucién Acida de los jones cromato por los iones cloruro. Al mismo tiempo se liberan Jones baric del cromato de.bario solido, los cuales guedan en libertad para evaporarse mucho mas répidamente como iones cloruro en el calentamiento a la flama, 2BaCrO,-+ 16H,0++ 6-9 2Cet*+ 3Cla] + 2BaY* + 2410, Paso 45, Reprecipitaein de los carbonatos de estroncio y cal- cio, La solucién del Paso 43 contiene iones cromato, los cuales128 awauiais cuatrrartvo deben ser eliminados para que no interfieran en reacciones fu- turas. Por consiguiente, los carbonatos de estroncio y calcio 'y son precipitados y lavedos hasta quedar libres de fones cromato antes de proseguir el tratamiento, En la colucion del Paso 43 se neuttaliza el fcido acético por ) adicién de solucién concentrada de amoniaco, gota a gota, pro bando frecuentemente con papel tornasol. Se afiaden 10 gotas de solucion 2 M de (NH,):CO, (carbonato de amonio). Se agita bien. Si en este punto no se forme precipitado alguno, se debe interpretar que no hay calcio ni estroncio y los Pasos 46, 47 y 48 pueden ser omitidos. St se forma un precipitado, se centrifu- ®, Ja solucién se descarta y el precipitado de StCO, 0 de CaCO,, 9 ambos, se lavan con 10 gotas de agua destilada caliente,’ tan tas veces cuantas sea necesario para obtener una solucién de lavado completamente incolora, Las soluciones de lavado se desechan. El precipitade queda en el fondo del tubo, listo para el Paso 46. ECUACIONES PARA LAS REACCIONES DEL Paso 45. Las reac- clones de este paso son las mismas gue las del Paso 41, 0 sea a combinacién de los iones carbonato con los iones calcio y estroncio para formar carbonates insolubles: Sr*¥4 COs S100, (Blanco) Ca¥? + COs? CaCO, (Blanco) Paso 46, Separacién del estroncio y ef caleiv.f Esta separa: cion se basa en la ligera solubilidad del nitrat¥ de estroncio, St(NO,)s, en comparacién con la gran solubilidad del nitrato de calcio, Ca(NO,), Al precipitado del Paso 45 se agrega solucién concentrada ae HINO,, de gota en gota, con agitacién, hasta que 30 o mas uotas hayan sido ahadidas. Se enfriael tubo que contiene la so lucion, durante § min o un poco més en agua fria. Para esto » proferible usar agua de hielo, Se centrifuga, y la eolueién que puede contener nitrato de calcio, se decanta a un-vaso pequeho. + Esta solueién queda ya lista para el Paso 48. El precipitado, de hhaberlo, queda listo para el Paso 47 ECUACIONES PARA LAS REACCIONES DEL Paso 46. La prime: #4 eaccién es Ia de Ios iones hidrién (H,O+) del acido nitrico fn solucién, con los Jones carbonato de los precipitados de car Uonatos de calelo y estroncio AWALIOIS DEL GRUPO IV, ERUPO DEL CALCIO 199 S:COs-+ 20+ Se¥#+ CO, + 3HLO. CaCOs + 280% Ca¥? + CO,-+ SHO, La segunda reaccién en este paso es la combinacién de los iones estroncio y nitrato para formar el precipitado Sx(NO, ), Sr¥#4 2NO-— Sx(NO3)) (Blanco) Paso 47, Ensayo para el estroncio. Si en el Paso 46 no hay precipitado, el estroncio esta ausente, pero en caso de que 1o haya se recomienda una prueba adicional. La prucba de la fla- ma es una prueba muy confiable, similar a la efectuada para al bario en el Paso 44, Como esta iiltima prueba, al del estron- cio puede hacerse en Ia solucién del Paso 24 0 on Ia muestra original, una vez que el operador se haya familiarizado con las caracteristicas de las pruebas a la flama para todos los elemen- tos comunes que producen flamas de color. ‘Al precipitado del Paso 46 se agregan 10‘a 15 yotas de agua deRtilada, Se calienta a Ia flama hasta que 1a solucién esté a punto de hervir. Se sumerge un alambre de platino bien limpio en la solucién y se pone en la orilla de la flama de un mechero bunsen. Una flama de color rojo uniforme que se forme sobre el alambre y se desvanezca répidaniente, constituye la seguridad de la presencia del estroncio en Ja muestra. ~<)Una prueba adicional para el estroneio puede ser efectuada precipitando el sulfato de estroncio, SrSO,, a partir de la solu- ci6n caliente utilizada para la anterior prueba a Ia flama. Para realizar aquella prueba, a esta solucién se afiade 1 gota de solu- cién 0.2 M de (NH,),S0, (sulfato de amonio). La formacién de un preclpitado blanco, de SrSO,, es una indicacion de que ‘l estroncio estaba presente en la muestra problema. ECUACION PARA LA REACCION DEL Paso 47. De ordinario, Ja prueba 2 la flama para el estroncio es una prueba lo suficien- temente confiable y no hay reacciones en la flama que puedan ser eseritas en forma de ecuaciones. Para la precipitacién del S180,, la ecuacién es: Sr $0¢ — $150, (Blanco) Paso 48. Ensayo para el calcio, Esta prueba se basa en el hecho de que el oxalato de calcio, CaC,O,, es un sélido muy inso- = luble, que precipita de una solucién ligeramente alcalinz a ba se de amoniaco.130 ANALISIS cUALITATIVO La solucién del Paso 46 est en un pequetio vaso. Puede con- tener Jones calcio y estard fuertemente dcida debido. al écido nitrico,| De}andola resbalar lentamente por las paredes del vaso, se agrea solucién concentratla de amonfaco, agitando con cier. {a rapidez. Fl vaso se debe mantener inclinado a manera de que si el calor de reaceién causa salpicaduras de dcido nitrico; &. tas no aleancen a persona alguna. |Se debe recordar la conve- niencla de usar aditamentos.protectores para los ojos! Cuando el Acido esié completamente neutralizado, por indicacién de una gota de solucion con la varilla agitadora sobre papel torha- sol, se agrega 1 gota mas de solucién dé amoniaco. Luege se afia- den 15 gotas, de solucién 0.3 M de oxalato de amonio, se agita durante unos 30 seg, y se inspecciona de cerca Ia aparicion de un preciptado blanco cristalino. Fl precipitado es oxalato de ~taleio,.CaG,0,, el cual, sila muestra contiene sélo dina’ peques__ ¥ia cantidad de calcio, puede tardar hasta 20 min en apeecter El calcio puede probarse en la flama disolviendo el precipita: do blanco de Ca0,0, en solueién concentrada de HCL, samen, giendo un alambre limpto de platino en la solucién y exportién. dolo a la fama, La flama resultante, de color rojo ladle’ rojo anaranjado, no es lo suficientemente earacteristies para que estudiantes inexpertos puedan confiar en ella. De cualquier modo, el precipitado de oxalato de calcio constituye una indi: cacion excelente de la presencia del calcio y no se necesita prue, ba adicional alguna, ECUACIONES PARA LAS REACCIONES DEL Paso 48. La pr mera reaccién es la neutralizacién del fcido nitrico con. solu- clén de amoniaco. El cido nitrico proporciona los fones hidrién, los cuales son el agente activo ‘NUs-+ ILO+— NB + 11,0 La otra reaccién es la combinacién de los iones para formar el oxalato de calcio: Cal24 C.0¢* + CaCyOs (Blanco) la prueba do te lama, se produce la reacei6n del HC] con el oxalato de calcio para formar fones calcio. Estos, con los Jones clorurs e= Ia flama, son més volatiles que con los ones oxalato, Si se hace CaC-O.++ 24,0 Cot + Hy PREGUNTAS DE REPASO ir de memoria el Cusdso 2A partir del Cuadro 5, escribir las ecusciones para todas las reacciones de todos los pasos del andlisis del Grupo IV 3. Para los siguientes grupos de jones, eada grupo contenido coma cloruro en una sola solucién, describle los pasos necesatios para. separar ceada ion y efectuar la prueba final del mismo: a. PY, Snta, Set? b. Ast, But? 1 Cut, Als, Catt 4 Hg??, Zn, Mn, Dat e. BiS Ce, Car 1. Cat, Agt, Fev, Nit, Se¥® 4. ¢Por qué se agregan tones amonio, en forma de sales de amonio, Ja solucién, antes de precipitar los eatbonatos del Grupo IV en Ia paracion de los Grupos IV'y V7 5. Escoger cualquier par do iones del Grupa IV y seleceionar el reactive © reactivos que precipiten uno de les Jones sin precipitar el ott.