Professional Documents
Culture Documents
A ssunto
Qumica I
1. Hibridizao
A hibridizao um processo qumico muito importante caracterizado
pela fuso de dois ou mais orbitais de um determinado tomo, resultando
na formao de novos orbitais hbridos, todos de mesma forma e energia.
Diferentes tipos de hibridizao podem ocorrer, dependendo dos tipos
de orbitais envolvidos na referida fuso. importante ressaltar que os
orbitais participantes desse processo devem ter contedos energticos
muito prximos e que podem participar orbitais vazios, semipreenchidos
e completamente preenchidos.
O nmero de orbitais hbridos formados sempre igual ao nmero
de orbitais participantes da hibridizao. Alm disso, os orbitais hbridos
normalmente fazem ligaes do tipo sigma () e mais fortes que as
possveis ligaes feitas pelos orbitais originais.
A seguir ser apresentado um mtodo para prever o estado de
hibridizao do tomo central de estruturas (molculas e ons) moleculares:
Molculas simples
X=
nions poliatmicos
1
(V + G )
2
X=
1
(V + G + )
2
Ctions poliatmicos
X=
109 28
1
(V + G c )
2
Estado
de
hibridizao
sp
sp2
sp3
sp3d
sp3d2
sp3d3
Forma
Trigonal
Bipirmide
Bipirmide
Linear
Tetradrica
Octadrica
geomtrica
plana
trigonal
pentagonal
Exemplo
BeCl2
BCl3
CCl4
PCl5
SF6
IF7
1
1
(V + G ) = ( 2 + 4 ) = 3 (Hibridizao sp2) [note que o
2
2
O no monovalente]
1
1
III. NH4+: X = (V + G c ) = ( 4 + 5 1) = 4 (Hibridizao sp3)
2
2
1
1
IV. ClO4 : X = (V + G + ) = ( 0 + 7 + 1) = 4 (Hibridizao sp3) [note
2
2
que o O no monovalente]
ou
180
IME-ITA
281
Qumica I Assunto 5
NC = #tomos ligados + #pares no ligantes
3d
3d 3d
3px 3py 3pz
Estado ativado
3d
3d
3d
3d 3d
sp3d sp3d sp3d sp3d sp3d
Estado hibridizado
3d
3d
3s
3d
3d
II.
III.
IV.
V. Hibridao sp3d2
Ex.: 16S: 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p4
3s
3d
3d
3d
Cl
204 pm
3px 3py 3pz
3d 3d
Estado ativado
3d
3d
3d
3d
3d
3d
2. Geometria molecular
A geometria molecular descreve o arranjo espacial do tomo central
e dos tomos ligados diretamente a ele em uma determinada molcula.
Existem vrias teorias que orientam o estudo da estereoqumica, e ns
utilizaremos a Teoria da Repulso de Pares de Eltrons da Camada de
Valncia (VSEPR valence shell electron-pair repulsion). Essa teoria
foi proposta por Gillespie e Nyholm em 1957 e afirma que a estrutura
espacial de uma molcula determinada principalmente pelas interaes
de repulso entre os pares eletrnicos do nvel de valncia do tomo central.
De acordo com a VSEPR, os pares eletrnicos ligantes e no ligantes se
posicionam em um arranjo que proporciona o mnimo de energia (mnima
repulso e mxima separao). Cada ligao (simples, dupla ou tripla) ou
cada par eletrnico no ligante considerado uma nuvem eletrnica, e o
nmero de coordenao (NC) definido como sendo o nmero de nuvens
eletrnicas em torno do tomo central. Sendo assim:
Vol. 2
Cl
Cl
282
P
100
Cl
3s
Cl
F
II. NC= #nuvens eletrnicas = 4 + 1 = 5;
III. so 4 nuvens ligantes e uma no ligante;
IV. o arranjo que minimiza a repulso de 5 nuvens eletrnicas o arranjo
bipiramidal trigonal. Sendo assim, as nuvens eletrnicas se localizam
nos vrtices de uma bipirmide trigonal, e nesse caso h duas posies
distintas, as axiais e as equatoriais:
ax
eq
eq
eq
ax
Ligaes qumicas II
Nesse caso, a geometria considerada gangorra:
F
< 90
S
F
< 120
F
I.
II.
III.
IV.
F
< 90
< 120
eq
eq
Cl
eq
ax
3
2
0
1
4
3
2
0
1
2
5
4
3
2
0
1
2
3
sp
sp2
Formas orbitais
Teoria VSEPR
Nmero
estreo
Frmula
VSEPR
Orientao par
de eltrons
Formas
geomtricas
ngulos
de
ligao
Exemplo
AX2
linear
180
HgCl2, BeCl2
planar
trigonal
em forma
de V
120
tetradrico
piramidal
trigonal
em forma
de V
109,5
trigonal
bipiramidal
tetradrico
irregular
em forma
de T
linear
90
120
PCl5, NCl5
SF4, TeCl4
CIF3
ICl2, XeF2
octadrico
piramidal
quadrado
quadrado
plano
90
SF6
BrF5
ICl4, XeF4
AX3
AX2E
AX4
sp3
AX3E
AX4E2
AX5
sp d
3
AX4E
AX3E2
AX2E3
6
5
4
0
1
2
AX6
sp3d2
AX5E
AX4E2
BF3, In(CH2)3,
C ,
SnCl2, PbBr2
IME-ITA
283
Qumica I Assunto 5
3. Polaridade
4. Ressonncia
H
H
H2O
O H 3,5 2,1 = 1,4 61% covalente; 39% inica
F2O F O
4,0 3,5 = 0,5 94% covalente; 6% inica
F
xx 2
Na2O 2 Na+ O xx 3,5 0,9 = 2,6 18% covalente; 82% inica
xx
()
C
C
1
H
C
C
C
C
C
C
H
H
Estrutura cannica
(no existe)
Estrutura cannica
(no existe)
ou
sistema a
III
sistema b
sistema c
H
H
O2:
O
O
= 0 Substncia apolar
284
CO2:
2
1
C
O
O
1 + 2 = 0 Substncia apolar
1 + 2 + 3 0 Substncia polar
NH3:
Vol. 2
(C) HClO.
(D) HCN.
Ligaes qumicas II
Com relao geometria das molculas I, II e III, na figura acima,
correto afirmar:
(A) linear.
(B) trigonal plana.
(C) angular.
(D) piramidal.
(E) tetradrica.
(A) I e III.
(B) I e IV.
(C) II e IV.
(D) I, II e III.
(E) II, III e IV.
II.
C
Cl
Cl
Cl
III.
H
Cl
H
Cl
Cl
IME-ITA
285
Qumica I Assunto 5
EXERCCIOS NVEL 2
01 (UEM) Assinale a alternativa incorreta:
(A) O fulereno C60 considerado uma das formas alotrpicas do carbono.
(B) A geometria molecular angular da gua se deve aos dois pares de
eltrons no ligantes do tomo de oxignio.
(C) A geometria molecular da amnia do tipo piramidal (ou pirmide
trigonal).
(D) A molcula de metano (CH4) apolar, mas a molcula de BeH2 polar.
(E) Os ons NO2 e NO3 no possuem a mesma geometria molecular.
02 (Ufla) O ngulo de ligao do metano (CH4) 109,5, o da amnia
(NH3) 107,0 e o da gua (H2O) 104,5. Os ngulos de ligao,
nessas molculas, so diferentes em razo:
(A) de o ngulo de ligao depender da eletronegatividade do tomo
central.
(B) de o carbono, o oxignio e o nitrognio apresentarem pares de eltrons
livres.
(C) da diferena de hibridao de C, O e N.
(D) do raio atmico dos tomos centrais.
(E) de o oxignio apresentar dois pares de eltrons livres (no ligantes),
o nitrognio, um par de eltrons livre e o carbono, nenhum.
c. XeO4.
d. XeF4.
NH3
CH4
BeH2
ngulo
(A) O3 e H2O.
(B) O3 e SO2.
(C) O3 e CO2.
286
Vol. 2
I.
II.
III.
IV.
Ligaes qumicas II
Destas afirmaes, so corretas:
(A) I, II e III.
(B) I, II, IV e V.
(C) I e IV.
(D) II, IV e V.
(E) III e IV.
Luz
H3O+ +
+ OH
eltron
on
radical
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
N
O
+
+
+
+
+
+
+ +
+
+
N
+
+
+
+ +
ICl2
Cl
FClO2
+
+
ONNO2
(A) O CCl4, por ser uma espcie bastante polar, reage com a molcula de
gua, enquanto que o SiCl4, apolar, no reage.
(B) A maior eletronegatividade do tomo de silcio, em relao ao carbono,
faz com que o SiCl4 no reaja com gua.
(C) A presena de orbitais d vazios na camada de valncia do Si faz com
que o SiCl4 reaja com a molcula de H2O.
(D) Como o tomo de carbono no CCl4 no obedece regra do octeto,
ele pode receber eltrons da gua em sua camada de valncia.
(E) As ligaes apolares na molcula de SiCl4 fazem com que ela reaja
com a gua formando uma espcie intermediria com geometria
octadrica.
Cl
F4ClO
Pt
NH3
NH3
Cl
Cl
Pt
N3H
NH3
Cl
Cl
Cl
orto-diclorobenzeno
Cl
meta-diclorobenzeno
IME-ITA
287
Qumica I Assunto 5
5. Ligaes intermoleculares
As propriedades fsicas (ponto de fuso, ponto de ebulio, densidade,
etc.) dos compostos moleculares so consequncias da maneira pela qual
as molculas interagem umas com as outras. H trs tipos de interaes
intermoleculares:
Interaes de Van der Waals (ou dipolo induzido): so foras fracas que
ocorrem entre molculas apolares ou entre tomos de gases nobres.
Ex.: CO2, I2, He.
Interaes dipolo-dipolo (ou dipolo permanente): so foras responsveis pela atrao existente entre molculas polares.
Ex.: HCl, SO2.
Ligaes de hidrognio: so foras de atrao de natureza eltrica, do
tipo dipolo-permanente, porm bem mais intensas. Ocorrem quando
o hidrognio est ligado a elementos muito eletronegativos (F, O,
N). A IUPAC no recomenda mais a antiga nomenclatura ponte de
hidrognio.
Ex.: HF, H2O, NH3.
EXERCCIOS NVEL 1
01 (UFF) O gs carbnico liberado na atmosfera, originrio da queima de
combustveis fsseis, considerado o responsvel pelo efeito estufa, j
que absorve ondas de calor refletidas pela superfcie terrestre, provocando
o aquecimento da atmosfera. Por outro lado, o hidrognio considerado
combustvel no poluente, pois o seu produto de queima a gua, que
tambm absorve ondas de calor; porm, condensa-se facilmente em
funo do seu ponto de ebulio, ao contrrio do CO2. Com base nessas
informaes, pode-se afirmar que a diferena de ponto de ebulio entre
o CO2 e o H2O relaciona-se:
(A) inicas.
(B) moleculares polares de elevada massa molecular.
(C) moleculares apolares de baixa massa molecular.
(D) moleculares apolares de elevada massa molecular.
(E) moleculares polares de baixa massa molecular.
120
100
80
60
40
20
0
20
40
60
80
288
V(m/L)
tC
1
Vol. 2
1 2 3
4 5
6 7 T(C)
Ligaes qumicas II
Analisando-se o grfico, pode-se concluir que a densidade da gua:
(A) cresce com o aumento do volume.
(B) varia linearmente com a temperatura.
(C) no varia com a temperatura.
(D) mnima a 0C.
(E) mxima a 4C.
07 (UFMS) Tem-se um sistema de trs componentes (soluo de I2(s),
dissolvido em H2O(l), e CCl4(l)), em duas situaes distintas, (a) e (b). A
situao (a) representa o CCl4(l) em repouso, seguido da adio cuidadosa
da soluo aquosa de iodo, sem agitao, e (b) representa o mesmo
sistema, aps agitao de (a) seguido da acomodao das fases, conforme
a figura abaixo. Com os dados das densidades da gua (1,00 g/mL), do
tetracloreto de carbono (1,59 g/mL) e a observao cuidadosa da figura
abaixo, correto afirmar que:
Agitao
(a)
(b)
01. O I2(s) interage com a gua, formando com ela ligaes de hidrognio.
02. As densidades da H2O(l) e do CCl4(l) so irrelevantes quando esses
lquidos so colocados em contato.
EXERCCIOS NVEL 2
01 (UEPG) Com base nas caractersticas fundamentais das ligaes
qumicas que se estabelecem entre tomos e das atraes que ocorrem
entre molculas, assinale o que for correto:
01. Na molcula de gs hidrognio, os tomos esto ligados covalentemente.
02. O hidrognio (Z = 1) liga-se ao cloro (Z = 17) na razo 1:1 por
compartilhamento, formando uma molcula que apresenta polaridade.
04. No hidreto de sdio, a atrao entre os tomos de Na (Z = 11) e
H (Z = 1) do tipo eletrosttica.
08. Na gua (H2O) e na amnia (NH3), a principal fora que mantm unidas
as molculas denominada ponte de hidrognio.
16. Molculas apolares, como CO2, apresentam interaes intermoleculares
do tipo foras de disperso de London.
02 (UFPE) No tocante a ligaes de hidrognio, correto afirmar que:
(A) ligaes de hidrognio ocorrem somente entre molculas e nunca
dentro de uma mesma molcula.
(B) o ponto de fuso da gua menor que o do sulfeto de hidrognio, por
conta das ligaes de hidrognio, que so muito intensas na molcula
de gua.
(C) ligaes de hidrognio tm a mesma energia que uma ligao covalente
simples.
(D) ligaes de hidrognio podem influenciar na densidade de uma
substncia.
(E) tomos de hidrognio ligados covalentemente a tomos de oxignio
no podem participar de ligaes de hidrognio.
Substncia
Ponto
de
fuso
(C)
NaCl
801
1430
Solvel
No
Sim
Sim
NH3
78
33
Solvel*
No
No
Sim*
CH4
183
162
Insolvel
No
No
HCl
115
85
Solvel*
No
No
Sim*
Fe
1535
3000
Insolvel
Sim
Sim
H2O
100
No
No
No
IME-ITA
289
Qumica I Assunto 5
04 (UFG) Superfcies de vidro podem ser modificadas pelo tratamento
com clorotrimetilsilano, como representado a seguir.
CH3
CH3
CH3
Si
OH
Si
Si
Si
OH
Si
Si(CH3)3
+ n(CH3)3 SiCl
+ n HCl
Si
OH
Si
Si (CH3)3
Si
OH
Si
Si
CH3
CH3
CH3
II
cadeia de
aminocidos
CH
cadeia de
aminocidos
CH
CH2 OH
S
CH2
S
cadeia de
aminocidos
CH
OH
CH
IV
cadeia de
aminocidos
CO
CH2
CH
CH2
H3C
cadeia de
aminocidos
cadeia de
aminocidos
CH
(CH2)4NH3
CH
CH2
CH
CH3
cadeia de
aminocidos
290
Vol. 2
O2 +
OH
Benzeno
Catecol
cadeia de
aminocidos
III
CH
Enzima
O
O H
H O
O
C CH3
Ligaes qumicas II
( ) a interao entre as molculas apolares do hexano e a regio apolar
da molcula do cido ocorre por foras do tipo dipolo permanente,
muito menos intensas que as ligaes (pontes) de hidrognio.
( ) a polaridade da molcula de gua est relacionada com as ligaes
entre seus tomos, que so covalentes do tipo polar. Toda molcula
cujos tomos unem-se por ligaes covalentes polares ser polar.
( ) a substituio de um tomo de hidrognio ligado ao carbono por
um grupo OH no dever alterar a solubilidade em hexano.
CH3
H2C
O
H
H
H
Be+2
O
H
O
H3C
H 2C
EXERCCIOS NVEL 3
CH3
CH2
Cs +
Cl
IV. n-pentanol
V. n-hexanol
IME-ITA
291
A ssunto
Qumica I
1. Oxidao/reduo (REDOX)
Muitas reaes importantssimas na atualidade so caracterizadas
pela transferncia de eltrons entres as espcies reagentes. Essas reaes
so denominadas reaes de oxirreduo e podem ser exemplificadas
pelas reaes de combusto, de corroso, de obteno de metais, pilhas
e baterias.
C2H6(g) + 7 O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(g) (combusto)
2
2Fe + O2 + 2H2O 2Fe (OH)2 (corroso)
2Li(s) + 1I2(s) 2LiI(s) (pilha)
Fe3O4(s) + 4CO(g) 3Fe(s) + 4CO2(g) (obteno de Fe a partir do seu
mineral)
A espcie que recebe eltrons sofre o processo de reduo e
denominada agente de oxidao, j a espcie que doa eltrons sofre o
processo de oxidao e denominada agente de reduo.
Como podemos saber se determinada reao realmente uma reao
de oxirreduo, visto que essas reaes no envolvem necessariamente
oxignio? Para orientar essa identificao, surge o conceito de Nox (nmero
de oxidao):
2. Determinao do Nox
Seguem abaixo algumas regras/orientaes quanto determinao
do Nox:
I. O nmero de oxidao de uma substncia simples sempre 0. Ento
Mg(s) e O2(g) tm Nox 0, por exemplo;
II. o nmero de oxidao de ons monoatmicos a prpria carga
assumida por eles;
III. metais alcalinos sempre assumem Nox fixo +1;
IV. metais alcalinoterrosos sempre assumem Nox fixo +2;
V. Al, Zn e Cd tambm assumem um Nox fixo, respectivamente: +3,
+2, +2;
VI. o hidrognio assume normalmente o Nox +1, com exceo dos
hidretos metlicos, nos quais o Nox 1.
VII. o oxignio tende a assumir Nox 2, podendo ser 1 em perxidos e
1/2 em superxidos.
VIII. a soma dos nmeros de oxidao dos elementos de um composto
neutro 0 e de um on a prpria carga do on;
IX. os halognios (7A) possuem Nox geralmente igual a 1 (Exceo:
cloro(Cl), bromo(Br) e iodo(I) apresentam Nox positivo quando ligados
ao oxignio).
292
Vol. 2
2 ( +3 ) + 1 ( +2 )
3
8
=+ .
3
B
), em que:
2
3. Balanceamento de Reaes
Com isso, temos uma reao REDOX, que caracterizada pela transferncia
de eltrons entre os reagentes.
3.1 Definio
4. Mtodo Redox
Considere novamente a seguinte reao no balanceada:
Fe3O4(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g)
Como j vimos, uma reao em que um xido metlico reage com
monxido de carbono para produzir o metal puro trata-se de uma reao
de reduo do metal (nesse caso, do Fe) e de oxidao do carbono.
Procedimento:
a. Procurar todos os elementos que sofrem oxirreduo e determinar
seus NOX antes e depois da reao. No caso em questo so o Fe e
o C.
b. Escolher um lado da reao (preferencialmente o da gua, quando
houver) e calcular a variao total () do NOX do oxidante e do redutor,
da seguinte maneira:
= variao do NOX do elemento nmero de tomos
No caso em questo:
Noxoxidao = (ndice do ferro no reagente)
8
(variao do Nox de cada ferro) = 3 = 8
3
Autorredox
Neste caso, um mesmo elemento qumico em parte se oxida e em
parte se reduz.
Ex.: Cl2 + NaOH NaCl + NaClO3 + H2O
Regra a: C2 + NaOH NaCO3 + NaC + H2O
Regra b: Cl =
Cl =
Regra c:
Cl2 +
NaOH
NaClO3 +
NaCl +
H2O
Regra d:
Cl2 +
NaOH
NaClO3 +
NaCl +
H2O
IME-ITA
293
Qumica I Assunto 6
Agora vamos acrescentar H+ para balancearmos as cargas e, por
consequncia, as quantidades de hidrognio:
Regra a: Hg + HN O 3 Hg(N O 3) 2 + NO + H 2 O
Regra b: Hg =
N=
Regra c:
Hg +
HNO3
Hg(NO3)2 +
NO +
H2O
Regra d:
Hg +
HNO3
Hg(NO3)2 +
NO +
H2O
5. Mtodo do on-eltron
Considere a reao, no balanceada, a seguir:
Procedimento:
a. Identifique as espcies que sofrem oxidao/reduo calculando as
variaes dos Nox.
b. Escreva as semirreaes simplificadas no balanceadas (sem os ons
expectadores).
c. Balanceie todos os tomos, com exceo aos de oxignio e de
hidrognio.
d. Em meio cido, a quantidade de O ajustada com molculas de H2O,
enquanto a quantidade de hidrognios e a carga ser balanceada com
a adio de H+. Em meio bsico, a quantidade de H ajustada com
H2O, enquanto a carga e o oxignio, com a adio de OH.
e. Multiplique as semirreaes por um nmero natural n de modo que
ao som-las o nmero de eltrons perdidos pela oxidao seja igual
ao de recebidos pela reduo;
f. Por fim, some as reaes e cancele as espcies que aparecem tanto
no reagente como no produto.
Vejamos no exemplo em questo como o mtodo feito:
I. As espcies que sofrem oxidao e reduo so, respectivamente: S,
que varia seu Nox de 0 a +6 e N, que varia seu Nox de +5 a +4.
6. Mtodo Algbrico
Esse mtodo trata cada reao como se fosse uma equao puramente
matemtica.
Procedimento:
a. Relacionar a cada coeficiente uma incgnita.
b. Construir tantas equaes quantos forem os elementos diferentes
presentes.
c. Resolver o sistema de equaes (escolher uma das incgnitas para
servir de base de clculo).
d. No caso de reaes envolvendo espcies inicas, o balano de cargas
responsvel por mais uma equao do sistema.
Vejamos o exemplo a seguir:
N2(g) + H2(g) NH3(g)
xN2(g) + yH2(g) zNH3(g)
Como a quantidade de nitrognio igual em ambos os lados:
2x = z
Igualando a quantidade de hidrognio em ambos os lados:
2y = 3z y =
3
3
z = 2x = 3x
2
2
294
Vol. 2
( ) HCO3
( 1 ) +5
( ) NH4
( 2 ) +7
( ) P2O7
( 3 ) 3
( ) ClO4
( 4 ) +6
( ) S2O72
( 5 ) +4
(A) 2 +7 4 0.
(B) +2 +6 +4 0.
(C) 2 +7 4 +4.
(D) +4 +7 +5 +4.
(E) +4 +7 +5 0.
03 (MACKENZIE) O nmero de oxidao do cloro, nas substncias
formuladas abaixo , respectivamente:
,
2
NO2
HC
NO2
H2C
H2C
O
NO2
Nitroglicerina
(D) 43152.
(E) 52341.
e
2
+ 3
(D) +2 e +2.
(E) +4 e +2.
IME-ITA
295
Qumica I Assunto 6
10 (PUC-RJ) Os coeficientes estequiomtricos da reao qumica
balanceada dada abaixo so:
aKMnO4(aq) + bFeCl2(aq) + cHCl(aq) dMnCl2(aq) + eFeCl3(aq)
+ fKCl(aq) + gH2O(aq)
(A) a = 1, b = 5, c = 8, d = 1, e = 5, f = 1, g = 4.
(B) a = 5, b = 2, c = 3, d = 1, e = 2, f = 8, g = 10.
(C) a = 3, b = 5, c = 3, d = 1, e = 3, f = 10, g = 8.
(D) a = 2, b = 10, c = 3, d = 1, e = 2, f = 10, g = 8.
(E) Nenhuma das alternativas apresenta o conjunto correto de coeficientes
estequiomtricos.
EXERCCIOS NVEL 2
01 (UFF) Os tira-manchas vendidos nos mercados agem ou por fenmeno
de solubilidade ou por reaes qumicas, em particular reaes redox.
As manchas de materiais gordurosos so, em geral, removidas por
tetracloroetileno. As de ferrugem envolvem reaes do xido de ferro (III)
com o cido ascrbico e as de sangue so removidas com solues que
contm o hipoclorito de sdio. Com base no texto acima podemos afirmar
que os fenmenos sofridos pelos constituintes das manchas em questo
so, respectivamente:
(A) saponificao, solubilizao, oxidao.
(B) precipitao, saponificao, oxidao.
(C) oxidao, precipitao, solubilizao.
(D) solubilizao, oxidao, reduo.
(E) solubilizao, reduo, oxidao.
02 (UNB) O cobre, devido sua baixa tendncia oxidao, empregado
na fabricao de tubulaes para gua quente, de utenslios domsticos,
de moedas e de inmeras ligas metlicas, entre as quais destacam-se
o lato (cobre e zinco) e o bronze (cobre e estanho). No entanto, no
utilizado em embalagens de alimentos, pois, quando exposto ao ar mido
contendo gs carbnico, o cobre lentamente se oxida, ficando coberto por
uma camada esverdeada, o azinhavre, cuja composio uma mistura de
CuCO3 e Cu(OH)2. Considerando essas informaes, julgue como certo
(C) ou errado (E)cada item abaixo.
( ) O cobre, a que se refere o texto, uma substncia simples.
( ) No lato e no bronze, as ligaes entre os tomos so covalentes, o
que explica suas baixas tendncias oxidao.
( ) O azinhavre contm as substncias cobre (metal), gua (umidade) e
gs carbnico.
( ) No carbonato de cobre e no hidrxido de cobre, o estado de oxidao
do cobre o mesmo.
( ) A gua presente no ar um catalisador para a reao de oxidao do
cobre.
03 (UFLA) Para as substncias KCl e LiClO2, assinale a alternativa que
apresenta o somatrio dos nmeros de oxidao dos elementos com carga
positiva (formal ou no).
(A) 1.
(B) 5.
(C) 3.
(D) 1.
(E) 2.
296
(D) +1.
(E) +2.
Vol. 2
HC
formol
HC
OH
cido frmico
(C) 2 para 1.
(D) 0 para +2.
+4
4
+4
4
+4
1
1
+1
+1
+1
+2
2
+2
2
+2
4 0
+4 2
+4 +2
4 0
4 0
(A) 8 e 3.
(B) 2 e 3.
(C) 3 e 2 .
(D) 3 e 8.
(E) 8 e 1.
12 (PUC-MG) Alumnio metlico reage com cido sulfrico produzindo
sulfato de alumnio e gs hidrognio, conforme a seguinte equao no
balanceada:
Al(s) + H2SO4(aq) Al2(SO4)3(aq) + H2(g)
Com relao ao processo e com base em seus conhecimentos, assinale
a afirmativa incorreta.
(A) O alumnio sofre uma oxidao.
(B) O hidrognio sofre uma reduo.
(C) O estado de oxidao do enxofre no H2SO4 +6.
(D) Aps o balanceamento da equao, a soma dos coeficientes mnimos
e inteiros das espcies envolvidas igual a 8.
13 (UFRRJ) O permanganato de potssio (KMnO4) um poderoso agente
oxidante, que, em titulaes redox, pode ser utilizado na determinao
da concentrao de perxido de hidrognio (H2O2) em gua oxigenada
comercial. Para tal, o KMnO4 deve ser padronizado com oxalato de sdio
(Na2C2O4) atravs da reao abaixo:
IME-ITA
297
Qumica I Assunto 6
02 (ITA) Utilizando uma placa polida de cobre puro, so realizados os
seguintes experimentos:
RASCUNHO
298
Vol. 2
Funes inorgnicas
A ssunto
Qumica I
1. xidos
1.1 Definio
+3
Fe
+2
+4
Pb
Pb
O
+2
+2
+3
1.2.6 Perxidos
So xidos nos quais o oxignio apresenta NOX 1.
Ex.: Na2O2
Na
Na
1.2.7 Superxidos
So xidos nos quais o oxignio apresenta NOX 1/2.
Ex.: K2O4
1.3 Nomenclatura
1.3.1 xidos cidos ou anidridos
Os xidos bsicos reagem com gua para formar base e com cido
para formar sal e gua:
NOX
Nome
+1, +2
hipo................oso
+3, +4
.......................oso
+5, +6
.......................ico
+7
per..................ico
Fe
Fe
Pb
1.2 Classificao
1.2.1 xidos cidos ou anidridos
IME-ITA
299
Qumica I Assunto 7
Ou ainda pode-se utilizar as terminaes: oso (<Nox) e ico (>Nox).
Ex. 1: FeO xido ferroso
Ex. 2: Fe2O3 xido frrico
Nox
Cu, Hg
+1, +2
Au
+1, +3
Fe, Co, Ni
+2, +3
Pt, Pb, Sn
+2, +4
Ex.: H2SO4.
II. Hidrcidos: cidos cujas molculas no apresentam oxignio.
Ex.: HC.
1.3.5 Perxidos
Perxido de nome do elemento.
1.3.6 Superxidos
Superxido de nome do elemento.
2. cidos
2.1 Definio clssica
Segundo Arrhenius, cidos so compostos covalentes que em
soluo aquosa se ionizam produzindo, como on positivo apenas o ction
hidrognio (H3O+).
Ex.: HC(aq) + H2O H3O+(aq) + C(aq)
2.2 Classificao
2.2.1 Quanto ao nmero de hidrognios ionizveis
Hidrognio ionizvel aquele que est ligado a um tomo com
eletronegatividade significativamente maior que a sua, formando, assim,
uma ligao muito polar. Quando as molculas forem adicionadas em gua,
sofrero fora eletrosttica pelos respectivos polos negativos e positivos
da gua e ocorrer uma heterlise da ligao covalente polar.
Fora
Hidrcido
Oxicido
Forte
HC, HBr, HI
2 (*)
Moderado
HF
= 1 (*)
Fraco
Os outros
= 0 (*)
2.3 Nomenclatura
I. Hidrcidos: terminao drico
Ex.: HBr cido bromdrico
300
Vol. 2
Funes inorgnicas
Obs. 2: Tiocidos
H O S O H
O
cido tiossulfrico
HOSOOH
O
cido peroxissulfrico
3. Bases ou hidrxidos
3.1 Definio clssica
Segundo Arrhenius, bases so compostos inicos que em soluo
aquosa se dissociam, produzindo como on negativo apenas o nion
hidroxila (OH).
Ex.: NaOH(aq) Na+(aq) + OH(aq)
3.3 Nomenclatura
A nomenclatura das bases idntica dos xidos bsicos, sendo que
a palavra hidrxido deve iniciar a nomenclatura.
Ex. 1: NaOH Hidrxido de sdio
Ex. 2: Fe(OH)2 Hidrxido ferroso
Ex. 3: NH4OH Hidrxido de amnio
Ex.: Ex.:
+
HC + H2O H3O + C
cido base cido base
HC + NH3 NH4 + C
cido base cido base
3.2 Classificao
Ex.:
AC3 + C1 (AC4)1
Acido Base
H+ + NH3 NH4
cido Base
5. Sais
5.1 Definio
Segundo Arrhenius, sais so compostos inicos que em soluo aquosa
se dissociam produzindo pelo menos um ction diferente do hidrognio
(H+) e um nion diferente da hidroxila (OH) .
IME-ITA
301
Qumica I Assunto 7
5.3 Classificao
I. Sal cido:
5.4 Nomenclatura
A nomenclatura do sal deriva da nomenclatura do cido e da base que
lhe do origem; apenas a terminao do nome do cido sofre alterao,
de acordo com as seguintes terminaes:
cido
nion
ico
ato
drico
eto
oso
ito
Tabela de Ctions
Nmero de Oxidao Fixo
NOx
1+
1+
Ltio
Li
Sdio
Na
Potssio
Rubdio
Rb
1+
1+
1+
1+
Berlio
Be
1+
Magnsio
Mg
1+
Clcio
Ca
Estrncio
Sr
Frncio
Fr
Prata
Ag
Amnio
NH4
Hidrognio
1+
1+
Csio
2+
NOx
Cs
Brio
NOx
2+
Rdio
Ra
2+
2+
Zinco
Zn
2+
Cdmio
Cd
2+
Escndio
Sc
Alumnio
3+
2+
2+
2+
2+
2+
Ba
NOx 2+
1+
Cobaltoso
Co
1+
Cromoso
Cr
Cprico
Cu
Auroso
Au
Cuproso
Cu
Mercuroso
(Hg)2
1+
Estanhoso
2+
Ferroso
Fe
2+
Manganoso
Mn
2+
Mercrico
Hg
2=
Sn
Cr
3+
Frrico
Fe
Arsenioso
As
urico
Au
3+
3+
Bismuto III
Bi
Cobltico
Co
302
Vol. 2
3+
Pt
2+
Plumboso
Pb
2+
Titanoso
Ti
Mangans III
Niqulico
Estnico
Sn
3+
Platnico
Pt
Mn
Ni
3+
Mangnico
2+
NOx 5+
3+
3+
2+
Ni
NOx 4+
Crmico
Sb
2+
Platinoso
2+
Niqueloso
NOx 3+
3+
Antimonioso
2+
4+
Antimnico
Sb
4+
Arsnico
As
Mn
4+
4+
Plmbico
Pb
Titnico
Ti
4+
Bismuto V
Bi
5+
5+
5+
Funes inorgnicas
Tabela de nions
Tetrahidroxialuminato
1
[Al(OH)4]
Alumnio
Aluminato AlO2
Antimnio
Metantimonito SbO2
Arsnio
Metarsenito AsO2
Berlio
Berilato BeO2
Bismuto
Bismutato BiO3
Boro
Borato BO3
Antimonito SbO3
Piroantimonato Sb2O7 4
Arsenito AsO3
Piroarsenato As2O4
Antimonato SbO4
3
Arsenato AsO4
2
1
Hipobromito BrO
Acetileto C2
Bromo
Brometo Br
Carbono
Metaneto C
Tetraborato B4O7
Cloreto Cl
Sulfeto S
Salicilato C6H4(OH)COO
Oxalato C2O4
Hipoclorito ClO
Cromato CrO4
Acetato CH3COO
Cromo
Plumbato PbO3
Enxofre
Isocianeto NC
Bromato BrO3
Succianato [C4H6O4]
Citrato [C6H5O7]
Perbromato BrO4
3
Tartarato [C4H4O6]
Benzoato C6H5COO
Cloro
Cianeto CN
Florborato BF4
1
Bromito BrO2
Carbonato CO3
Plumbito PbO2
Chumbo
Metaborato BO2
Clorito ClO2
Clorato ClO3
Perclorato ClO4
Dicromato Cr2O7
Tiossulfato S2O3
Persulfato S2O8
Sulfato SO4
Sulfito SO3
2
Hipossulfito S2O4
2
Pentationato S5O6
Hexationato S6O5
Tritionato S3O6
Hipossulfato S2O6
Pirossulfito S2O5
Tetrationato S4O6
Pirossulfato S2O7
Tiocianato SCN
Monopersulfato SO5
2
Estanho
Estanito SnO2
Ferro
Ferricianeto Fe(CN)6
Flor
Fsforo
Estanato SnO3
3
Fluoreto F
Fosfeto P
Fosfato PO4
Hipofosfato P2O6
Pirofosfato P2O7
Peroximonofosfato PO5
Germnio
Germanato GeO4
Monohidrogenofosfato HPO4
Bissulfeto HS
Hidreto H
Iodeto I
Dihidrogenofosfato H2PO4
Hipoiodito IO
Bissulfato HSO4
Bicarbonato HCO3
2
1
Manganato MnO4
Molibdato MoO4
Nitrognio
Nitreto N
Iodito IO2
Iodato IO3
Manganito MnO3
Fosfito HPO3
Formiato HCO2
Hipofosfito H2PO2
Bissulfito HSO3
Molibdnio
Periodato IO4
1
Permanganato MnO4
Molibdito MoO2
Azoteto N3
Nitrato NO3
Nitrito NO2
Oxignio
Metafosfato PO3
Hidrognio
Ouro
Ferrito FeO2
Fluorato FO3
Peroxidifosfato P2O8
Mangans
Ferrato FeO4
Iodo
Ferrocianeto Fe(CN)6
Amideto NH2
Hiponitrito N2O2
Isocianeto NC
Isocianato NCO
1
Peroximononitrato NO4
Cloroaurato AuC4
xido O
Hidrxido OH
1
Cianato OCN
Fulminato ONC
Perxido O2 / [O-O]2
Superxido O4 / [O-O-O-O]2
Platina
Hexacloroplatinato PtC6
Rutnio
Rutenito RuO
Selnio
Seleneto Se
Silcio
Metassilicato SiO3
Telrio
Telureto Te
Selenito SeO3
Selenato SeO4
4
Ortossilicato SiO4
Fluorsilicato SiF6
Telurito TeO3
Telurato TeO4
Tungstnio
Tungstato WO4
Urnio
Uronato UO4
Zinco
Zincato ZnO2
2
2
Tetrahidroxizincato [Zn(OH)4]
IME-ITA
303
Qumica I Assunto 7
Solubilidade em gua
nion
SO4
NO3
NO2
CH3COO
+1
+1
Mg+2
ction
+1
NH4
Li
+1
Na
K
+1
+1
Rb
Cs
Br
CO3
PO4
Outros
PI
PI
PI
+2
PI
PI
PI
PI
+2
PI
PI
PI
PI
+2
PI
PI
PI
PI
+2
PI
PI
PI
PI
+1
PI
PI
PI
PI
PI
PI
PI
PI
PI
+1
PI
PI
PI
PI
PI
PI
PI
PI
+2
PI
PI
PI
PI
PI
PI
PI
PI
PI
+2
PI
PI
PI
PI
PI
PI
PI
PI
PI
PI
PI
PI
PI
Ca
Sr
Ba
Ra
Ag
Cu
Hg2
Pb
Outros
S = Solvel
PI = Praticamente insolvel
EXERCCIOS NVEL 1
(A) HF.
(B) HNO3.
(C) H3PO4.
(D) H2S.
(E) H4SiO4.
304
Vol. 2
Funes inorgnicas
05 (OSEC) A substncia C12H22O11 (sacarose) no considerada um cido
porque:
(A) no se dissolve em gua.
(B) no tem hidrognio ligado a oxignio.
(C) no pode receber prtons.
(D) ao se dissolver em gua mantm todos os tomos de hidrognio
presos prpria molcula.
(E) no apresenta nenhuma ligao inica.
06 (MOGI) O HCl, quanto ao nmero de hidrognios cidos, elementos
qumicos, presena de carbono, presena de oxignio e estado fsico,
classifica-se, respectivamente, como:
(A) monocido, ternrio, inorgnico, oxicido, lquido.
(B) monocido, binrio, inorgnico, hidrcido, gasoso.
(C) bicido, binrio, inorgnico, oxicido, gasoso.
(D) bicido, ternrio, orgnico, hidrcido, gasoso.
(E) monocido, binrio, orgnico, hidrcido, lquido.
07 (UEC) Considere os seguintes cidos, com seus respectivos graus de
ionizao (a 18C) e usos:
I. H3PO4 ( = 27%), usado na preparao de fertilizantes e como
acidulante em bebidas e refrigerantes.
II. H2S ( = 7,6 102 %), usado como redutor.
III. HClO4 ( = 97%), usado na medicina, em anlises qumicas e como
catalisador em explosivos.
IV. HCN ( = 8,0 103 %), usado na fabricao de plsticos, corantes
e fumigantes para orqudeas e poda de rvores.
Podemos afirmar que so corretas:
(A) HClO4 e HCN so tricidos.
(B) H3PO4 e H2S so hidrcidos.
(C) H3PO4 considerado um cido semiforte.
(D) H2S um cido ternrio.
(E) n.d.a.
08 (UFPE) Um cido classificado como forte quando:
(A) corrosivo.
(B) tem sabor azedo.
(C) reage com as bases formando sais.
(D) torna vermelho o papel de tornassol.
(E) apresenta alto grau de ionizao.
(A) I e IV .
(B) II e V .
(C) II e III .
(D) I e II .
(E) III e V.
(A) CH3COOH.
(B) NaCl.
(C) Al(OH)3.
(D) C12H22O11.
(E) H3PO4.
IME-ITA
305
Qumica I Assunto 7
14 (UFPA) Entre as bases a seguir, indique quais so praticamente
insolveis em gua:
I. KOH
II. Mg(OH)2
III. NaOH
IV. Al(OH)3
V. Fe(OH)2
VI. LiOH
(A) V e VI.
(B) IV e VI.
(C) II, III e IV.
(D) II, IV e V.
(E) I, III e VI.
Frmula
Nmero de OH-
Hidrxido de magnsio
Hidrxido de zinco
Hidrxido de sdio
Hidrxido de ouro-I
Hidrxido de ferro-III
Ba(OH)2
Fe(OH)2
Au(OH)3
Bi(OH)3
Pb(OH)2
Hidrxido de amnio
Hidrxido de rubdio
Hidrxido de estrncio
Hidrxido de ltio
Hidrxido de mercrio
Hidrxido mercrico
17 (UFF) Para nos mantermos vivos, devemos ingerir de dois a trs litros
de gua por dia, j que todos os nossos processos vitais ocorrem em
soluo aquosa. Antigamente, no havia preocupao com a qualidade
da gua, pois as cidades eram pequenas e se localizavam s margens
dos rios e lagos que eram fontes de abastecimento. Com o crescimento
das cidades, a quantidade de dejetos lanados nos rios criou um srio
problema ambiental. Tornou-se necessrio realizar o tratamento da
gua e para tal algumas substncias qumicas so utilizadas: sulfato de
alumnio, carbonato de sdio e xido de clcio. Antes de ser distribuda
s residncias, a gua recebe cloro.
306
Vol. 2
Funes inorgnicas
A alternativa relativa substncia que apresenta todas as propriedades
acima o/a:
(A) poliacetileno.
(B) brometo de sdio.
(C) iodo.
(D) silcio.
(E) grafita.
23 (UFOP) Complete o quadro abaixo com as frmulas e nomes corretos,
correspondentes:
Ction
NH
nion
Frmula do composto
Nome do composto
Cl
Cl
BaCl2
Ag
Nitrato de prata
Fe3+
S2
Fe2+
OH
(D) oxignio.
(E) cloro.
(A) HCl.
(B) K2SO4.
(C) H2CO3.
(D) NaOH.
H2SO4
SO3 + B
Nesse processo, as substncias A e B so, respectivamente:
(A) H2 e O2.
(B) SO2 e H2S.
(C) O2 e H2O.
(D) Na3O2.
(E) Na2O2.
IME-ITA
307
Qumica I Assunto 7
32 (UFLA) Dados os compostos binrios Na2O, CO, N2O5, MgO e OF2,
responda s questes a seguir.
a. Quais desses compostos so classificados como xidos? Justifique.
b. Classifique os xidos de acordo com a reatividade em relao gua,
aos cidos e s bases.
c. Escreva a equao qumica balanceada da reao entre Na2O e N2O5.
Frmula
Classificao
Fosfrico
Sulfrico
Ciandrico
(D) MgSO4.
(E) Mg metlico.
Cinico
Clordrico
Ntrico
Brico
Fosforoso
Sulfdrico
04 (ITA) Qual dos cidos abaixo o menos voltil?
(A) HCl.
(B) HI.
(C) H2SO3.
(D) H2SO4.
(E) CH3CH2COOH.
308
(A) I apenas.
(B) II apenas.
(C) III apenas.
(D) I e II apenas.
(E) I e III apenas.
06 (UFMT) As frmulas dos cidos hipofosforoso, fosforoso, fosfrico
e metafosfrico so, respectivamente:
EXERCCIOS NVEL 2
(A) Gs butano.
(B) Gs sulfdrico.
(C) Gs carbnico.
Est(o) correta(s):
Vol. 2
Funes inorgnicas
Assinale a alternativa que preenche, correta e respectivamente, as lacunas
anteriores:
(A) Al2(OH)4Cl neutro.
(B) Al2(OH)5Cl hidratado.
(C) Al(OH)4Cl bsico.
(D) Al2(OH)5Cl bsico.
(E) Al(OH)5Cl hidratado.
11 (UEM) Dados os compostos a seguir, assinale o que for correto e d
a soma.
I. NaF
II. HClO4
III. H2S
IV. NH4OH
V. KMnO4
VI. HCN
(A) PbCO3.
(B) Sr3(PO4)2.
(C) K2CO3.
(D) Ca(NO3)2.
(E) AgNO3.
Cor
CuSO4
azul
KNO3
incolor
Na2SO4
incolor
K2CrO4
amarela
IME-ITA
309
Qumica I Assunto 7
19 (UERJ) Agentes de colorao so espcies qumicas utilizadas para
dar cor a diversos materiais, como os vidros empregados na embalagem
de alimentos. A tabela a seguir relaciona alguns agentes de colorao e
as cores por eles produzidas.
Agente
Cr
3+
Colorao
verde
Cr6+
amarelo
Mn
verde
Cr4+
preto
Fe
marrom-amarelo
3+
3+
Fe2+
verde-azulada
Co
azul-rosa
Co3+
verde
2+
D) NO2 e CO.
(E) SO2 e NO.
310
Vol. 2
HO
OH + H2O2
O + 2H2O, o perxido de
Funes inorgnicas
02 (ITA) Dentro do espao disponvel, discuta tudo o que voc sabe sobre
a obteno de HCl. Trate separada e sucessivamente:
a. preparo do HCl em laboratrio;
b. produo industrial do HCl.
Sua discusso, tanto do item a como do item b, deve incluir: esquemas
de aparelhagem utilizada, matrias-primas e equaes qumicas das
reaes envolvidas.
Sua discusso tambm deve deixar claras as razes pelas quais so
usadas matrias-primas e procedimentos bem distintos na obteno de
HC em pequena escala, no laboratrio, em contraste com sua obteno
em larga escala, na indstria.
03 (ITA) Em um tubo de ensaio dissolve-se acar em gua e
acrescenta-se uma poro de fermento biolgico do tipo utilizado na
fabricao de pes. Aps certo tempo observa-se a liberao de gs
nesta mistura. O borbulhamento desse gs em uma soluo aquosa no
saturada em Ba(OH)2 provoca, inicialmente, sua turvao. Esta desaparece
com o borbulhamento prolongado do gs. A respeito das descries feitas
nestes experimentos, so feitas as seguintes afirmaes:
I. O produto gasoso formado, e responsvel pela turvao inicial da
soluo de Ba(OH)2, o monxido de carbono (CO).
II. O produto gasoso formado, e responsvel pela turvao inicial da
soluo de Ba(OH)2, o etanol.
III. A turvao inicial da soluo de Ba(OH)2 justificada pela precipitao
de Ba(HCO3)2(c).
IV. O desaparecimento da turvao inicial da soluo de Ba(OH)2
justificada pela reao qumica representada pela seguinte equao:
Ba(OH)2(c) + HCO3(aq) BaCO3(aq) + H2O(aq) + OH(aq)
Das informaes acima, esto erradas:
(A) apenas I e III.
(B) apenas I e V.
(C) apenas II e IV.
IME-ITA
311
Qumica I Assunto 7
09 (UNICAMP)
Esto corretas:
RASCUNHO
312
Vol. 2
Gases III
A ssunto
Qumica II
PV=nRT
Onde:
P: presso
V: volume
n: nmero de mols
R: constante universal dos gases
T: temperatura (sempre em Kelvin)
Essa expresso nada mais do que uma derivao da equao geral
dos gases onde nR representam o valor da constante (podemos observar
que se alterarmos o nmero de mols, ou consequentemente a massa, a
lei no vlida, como foi dito anteriormente). R constante mesmo que
se mude o gs; mas seu valor numrico muda de acordo com a unidade.
Dica: Para definir quais as unidades a utilizar para presso e volume,
observe a unidade da constante dos gases. mais fcil alterar unidades
de presso e volume do que alterar a constante fornecida.
Na prtica, entretanto, um gs comum conhecido por gs real, sempre
se afasta do comportamento de um gs perfeito fazendo com que a
aproximao utilizada que permite a utilizao da Equao Geral dos Gases
fuja muito da realidade e os valores encontrados no correspondam s
expectativas.
Dessa forma, outras expresses foram desenvolvidas levando em
considerao essa realidade aproximando melhor os resultados, uma
delas a Equao de Van Der Walls
A equao de van der Walls uma equao de estado emprica e foi
deduzida intuitivamente por van der Walls em 1873. Ela permite prever o
comportamento dos gases reais com maior preciso que a equao do
gs ideal, mas custa de uma maior complexidade matemtica. A forma
da equao de Van Der Walls dada pela expresso abaixo onde a e b so
constantes positivas caractersticas de um gs particular.
Expresso matemtica:
an2
P + 2 ( V nb) = nRT
V
a (atm L2 / mol2)
b (L / mol)
He
0,03412
0,0237
H2
0,2444
0,02661
N2
1,390
0,03913
CO2
3,592
0,04267
M2
=
M1
P2
P1
IME-ITA
313
Qumica II Assunto 6
EXERCCIOS RESOLVIDOS
01 Sabemos que na CNTP, 1 mol de determinado gs ocupa 22,4L
e que devemos adotar presso de 1atm e temperatura de 273K.
Utilizando a equao de Van Der Walls, calcule a presso de 1 mol
de O2 na temperatura de 273K e compare com o valor esperado.
(Dados: a = 1,378 L2atm / b = 3,183 102 L)
4. Densidade
Soluo:
1, 378.12
P +
( 22, 4 0, 03183) = 1.0, 082.273
22, 4 2
P = 0,997 atm
V = (3RT/M)1/2
PV =
m
PM
RT d =
M
RT
EXERCCIOS NVEL 1
314
Vol. 2
(D) o nitrognio.
(E) o hidrognio.
(D) 10 vezes.
(E) 12 vezes.
(D) 2,0 s.
(E) 3,0 s.
Gases III
07 (UFRS) Um balo de borracha, desses usados em aniversrio, cheio
de ar, murcha aps algum tempo. Do fenmeno pode-se explicar:
(A) pela Lei de Avogadro, que se refere reatividade interna dos
componentes.
(B) pela difuso de gs contido no balo para o meio externo.
(C) pela Lei de Graham, que diz ser a velocidade de difuso diretamente
proporcional massa molar do gs.
(D) pela alta densidade do gs usado para encher o balo.
(E) pela presso interna do gs, a qual enruga o balo.
08 Alguns investigadores esto estudando as propriedades fsicas de um
gs a ser usado como refrigerante em uma unidade de ar-condicionado.
Uma tabela de parmetros de Van der Waals mostra que:
a = 16,2 L2 atm mol2 e b = 8,4 102 L mol1
Estime a presso quando 1,50 mols foram confinados em 5,00 L na
temperatura de 0C.
09 Se 1,0 mol de um gs ideal estivesse confinado em um volume de
22,4 L a 0C, exerceria uma presso de 1,0 atm. Use a equao de Van
der Waals e as constantes dadas neste exerccio para estimar a presso
exercida por 1,0 mol de Cl2(g) em 22,41 L a 0C.
Parmetros de Van der Waals:
a = 6,49 L2 atm mol2 e b = 5,62 102 L mol1
10 Calcule a presso exercida por 1,0 mol de C2H6 que se comporta como
(a) um gs perfeito, (b) um gs de van der Waals. Em cada caso, considere
que o gs est nas seguintes condies: (I) a 273,15 K em 22,414 L, (II)
a 1000 K em 100 cm3.
I.
II.
III.
IV.
Furo
A
B
(A) permanece constante.
(B) vai diminuindo sempre.
(C) vai aumentando sempre
(D) aumenta, passa por um mximo, retornando ao valor inicial.
(E) diminui, passar por um mnimo, retornando ao valor inicial.
02 (IME) Um cilindro contendo oxignio puro teve sua presso reduzida
de 2,60 atm para 2,00 atm em 47,0 min, devido a um vazamento atravs
de um pequeno orifcio existente. Quando cheio com outro gs, na mesma
presso inicial, levou 55,l min. para que a presso casse outra vez ao
valor de 2,00 atm. Determine o peso molecular do segundo gs.
Considere que ambos os processos foram isotrmicos e que os gases
nestas condies de presso e temperatura apresentam comportamento
ideal.
03 Compare as isotermas representadas em um diagrama P V de um
gs real e de um gs ideal.
04 Temperatura crtica a temperatura a partir da qual um gs real no se
liquefaz mais. Denota-se por Pc e Vc a presso e o volume, respectivamente,
nessa temperatura. Demonstre que Vc = 3b para todo gs de Van der Waals.
IME-ITA
315
Clculos estequiomtricos
casos comuns
A ssunto
Qumica II
1. Clculos estequiomtricos
casos comuns
Para a resoluo dos exerccios de estequiometria, iremos utilizar todos
os recursos vistos at agora. Devemos ter as leis ponderais bem fixadas
e no podemos, nunca, esquecer o que nesta IME-ITA chamaremos de
Relao Fundamental da Estequiometria.
1 mol Massa Molar (ou Atmica) 6,02 1023 algo 22,4 L (se
gasoso e na CNTP)
A resoluo dos exerccios de estequiometria fica mais fcil se o aluno
observar uma sequncia de passos que o orientam at a resposta final.
Passos:
I.
II.
III.
IV.
(D) 123 g.
(E) 246 g.
Soluo: Letra B.
Pela relao estequiomtrica temos que:
2 mols de Cu(NO3)2 4 mols de NO2 (passando essa relao para
massa)
2 187,5 g de Cu(NO3)2 4 46 g de NO2 (utilizando dados do
enunciado)
X g de Cu(NO3)2 18,4 g de NO2
X = 37,5 g de Cu(NO3)2
Ampliando o exemplo:
Caso o exerccio tivesse nos perguntado quantos tomos teramos de
NO2 formado a partir de 7 mols de Cu(NO3)2
Soluo: 25,284 1024 tomos.
Montamos a reao e a balanceamos at chegar a relao
estequiomtrica.
2 mols de Cu(NO3)2 4 mols de NO2 (mudando as unidades).
316
Vol. 2
Soluo:
a. Comearemos encontrando sua frmula mnima:
Supondo uma amostra de 100 g
33, 33
1, 45
Para o sdio:
= 1, 45
= 1
23
1, 45
20, 28
1, 45
Para o nitrognio:
= 1, 45
= 1
14
1, 45
Para o oxignio: 46, 39 = 2, 90 2, 90 = 2
1, 45
16
Clculos estequiomtricos
casos comuns
02 (UNITAU) Uma amostra de sulfato de magnsio cristalizado pesando
1,23 g aquecida at perder toda a gua de cristalizao. O sal anidro
pesou 0,6 g. D a frmula do sal cristalizado.
03 (UFV) A equao a seguir descreve um mtodo utilizado para se obter
gs cloro em escala de laboratrio
HCl(aq) + MnO2(s) Cl2(g) + MnCl2(aq) + H2O(l)
a. Escreva a equao balanceada desta reao.
b. Considerando o MnO2 puro, o rendimento da reao igual a 100% e a
adio de HCl em excesso, a massa de gs cloro obtida a partir de
8,7 g de MnO2 :
c. Considerando que, nas CNTP, 1 mol de gs ocupa aproximadamente
22,7 L, o gs cloro obtido, conforme descrito no item b, ocuparia, nas
CNTP, o volume de:
04 (UNESP) Os hidretos de metais alcalinoterrosos reagem com gua
para produzir hidrognio gasoso, alm do hidrxido correspondente. Por
isso, tais hidretos podem ser utilizados para inflar salva-vidas ou bales.
Escreva a equao qumica balanceada e calcule o volume de hidrognio
produzido a 27C e 1,00 atmosfera pela reao de 84,0 g de hidreto de
clcio, CaH2, com gua.
Massas atmicas: Ca = 40; H = 1; O = 16.
Constante Universal dos gases: 0,0821 L atm/mol K.
05 (UNESP) Nquel metlico puro pode ser obtido pela decomposio
trmica do tetracarbonilnquel, Ni(CO)4. No processo liberado o mesmo
gs txico que usualmente provm do escapamento de automveis.
a. Escreva a equao qumica balanceada da decomposio do Ni(CO)4.
b. Calcule a massa de nquel metlico puro, expressa em gramas, que pode
ser obtida pela decomposio estequiomtrica de 3,414 kg de Ni(CO)4.
06 (ITA) Qual a relao entre as massas de gs oxignio consumido
na combusto completa de um mol, respectivamente, de metano, etanol
e octano?
(A) 3 : 6 : 24.
(B) 3 : 6 : 25.
(C) 4 : 7 : 25.
(D) 6 : 9 : 27.
(E) 6 : 10 : 34.
IME-ITA
317
Qumica II Assunto 7
03 (UFRJ) O clcio um elemento que est presente em organismos vivos
sob a forma de diversos compostos. Os ossos e os dentes, por exemplo,
contm sais de clcio, tais como fosfato de clcio e a hidroxiapatita; as
conchas de animais marinhos contm carbonato de clcio.
a. O carbonato de clcio pode ser obtido atravs de uma reao de
neutralizao como a esquematizada a seguir:
cido + base CaCO3 + 2H2O
318
Vol. 2
Clculos estequiomtricos
casos comuns
14 (UNICAMP) A Apolo13, uma nave tripulada, no pde concluir sua
misso de pousar no solo lunar devido a uma exploso em um tanque de O2
lquido. Esse fato desencadeou uma srie de problemas que necessitaram
de solues rpidas e criativas. Um dos problemas foi o acmulo de CO2
no mdulo espacial. Para reduzir o teor desse gs na cabine da nave, foi
improvisado um filtro com hidrxido de ltio que removia o gs carbnico
formado. Qual seria a massa de hidrxido de ltio necessria para remover
totalmente o gs carbnico presente, considerando-o a uma presso
parcial igual a 2% da presso ambiente total de 1 atm, estando a cabine
temperatura de 20C e supondo-se um volume interno de 60 m3?
15 (JEROME L. ROSENBERG) Uma amostra de 3,245 g de um cloreto
de titnio foi reduzida, com sdio, a titnio metlico. Depois de retirado,
atravs de lavagem, o cloreto de sdio resultante, o titnio metlico residual
foi seco e pesou 0,819 g. Qual a frmula emprica do cloreto de titnio?
16 (UFF) O hidrxido de ltio, LiOH, por seu baixo peso molecular, tem sido
utilizado para a renovao do ar no interior das espaonaves, nas quais
absorve o CO2 exalado pelos astronautas, segundo a reao incompleta:
LiOH(s) + CO2(g) X(s) + H2O(l)
Determine o volume mximo de CO2 presso de 781 mmHg que pode
ser absorvido por 348 mg de LiOH temperatura de 21C.
17 (FUVEST) Com a chegada dos carros com motor Flex, que funcionam
tanto com lcool quanto com gasolina, importante comparar o preo do
litro de cada um desses combustveis. Supondo-se que a gasolina seja
octano puro e o lcool, etanol anidro, as transformaes que produzem
energia podem ser representadas por:
C8H18(l) + 25/2 O2(g) 8CO2(g) + 9H2O(g) + 5100kJ
C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(g) + 1200kJ
Considere que, para o mesmo percurso, idntica quantidade de energia
seja gerada no motor Flex, quer se use gasolina, quer se use lcool.
Nesse contexto, ser indiferente, em termos econmicos, usar lcool
ou gasolina se o quociente entre o preo do litro de lcool e do litro de
gasolina for igual a:
Dados:
octano
etanol
Densidade (g/mL)
0,70
0,80
02. o gs CO2 txico tanto quanto o CO, porm mais denso que ele.
04. o I2O5 um composto covalente que age como um cido de Brnsted
nessa reao.
08. meio mol de I2O5 produz 56,0 L de CO2(g), nas CNTP.
16. a reao acima de redox, em que o CO o redutor e o I2O5 o
oxidante.
19 (FUVEST) A oxidao da amnia (NH3) com oxignio, a alta temperatura
e na presena de catalisador, completa, produzindo xido ntrico (NO) e
vapor-dgua. Partindo de amnia e oxignio, em proporo estequiomtrica,
qual a porcentagem (em volume) de NO na mistura gasosa final?
(A) 10%.
(B) 20%.
(C) 30%.
(D) 40%.
(E) 50%.
1
O2(g)
2
(A) 1/2.
(B) 2/3.
(C) 3/4.
(D) 4/5.
(E) 5/6.
IME-ITA
319
Clculos estequiomtricos
casos particulares
A ssunto
Qumica II
1. Reaes consecutivas
No caso em que so fornecidas reaes sucessivas e o problema pede
para relacionar o reagente da primeira reao com um produto da ltima,
por exemplo, no necessria a realizao de sucessivas contas at a
obteno do resultado. Pode-se estabelecer uma relao direta, desde que
as reaes estejam balanceadas em conjunto, ou seja, os coeficientes
do produto da primeira reao que tambm aparea como reagente da
segunda sejam exatamente os mesmos.
EXERCCIOS RESOLVIDOS
Uma das tcnicas de produo de KMnO4 requer duas reaes
caractersticas. Na primeira, o MnO2 convertido a K2MnO4 por reao
com KOH fundido na presena de O2:
MnO2 + KOH + O2 K2MnO4 + H2O.
Na segunda, K2MnO4 convertido a KMnO4 por reao com C2:
K2MnO4 + C2 KMnO4 + KC
Que massa de C2 necessria para produzir KMnO4, partindo-se de
10,0g de MnO2?
Soluo:
1 MnO2 + 2 KOH + 1O2 1 K2MnO4 + 2 H2O
1 K2MnO4 + 1/2 C2 1 KMnO4 + 1 KC
1 mol de MnO2
1 x 87g de MnO2
10 g de MnO2
1 mol de KMnO4
1 x 158 g de KMnO4
X g de KMnO4
X = 18,16 g de KMnO4
320
Vol. 2
3. Reagente impuro
Dentro dos processos qumicos, comum o uso de reagentes impuros,
principalmente em reaes industriais, ou porque so mais baratos ou
porque so encontrados assim na natureza. Como as impurezas no
reagem (ou no formam os mesmos produtos que o reagente principal),
elas no so contabilizadas nos clculos estequiomtricos.
Grau de pureza (p) o quociente entre a massa (m) da substncia (que
realmente ser utilizada nos clculos) e a massa (m) total da amostra (ou
massa do material bruto).
O valor de p multiplicado por 100 fornece a porcentagem de pureza.
2. Reagente em excesso
(A) Fe e H2O.
(B) Fe e O2.
(C) H2O e O2.
Soluo: Letra C.
EXERCCIOS RESOLVIDOS
Uma amostra de 12,5 g de carbonato de magnsio foi tratada com
excesso de soluo de cido sulfrico, ocorrendo a reao:
MgCO3 + H2SO4 MgSO4 + H2O + CO2
Nessa reao foram obtidos 600 cm3 de CO2 , medidos a 27C e 5
atm de presso. Qual a porcentagem de pureza da amostra inicial?
Soluo: 82%.
Inicialmente vamos achar a massa de CO2 obtido:
PV = nRT
5.0,6 = n 0,082 300 n = 0,122 mol
Partindo para a reao:
1 mol de MgCO3
1 x 84 g de MgCO3
X de MgCO3
X = 10,25 g
1 mol de CO2
1 mol de CO2
0,122 mol de CO2
Clculos estequiomtricos
casos particulares
Soluo:
Zn + 2 HC ZnC2 + H2
Cu + 2 HC No ocorre reao
Clculo da massa de hidrognio produzida
PV = nRT
0,90 0,269 = n 0,082 1,1 273
n = 0,01 mol
m = 0,02 g de hidrognio
Como o cobre no desloca o hidrognio, todo o hidrognio produzido
de responsabilidade do zinco.
1 mol de Zn 1 mol de H2
65,5 g de Zn 2,0 g de H2
A g de Zn 0,02 g de H2
A = 0,655 g
1,31 g 100%
0,655 g x%
x = 50% de zinco.
Soluo: 90%.
2 S + 2 O2 2 SO2
2 SO2 + 1 O2 2 SO3
2 SO3 + 2 H2O 2 H2SO4
Podemos ento relacionar o enxofre (S) com o cido sulfrico (H2SO4):
2 mols de S
2 32 g de S
8 106 g de S
x = 24,5.106 g
EXERCCIOS RESOLVIDOS
1,31 g de uma mistura de limalhas de cobre e zinco reagiu com excesso
de soluo de cido clordrico, em uma aparelhagem adequada,
produzindo gs hidrognio. Esse gs, depois de seco, ocupou um
volume de 269 mL sob presso de 0,90 atm e a 300K (que corresponde
a 1,1 . 273K). A frao de zinco nessa mistura :
2 mols de H2SO4
2 98 g de H2SO4
x g de H2SO4
Calculando o rendimento:
100% 24,5 106 g
R% 22,05 106 g
24,5 106 R = 100 22,05 106 R = 90%
5. Participao do ar na reao
Sabemos que o ar uma mistura gasosa de nitrognio e oxignio,
principalmente. Podemos utiliz-lo quando queremos realizar alguma
reao com o oxignio. Para efeito de clculo, costuma-se considerar que
o ar tem aproximadamente 80% de nitrognio e 20% de oxignio.
EXERCCIOS NVEL 1
01 (VUNESP) So colocadas para reagir entre si as massas de 1,00 g
de sdio metlico e 1,00 g de cloro gasoso. Considere que o rendimento
da reao 100%. So dadas as massas molares, em g/mol: Na = 23,0
e C = 35,5. A afirmao correta :
(A) h excesso de 0,153 g de sdio metlico.
(B) h excesso de 0,352 g de sdio metlico.
(C) h excesso de 0,282 g de cloro gasoso.
(D) h excesso de 0,153 g de cloro gasoso.
(E) nenhum dos dois elementos est em excesso.
02 (UFRS) Misturam-se duas solues aquosas conforme o esquema a
seguir.
(Dados: Massas molares: HNO3 = 63 g/mol; Ca(OH)2 = 74 g/mol.)
6. Quando os reagentes
so uma mistura
Neste caso devemos atentar que os compostos reagem de forma
simultnea e independente, de forma que as misturas no so obrigadas
a seguir uma proporo constante, mas, no entanto, toda equao qumica
deve obedecer a uma proporo constante de acordo com a Lei de Proust.
Tal fato deve ser levado em considerao durante a realizao do exerccio.
IME-ITA
321
Qumica II Assunto 8
03 (UNESP) As reaes a seguir podem ocorrer na queima de magnsio
ao ar.
Mg(s)+ 1/2O2(g) MgO(s)
3 Mg(s)+ N2(g) Mg3N2(s)
Uma amostra de 0,243 g de magnsio foi queimada ao ar, sendo totalmente
transformada em 0,436 g de produto slido.
a. O material resultante MgO puro? Justifique sua resposta.
b. Que quantidade (em mols) de Mg3N2 se formaria se a massa indicada
de magnsio fosse totalmente convertida no nitreto?
04 (UFRGS) Em um processo de produo de cido actico, borbulha-se
oxignio no acetaldedo (CH3CHO), a 60C, na presena de acetato de
mangans II como catalisador:
2 CH3CHO(l) + O2(g) 2 CH3COOH(l)
Em um ensaio de laboratrio para esta reao, opera-se no caso de reao
com 22,0 gramas de CH3CHO e 16,0 gramas de O2. Quantos gramas de cido
actico so obtidos nesta reao a partir destas massas de reagentes e qual
o reagente limitante, ou seja, o reagente que completamente consumido?
Massa de CH3COOH obtida
Reagente Limitante
(A)
15,0 g
CH3CHO
(B)
30,0 g
02
(C)
30,0 g
CH3CHO
(D)
60,0 g
02
(E)
120,0 g
CH3CHO
(A) 2.227.
(B) 2.143.
(C) 1.876.
(D) 1.428.
(E) 1.261.
(D) 294,0 g.
(E) 392,0 g.
(A) 75%.
(B) 80%.
(C) 85%.
(D) 90%.
(E) 95%.
322
Vol. 2
Clculos estequiomtricos
casos particulares
12 (UNIFESP) O gs sulfeto de hidrognio uma substncia que d
aos ovos podres o nauseabundo odor que exalam. Esse gs formado
na reao de um cido forte, como o cido clordrico, HCl(aq), com
sulfeto de sdio, Na2S. Considerando que a reao qumica se processa
at consumir todo o reagente limitante, quando so transferidos para um
recipiente 195 g de sulfeto de sdio, 584 g de cido clordrico a 25% em
massa e gua destilada, a quantidade produzida de sulfeto de hidrognio,
em gramas, igual a:
(A) 779.
(B) 683.
(C) 234.
(D) 85.
(E) 68.
(D) 161,3 L.
(E) 22,4 L.
barita
(A) 1,5.
(B) 1,8.
(C) 2,1.
forno de Calcinao
(1000C)
(D) 3,6.
(E) 5,1.
carbonatao
(D) 40%.
(E) 50%.
carbonato
de sdio
lavagem
monxido de
carbono
H 2O
sulfeto
de sdio
secagem
carbonato de Brio
a. Escreva a reao que ocorre no forno de calcinao.
b. Sabendo que o rendimento global do processo de 50%, calcule
a quantidade, em kg, de carbonato de brio puro obtida a partir do
processamento de 4,66 kg de sulfato de brio.
19 (UNIFICADO) Em um processo de obteno de ferro a partir da
hematita (Fe2O3), considere a equao no balanceada:
Fe2O3 + C Fe + CO
Utilizando-se 4,8 toneladas de minrio e admitindo-se um rendimento de
80% na reao, a quantidade de ferro produzida ser de:
Pesos atmicos: C = 12; O = 16; Fe = 56
(A) 2688 kg.
(B) 3360 kg.
(C) 1344 t.
(D) 2688 t.
(E) 3360 t.
(D) 100%.
(E) 84%.
IME-ITA
323
Qumica II Assunto 8
EXERCCIOS NVEL 2
01 (FUVEST) Duas das reaes que ocorrem na produo do ferro so
representadas por:
Massa C (g)
3,0
2,0
II
3,0
4,0
III
4,0
2,4
324
Vol. 2
Clculos estequiomtricos
casos particulares
Em uma reao com 60% de rendimento, a massa de cobre obtida a
partir de 200 g de calcosita com 20,5% de impureza e cuprita suficiente :
(Dados: 0 = 16 u S = 32,0 u Cu = 63,5 u.)
(A) 58,9 g.
(B) 98,2 g.
(C) 228,6 g.
09 (MACK)
(D) 381,0 g.
(E) 405,0 g.
(A) I e II.
(B) II e IV.
(C) II e III.
(D) III e IV.
(E) I e III.
IME-ITA
325
Qumica II Assunto 8
19 Certa massa de cobre impuro, com 95% de Cu, reagiu com cido
ntrico comercial (d = 1,4 e 70% de HNO3), usando-se 30% de excesso
de cido, segundo as reaes:
I. Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O, com rendimento de 80%. O
gs liberado foi oxidado a NO2.
II. NO + O2 NO2, com rendimento de 95% e o NO2 reagiu com soluo
de KOH em excesso.
III. NO2 + KOH KNO2 + KNO3 + H2O, cujo rendimento foi de 90% e
tendo sido obtidos 8,5 g de KNO2.
Pede-se, calcular:
a. a massa de nitrato de potssio produzida;
b. a massa de cobre impuro empregada;
c. o volume de cido ntrico comercial utilizado.
20 (CESGRANRIO) Tm-se 200 litros de um gs natural composto por
95% de metano e 5% de etano. Considerando o teor de oxignio no ar
igual a 20%, qual o volume de ar necessrio para queimar completamente
a mistura gasosa?
21 (UFF) Um cubo macio de ferro (dFe = 7,5 g/cm3), com 1,0 cm de
aresta, totalmente dissolvido por cido clordrico de 29,2% em peso e
densidade 1,2 g. mL1. Calcule (considerar que o Fe oxidado at nox +2):
a.
b.
c.
d.
326
Vol. 2
(D) 3,125 g.
(E) 6,250 g.
28 (UFBA)
A cidade de Angical, na Bahia, onde
est situado o maior assentamento de
sem terras da Amrica Latina, com
1.032 famlias vivendo de forma
bastante precria, foi escolhida para
sediar o Programa de Gerao de
Energia em Comunidades Rurais. O
projeto prev a implantao de uma
mini-usina para gerao de energia eltrica a partir do biodiesel, representado
pelo ricinoleato de etil, C20H38O3 , principal produto obtido do leo de mamona.
A meta do Governo, at 2007, incorporar 5% de biodiesel ao diesel,
representado por C18H38.
A incluso de biodiesel matriz energtica brasileira representar
inicialmente uma reduo de 2% dos 4,0 1010 L (3,2 1010 kg) de diesel
consumidos anualmente, no Brasil.
(SILVA. In: A tarde, p. 21).
Clculos estequiomtricos
casos particulares
Considerando 100 kg de diesel e 100 kg de uma mistura formada por 5%
de biodiesel e 95% de diesel, em massa, e com base nas informaes
do texto, determine o valor percentual aproximado da diferena entre a
quantidade de matria de CO2 produzida na combusto completa do diesel
e a produzida na combusto completa da mistura de biodiesel-diesel.
Analise, com base no consumo anual de diesel no Brasil e na emisso
de CO2 para a atmosfera, se vantajosa a substituio de 5% de diesel
por biodiesel.
29 (FUVEST) Uma soluo aquosa de penicilina sofre degradao com
o tempo, perdendo sua atividade antibitica. Para determinar o prazo de
validade dessa soluo, sua capacidade antibitica foi medida em unidades
de penicilina G.* Os resultados das medidas, obtidos durante sete semanas,
esto no grfico.
10000
unid.
penicil.
(D) 3,125 g.
(E) 6,250 g.
8000
6000
4000
2000
10
20
t/dia
30
40
50
IME-ITA
327
Qumica II Assunto 8
07 Uma dada amostra slida consiste unicamente de KI e NaI. Quando
3,309 g deste material so oxidados por KIO3 em soluo cida, obtm-se
3,198 g de I2. Calcule a porcentagem em peso da amostra original.
08 (IME) Uma amostra, contendo uma mistura de xidos ferroso e
frrico, pesando 2 g, foi reduzida totalmente com H2. O metal obtido foi
completamente dissolvido em H2SO4 diludo. O gs desprendido mediu
0,70 L a 730 mmHg e 32C. Calcule o peso de FeO na amostra original,
admitindo que o gs tem comportamento ideal.
09 Uma mistura de NaC e NaBr pesando 1,234 g aquecida em presena
de cloro, que converte a mistura completamente a NaC. A massa total
de NaC agora 1,129 g. Quais so os percentuais em massa de NaC e
NaBr na amostra original?
10 (UFF) A massa de 0,48 kg de carbonato de amnio reage com excesso
de cido o-fosfrico de acordo com a reao: 3(NH4)2CO3+ 2H3PO4
2(NH4)3PO4 + 3H2O + 3CO2. Qual o volume de CO2 liberado a 0oC e
2atm?
RASCUNHO
328
Vol. 2
Compostos nitrogenados
A ssunto
Qumica III
1. Reconhecimento
1.1 Aminas
As aminas so compostos orgnicos derivados da amnia (NH3), atravs
da substituio de um, dois ou trs hidrognios por radicais orgnicos
(cadeias carbnicas). So, muitas vezes, as principais causadoras de
odores muito fortes. A exemplo temos a putrescina (1,4-butanodiamina) e
a cadaverina (1,5-pentanodiamina), que liberada na decomposio dos
seres vivos. Existem diversos tipos de aminas. Caso os grupos ligados
sejam no aromticos as aminas so chamadas de alifticas, caso sejam
aromticos, aminas aromticas. Podem ter classificao de cadeia como
heterognea, homognea (dependendo do nmero de substituies na
amnia), ou heterocclicas quando o nitrognio parte integrante de um ciclo.
Apresentam frmula geral: RNH2, R2NH, R3N.
CH3-NH2 (Metilamina)
(Piridina)
NH2
(Fenilamina ou anilina)
1.4 Isonitrilas
As isonitrilas so compostos que apresentam por grupo funcional o
isocianeto (-NC). Ento, caso uma nitrila e isonitrila possuam o mesmo
nmero de tomos de carbonos, sero ismeros. possvel transformar as
isonitrilas em nitrilas por aquecimento. Os isocianetos so pouco comuns
e no muito estudados.
Ex.:
(Benzonitrila)
CN
1.5 Nitrocompostos
Os nitrocompostos so substncias amplamente utilizadas em diversas
reas, como na fabricao de explosivos, sendo um dos mais famosos
o trinitrotolueno, mais conhecido pela sigla TNT. Apresentam por grupo
funcional, o grupo nitro (-NO2) ligado cadeia carbnica. Podem ser
cadeias no aromticas ou aromticas, e os nmeros de grupos nitros
ligados tambm so livres.
Ex.:
C
NH2
(Propenamida ou acrilamida)
NH2
(2-metilpropanamida)
CH3 CH C
CH3
NH3
(Ureia)
O
C
H2N
NH2
1.3 Nitrilas
Nitrilas so compostos que apresentam por grupo funcional o cianeto
(-CN), que pode estar ligado em qualquer parte da cadeia. Podemos
considerar o gs ciandrico (HCN) como sendo a nitrila mais simples, da
qual todas as demais seriam derivadas. E como uma das mais importantes,
a acrilonitrila, que utilizada na produo de borrachas sintticas de alta
qualidade.
(Propenonitrila ou acrilonitrila)
N
CH3 CH2 N C (Etilcarbilamina ou isocianeto de etila
ou etanoisonitrila)
NH2-CH2CH2CH2CH2CH2-NH2 (Cadaverina)
1.2 Amidas
CH3
NO2
(2,4,6-trinitrotolueno ou TNT)
NO2
2. Nomenclatura
2.1 Aminas
Para efeito do estudo da nomenclatura das aminas, iremos separar
em trs tpicos:
Aminas primrias: a IUPAC recomenda nomearmos as aminas
primrias de um dos dois modos a seguir. So eles:
I. Substituio do sufixo o do hidrocarboneto pelo sufixo amina. Esta
nomenclatura reconhecida como nomenclatura substitutiva.
IME-ITA
329
Outros exemplos:
NH2 Fenilamina
Difenilamina
H
|
N
NH2-CH2CH2CH2CH2CH2-NH2 1,5-pentanodiamina
NH2
Ciclo-hexilamina ou ciclo-hexanamina
Obs.: Aqui a letra o foi mantida apenas por uma questo de escrita do
portugus do Brasil. Seria estranho uma palavra com a letra n seguida
da letra d.
Aminas secundrias ou tercirias simtricas: a IUPAC recomenda
nomear as aminas secundrias e tercirias que so simtricas, isto
, nas quais os radicais ligados ao nitrognio so iguais, do seguinte
modo: citar o nome do radical R, precedido pelos prefixos apropriados,
no caso, di ou tri, que indicam a quantidade dos radicais, seguidos,
sem espao, pelo sufixo amina. De novo, a nomenclatura aditiva,
apresentada na nomenclatura de aminas primrias.
Ex.:
Trietilamina
Trifenilamina
N
OH
H2N
2.2 Amidas
Para as amidas chegamos ao nome do composto substituindo o sufixo
oico do cido carboxlico original pelo sufixo amida. As ramificaes
que esto ligadas diretamente ao nitrognio no so numeradas, pois
recebem como indicao de posio a letra N (mostrando que esto
ligados ao nitrognio e no cadeia principal, que apresenta numerao
normalmente).
Este tipo de nomenclatura chamado de nomenclatura de permuta,
pois indica a substituio de um tomo ou grupo de tomos diferentes
de hidrognio, neste caso a hidroxila (OH), por outro tomo ou grupo de
tomos, neste caso os grupos NH2, NHR, NR2.
Ex.:
O Propanamida
H3C CH2 C
N
H
Dibutilamina
330
Vol. 2
NH2
N-metilpropanamida
O
CH3 CH2 C
NH CH3
N,N-dimetilpropanamida
O
CH3 CH2 C
N CH3
CH3
Compostos nitrogenados
CH3
N
H3C
N,N,3-trimetilpentanamida
CH3
CH3
2.3 Nitrila
Para as nitrilas, a IUPAC recomenta retirar a palavra cido do
cido carboxlico correspondente e substituir a terminao oico do
cido por onitrila, ou de um jeito mais fcil, pensar no hidrocarboneto
correspondente e substituir o sufixo o pelo sufixo nitrila.
Ex.:
CH3-CH3
Etano
CH3-CN Etanonitrila
cido benzoico
Cloreto de n-propil-trimetilamnio
3. Propriedades fsico-qumicas
3.1 Aminas
N Benzonitrila
Cianeto de metila
Cianeto de benzola
2.4 Isonitrila
Para as isonitrilas a IUPAC recomenda um mtodo anlogo ao das
nitrilas, sendo a nica diferena que em vez de utilizarmos o prefixo nitrila,
utilizamos o prefixo isonitrila, e, ainda em vez de utilizarmos o prefixo
cianeto, utilizamos isocianeto.
Ex.:
CH3-NC Metanoisonitrila
Isocianeto de fenila
N+ C
3.2 Amidas
2.5 Nitrocomposto
Para os nitrocompostos, a IUPAC recomenda consideramos o grupo
funcional NO2 como uma ramificao (nitro) e atribuirmos o nome
normalmente para um hidrocarboneto, indicando as posies e quantidade
de grupos, seguindo as regras gerais de nomenclatura.
H3C NO2 Nitrometano
2-nitropropano
NO
2
|
H3C CH CH3
0
O
CH3
+
O N O
2,4,6-trinitrotolueno
0
+
IME-ITA
331
3.3 Nitrocompostos
Foras intermoleculares: So bastante polares, sofrem foras de
dipolo permanente.
Pontos de fuso e ebulio: So elevados.
Fase de agregao: Temos alguns de fase lquida e chegamos, com
o aumento da massa, a ter em fase slida.
Densidade: So mais densas que a gua.
Solubilidade: Os mais simples so solveis em gua, os demais so
insolveis.
Propriedades organolpticas: Os alifticos normalmente possuem
cheiro agradvel e na maioria dos casos no so venenosos, j os
aromticos possuem odor desagradvel e so txicos.
Reatividade: So compostos bem reativos.
Aplicaes prticas: O nitrobenzeno o mais importante. Trata-se de
um liquido amarelo, txico, mais denso que a gua e insolvel nesse
meio, usado como solvente de compostos orgnicos. O dinitro e o
trinitrotolueno so slidos e explosivos.
4. Classificao das
aminas e amidas
4.1 Aminas
Quanto ao nmero de hidrognios substitudos por cadeias carbnicas
no nitrognio:
I. Amina primria: Apenas um hidrognio foi substitudo.
R NH2
II. Amina secundria: Dois dos hidrognios foram substitudos.
N
R1
R2
R2
R3
4.2 Amidas
Quanto ao nmero de grupos carbonilas que esto ligados ao
nitrognio:
I. Amida primria: Possuem s um grupo carbonila ligado ao nitrognio.
3.5 Nitrilas
Foras intermoleculares: So compostos polares ligados por ligaes
dipolo-dipolo permanentes.
Pontos de fuso e ebulio: Apresentam altos pontos de fuso e
ebulio.
Fase de agregao: Em condies ambientes as nitrilas que possuem de
2 a 14 carbonos so lquidos, as que possuem 15 ou mais so slidos.
Densidade: So menos densas que a gua.
Solubilidade: So praticamente insolveis em gua.
Propriedades organolpticas: Todas as nitrilas so txicas.
Reatividade: So compostos bem reativos e estveis.
Aplicaes prticas: A propenonitrila amplamente utilizada na
indstria, na produo de borracha sinttica de grande qualidade.
O
H 3C
NH
CH3
3.6 Isonitrilas
Foras intermoleculares: So compostos polares ligados por ligaes
dipolo-dipolo permanentes.
Pontos de fuso e ebulio: Apresentam altos pontos de fuso e
ebulio.
Fase de agregao: Conforme a massa molar aumenta passam de
lquido incolor a slidos.
Densidade: So menos densas que a gua.
332
Vol. 2
NH
Compostos nitrogenados
III. Amida terciria: Possuem trs grupos carbonila ligados a um mesmo
nitrognio.
H3C
EXERCCIOS NVEL 1
01 (UFJF) Na questo a seguir escreva no espao apropriado a soma
dos itens corretos.
O uso da talidomida no tratamento de enjoo e como sedativo durante
a gravidez foi relacionado com malformao congnita. Entretanto,
esta droga continua sendo utilizada no tratamento de certos casos de
hansenase e, mais recentemente, como uma opo no tratamento da
AIDS. Com base na estrutura da talidomida, representada na figura a seguir,
assinale as afirmativas corretas:
H3C
CH3
CH2
O
HN
N
N
CH2
CH2
CH3
SO2
sildenafil
H
N
N
CH3
O
N
N
HC
OH
HC
N
HC
CH
N
C
HC
CH3
N
HN
CH2CH2O
N
N
CH2CH2CH3
O2S
N
HOOC
N
NH2
Ch3
CH
N
CH2
CO2H
OH
CH2
CO2H
HC
N
C
CH2
N
HC
CH
CH3
CH2
(A) aldedo.
(B) ter.
(C) amina.
(D) lcool.
(E) cido carboxlico.
IME-ITA
333
NH
CH3
CH2
CH2
N
CH2
CH3
CH3
O
C
OCH2CH3
NaOC2H5
H2N
H2C
C2H5OH
C
OCH2CH3
110C
H2N
O
malonato de etila
ureia
NaOC2H5
C2H5OH
H2C
110C
1
C
e apresenta as funes:
cido barbhitrico
Mepivacana
(C) 1,2,3-trinitrobenzeno.
(D) 2,4,6-trinitrotolueno.
( )
( )
H
H3C
Lidocana
N02
O
H2N
C
( )
CH3CH2
N02
O2N
( )
CH3
CH3CH2
N
H
H3C
C
CH3
H3C
CH2CH3
C
OCH2CH2N
CH3
Procana
(A) Amida.
(B) ster.
(C) Amina.
(D) Fenol.
Br
( )
N02
( )
CH2CH3
N02
( )
CH3
N02
O2N
N02
334
Vol. 2
H2N
O
||
C O (CH2)2 N(C2H5)2
Compostos nitrogenados
Este composto apresenta grupos caractersticos das funes:
(A) ter, cetona e fenol.
(B) aldedo, amida e ter.
(C) amina aromtica, amina aliftica e ster.
(D) amida aromtica, amida aliftica e cetona.
(E) amina aliftica, cido carboxlico e nitrila.
14. (UNESP)
a. A gasolina contm 2,2,4-trimetilpentano. Escreva sua frmula
estrutural.
b. O estimulante benzidrina apresenta a frmula:
H3C C CH3
|
NH2
N
|
H
H H
| |
C C C
| |
H NH2
OH
H2N
I. Hernandulcina:
CH3
II. D-Fenilalanina: O
OH
C
HC NH2
CH2
OH
|
CH CH2 CH2 H = C CH3
|
CH3
IME-ITA
335
CHO
CH3
Nafta
Reforma
Cataltica
II
CH3
tolueno
NH2
a. dietilpropilamina
b. fenilamina (anilina)
c. 3-metilpentanamida
d. o-metilbenzamida
e. p-nitrotolueno
f. pentanonitrila
g. 2,4,6-trinitrotolueno
22. (UFRJ) Em artigo publicado em 1968 na revista Science, Linus
Pauling criou psiquiatria ortomolecular, baseado no conceito de que a
variao da concentrao de algumas substncias presentes no corpo
humano estaria associada s doenas mentais.
Por exemplo, sabe-se hoje que a variao da concentrao do cido
glutmico (C5H9NO4) tem relao com diversos tipos e graus de problemas
mentais.
III
IV
CH3
NH2
OH
Mineral
Quantidade (mg)
Potssio
420
Cloro
270
Clcio
220
Sdio
120
Magnsio
55
Ferro
1,6
336
Vol. 2
A ssunto
Qumica III
1. cidos sulfnicos
Os cidos sulfnicos so derivados orgnicos do cido sulfrico,
apresentando o grupo sulfnico ( SO3H) ligado a uma cadeia carbnica.
Observe que essa funo apresenta um hidrognio ionizvel.
2. Tiocompostos
Como o enxofre faz parte da mesma famlia do oxignio na tabela
peridica, ambos apresentam propriedades semelhantes. Assim, formamse compostos muito semelhantes entre os dois tomos. O prefixo tio
indica a substituio do oxignio por um tomo de enxofre. Os principais
tiocompostos so os tiolcoois (em que o oxignio da hidroxila substitudo
por um enxofre) e os tioteres (cadeias carbnicas ligadas por um tomo
de enxofre).
3. Haletos orgnicos
Haletos orgnicos so todos os compostos derivados de hidrocarboneto
pela substituio de um ou mais hidrognios da molcula por halognios
(flor, cloro, bromo ou iodo). Dentre eles os chamados organoclorados
(presena de cloro) possuem grande destaque.
4. Compostos de Grignard
Os compostos de Grignard so compostos organometlicos, pois
apresentam metal ligado diretamente a um tomo de carbono. Sua
estrutura apresenta um tomo de magnsio ligado a uma cadeia carbnica
e a um halognio, completando sua valncia (R MgX). Normalmente
no encontramos flor constituindo um composto de Grignard. Esses
compostos recebem esse nome em homenagem ao cientista que
descobriu tal funo. Devido a sua alta aplicabilidade em reaes
orgnicas, tambm conhecido por reagente de Grignard.
5. Nomenclatura
H 3C
SH Etanotiol
Metil-tio-etano
H 3C
C
Ex.:
O
||
H3C S OH
||
O
cido metano-sulfnico
H3C
CH3
IME-ITA
337
H3C
Cloreto de isopropil-magnsio
MgC
6. Propriedades fsico-qumicas
6.1 cidos sulfnicos
Foras intermoleculares: So molculas bastante polares e podem
estabelecer pontes de hidrognio entre si.
Ponto de fuso e ebulio: Apresentam valores altos.
Fase de agregao: Em sua maioria so slidos cristalinos.
Densidade: So mais densos do que a gua.
Solubilidade: So bastante solveis em gua, e essa solubilidade
estende-se tambm aos sais de clcio, brio e chumbo.
Propriedades organolpticas: Apresentam odor caracterstico irritante.
Reatividade: So compostos muito reativos.
Aplicaes prticas: Os mais importantes so os aromticos. O cido
benzenossulfnico apresenta diversos usos, como a preparao de
detergentes, de sulfoaminas, de sacarina e de corantes orgnicos.
6.2 Tiolcoois
Foras intermoleculares: So menos polares do que os alcois
(devido diferena de eletronegatividade).
Ponto de fuso e ebulio: Apresentam valores intermedirios
(menores do que os lcoois correspondentes).
Fase de agregao: Em sua maioria so slidos cristalinos.
Densidade: So mais densos do que a gua.
Solubilidade: So pouco solveis em gua, mas so solveis em
solues bsicas devido a seu carter cido.
Propriedades organolpticas: Quando volteis, apresentam cheiro
repugnante, perceptvel mesmo em quantidades mnimas (cheiro de
alguns gambs).
Reatividade: Apresentam um carter cido mais forte do que dos lcoois.
Aplicaes prticas: Devido ao cheiro forte, alguns compostos so
adicionados a gases combustveis para detectar possveis vazamentos
nos tubos.
6.3 Tioter
Foras intermoleculares: So fracamente polares devido geometria
molecular angular.
Ponto de fuso e ebulio: Apresentam valores baixos de ponto de
fuso e ebulio.
Fase de agregao: Os mais simples so lquidos e os mais
complexos, slidos.
Densidade: Em geral so menos densos do que a gua.
Solubilidade: So insolveis em gua, mas solveis em solventes
orgnicos comuns.
Propriedades organolpticas: Os mais simples so lquidos incolores,
com cheiro de ter.
Reatividade: So compostos pouco reativos.
Aplicaes prticas: O composto mais conhecido dessa classe o
sulfeto de di(cloroetila), tambm conhecido como gs mostarda ou
iperita, usado como arma qumica.
338
Vol. 2
(D) Cetonas.
(E) Cianetos.
HN
N
N
N
O
Viagra (Sildenafil)
( )
( )
C
( )
O2N
C
( )
CH3
( )
NO2
( )
NO2
Br
C H
(B) H
C C
C H
C OH
H H H
C C
H H
C H
C
H H H
H
C C C
H H H
H H
H
H H
H H H
C
C C H
C
C C C
C C
H H
H H
C
(D) C C C
C
H H
O
C C H
H H
C C
C
C C
C
H H
H H
(E) H
C
H H
(C) H
F
H
NO2
O2N
C F
C O C
CH3
C
C OH
( )
NO2
NO2
Br
Soma ( )
(A) H
NO2
IME-ITA
339
(D) (CH3)3CCH2NH2
(E) (CH3)3CSCH2OH
S
CH3
CH3
I.
O
H2N
H
N
N
H
H
N
N
H
S
OH
S
CH3
HO
RASCUNHO
340
Vol. 2
CH3
S
Funes mistas
A ssunto
10
Qumica III
1. Introduo
At aqui, estudamos molculas contendo apenas um grupo funcional
caracterstico, porm, existem molculas polifuncionais, com mais de um
grupo funcional caracterstico. Essas molculas esto muito presentes
em nosso cotidiano, como, por exemplo, a testosterona, hormnio
masculino, responsvel pelo ganho de massa muscular; apresenta mais
de um grupo funcional caracterstico. Observe sua molcula:
H
H
lcoois e Fenis
Hidroxi
Tiis
Sulfanil
Aminas
Amino
teres
Prefixo do Radical+oxi
Tioteres
Prefixo do Radical+sulfanil
OH
Funo
2. Nomenclatura
Quando uma molcula possui mais de um grupo caracterstico,
necessrio escolhermos um destes grupos para funcionar como o grupo
funcional principal e considerar o restante como radicais.
Tomemos a molcula abaixo como exemplo:
CH3
O
O
N R1
NH2
H3C
CH3
NH R ou
R2
C
OH
NH
Funo
cidos Carboxlicos
Carboxi
cidos Sulfnicos
Sulfo
steres
Prefixo do Radical+oxicarbonil
Haletos de Acila
Halocarbonil
Amidas
Carbamoil
Nitrilas
Ciano
Aldedos
Formil ou Oxo
Cetonas
Oxo
CH3
fenil-metilcarbamoil
fenilcarbamoil
O
N
CH3
CH3
dimetilcarbamoil
IME-ITA
341
EXERCCIOS NVEL 1
NH2
CH3CHOHCOOH
HC C CH2 CH3
Br
a. Classifique cada um deles como saturado ou insaturado, aliftico
ou aromtico.
b. Escreva os nomes desses compostos, utilizando a nomenclatura
oficial.
II
NH2
NH2
SO2
CH3
HO
HO
O
CH3
OH
H
Vol. 2
OH
342
CH3CHNH2COH
OH
cl
CH3
NH2
I. cido p-amino-benzoico
II. Sulfanilamina
a. Quais as funes qumicas presentes no cido p-aminobenzoico?
b. Quantos mols h em 43 g de sulfanilamida?
09 (UFRJ) A banana e a ma escurecem quando so descascadas e
guardados por algum tempo. A laranja e o tomate no escurecem, por no
possurem a substncia orto-hidroquinona. Para evitar o escurecimento
a sabedoria popular manda colocar gotas de laranja sobre as bananas e
mas cortadas, pois o cido ctrico, contido no limo, inibe a ao da
enzima, diminuindo a velocidade da reao:
OH
O
OH
+ 1/2 O2
Orto-Hidroquinona
cor clara
O
Enzima
+ H2O
Orto-Benzoquinona
cor escura
Funes mistas
RASCUNHO
IME-ITA
343
Isomeria plana
11
A ssunto
Qumica III
1. Introduo
(insaturao)
2. Classificao
(ramificao)
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
OH
344
Vol. 2
N
H
N-etil-etanamida
NH
N-metil-propanamida
Isomeria plana
O
e
Metoxipropano
Etoxietano
Esse tipo de isomeria difere das demais, pois nesse caso temos a
coexistncia dos dois ismeros atravs de um processo dinmico. O
processo de tautomerizao ocorre devido presena de um tomo muito
eletronegativo prximo de uma ligao p. A alta eletronegatividade desse
tomo faz com que os eltrons da ligao sejam atrados por esse tomo,
ocorrendo a substituio de uma ligao PI, em geral pela ligao com
um tomo de hidrognio.
lcool e ter
OH
H3C CH2 OH
Aldedo e cetona
H3C O CH3
CH3 CH2 CH
H3C C CH3
O
H3C C
OH
HC
OH
O CH3
H2C
C
HC
HC
CH
OH
CH3
C
H
HC
CH
HC
CH
H3C
OH
C
H
HO
N
OH
N
N
HO
OH
O
C5H10O
EXERCCIOS NVEL 1
01 (UFSC) A seguir, temos compostos pertencentes a quatro funes
orgnicas distintas:
O
I. H3C CH2 CH2 C
O
II. H3C CH2 C CH3
III. H3C CH2 CH2 C
IV. H3C CH2 CH2 CH3
H
O
OH
IME-ITA
345
III
COOH
OH
CO2CH2CH(CH2)3CH3
C2H5
O
(C) H3C C CH2 CH3
(D) H3C CH CH2 C
CH3
H3C
OCH3
NH2
CH=CHCO2CH2CH(CH2)3CH3
C2H5
IV
V
I. cido p-aminobenzoico (PABA)
II. 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona (ozibenzona)
III. p-(N, N-dimetil) aminobenzoato de 2-etil-hexila
IV. salicilato de 2-etil-hexila
V. p-metoxicinamato de 2-etil-hexila
massa de
amostra / g
0,200
0,168
0,032
II
0,300
0,252
0,048
III
0,600
0,491
0,109
massa de C / g massa de H / g
Vol. 2
346
OH
CH3
C2H5
OH
N(CH3)2
CO2CH2CH(CH2)3CH3
Isomeria plana
Em relao ao isopreno, podemos afirmar que:
(A) sua nomenclatura, segundo a IUPAC, 2-metil-1-buteno.
(B) o isopreno no apresenta carbonos insaturados.
(C) o isopreno ismero de cadeia do 4-metil-2-pentino.
(D) segundo a IUPAC (Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada),
a nomenclatura do isopreno 2-metil-1,3-butadieno.
(E) pode apresentar ismeros de cadeia, funcionais e tautmeros.
09 (UFRGS) Com a frmula molecular C4H11N, so representados os
seguintes pares compostos:
I. CH3 CH2 CH2 CH2 NH2
e
CH3 CH CH2 CH3
NH2
II. CH3 NH CH2 CH2 CH3
CH3
a.
b.
c.
d.
Aplicao
O
C CH2 C
O CH2 CH3
I. H3C H2C O
II. CH3 CH2 NH CH2 CH3
Indstria
farmacutica
Anestsico
Solvente
[O]
C2H4O
[O]
C2H4O2
IME-ITA
347
348
Vol. 2
butanona e metil-propanal.
cido propanoico e metanoato de etila.
etenol e etanal.
butanamida e metil-propanamida.
dietilamina e metil-propilamina.
n-butanol e etxi-etano.
fenil-metanol e 1-hidrxi-2-metil-benzeno.
metoxi-benzeno e 1-hidroxi-3-metil-benzeno.
o.cloro-tolueno e p.cloro-tolueno.
Isomeria plana
29 Quais os casos de isomeria que ocorrem nos seguintes pares:
a.
b.
c.
d.
e.
f.
g.
h.
a.
b.
c.
d.
e.
f.
g.
h.
i.
j.
l.
butanol-2 e metil-propanol-2.
ter metil-proplico e ter metil-isoproplico.
metil-propanal e butanona.
metanoato de propila e propanoato de metila.
ter etlico e ter metil-isoproplico.
aldedo butrico e aldedo isobutrico.
2-pentanona e 3-pentanona.
lcool isobutlico e lcool tercbutlico.
metil-isobutil-cetona e etil-propil-cetona.
orto-cresol e meta-cresol.
lcool benzlico e metxi-benzeno.
buten-1-ol-1 e butanal.
acetato de isopropila e propionato de etila.
3-hexino e 4-metil-2-pentino.
1-etxi-propano e 3-pentanol.
dietilamina e metil-propilamina.
isopropil-etileno e 1-metil-2-etil-etileno.
buten-2-ol-2 e butanona.
metil-etil-acetileno e n-propil-acetileno.
RASCUNHO
IME-ITA
349
Isomeria espacial
A ssunto
12
Qumica III
1. Introduo
2.1.1 Ocorrncia
R3
R1
e
R2
R2
R4
R3
e
H
H
B
0
60
H
H
H
H CH3
R1
R1
R2
R2
CH3
H
H
R1
CH3
R2
H
H
Vol. 2
R2
R1
(TRANS)
R1
R2 R
2
R1 R2
(CIS)
(TRANS)
H
CH3
R1
R1
(CIS)
CH3
H
R2
e
R2
350
R1
R3
e
CH3 H
CH3 H
CH3 H
CH3 CH3
H
H
R3
R2
R1
R4
R2
HH
B Alternada H
R4
R1
R3
2. Classificao
R4
R1
R2
R3
R1
R3
R1
R3
e
R2
R4 R2
R2 R
2
R4
Isomeria espacial
maior for o nmero atmico de um elemento maior ser sua massa, na
maioria dos casos as duas definies coincidem, porm cabe ressaltar
que o critrio a ser adotado ser o de nmero atmico.
Assim, a prioridade do Br maior que a do C, que por sua vez
maior que a do H:
H
Br
Cl
H
e
Cl
Cl
cadeira
Cl
Br
(E)
(Z)
CH3
CH3
H3C
CH3
CH3
H 3C
H
H3C
(E)
(Z)
barco
No propil, o carbono diretamente ligado cadeia cclica encontrase ligado a dois hidrognios (nmero atmico igual a 1) e um carbono
(nmero atmico igual a 6).
2.2.1 Introduo
A isomeria ptica s ocorre com molculas assimtricas, ou seja,
molculas que no possuem plano de simetria. A diferena fundamental
entre os ismeros pticos est na capacidade de desviar o plano de
vibrao de uma luz polarizada para a direita ou para a esquerda atividade
ptica.
Assim:
Quando a luz ordinria (vibra em vrios planos) atravessa o polarizador,
a luz que emerge do aparelho est oscilando num mesmo plano. Esta
a luz plano polarizada.
O polarizador utilizado conhecido como Prisma de Nicol, que consiste
em um cristal transparente de carbonato de clcio (conhecido como
espato da Islndia) cortado transversalmente e colado com uma resina
denominada Blsamo do Canad. Essa resina mais refringente que o
cristal;
Blsamo do Canad
J no isopropil, o carbono diretamente ligado cadeia cclica encontrase ligado a dois carbonos (nmero atmico igual a 6) e um hidrognio
(nmero atmico igual a 1).
Com isso, conclumos que o grupo isopropil apresenta maior prioridade
que o grupo propil.
Quando h empate entre as prioridades do elemento diretamente ligado
ao carbono de referncia, analisamos os tomos na sequncia. A esse
processo chamamos prioridade no primeiro ponto de diferena.
Obs.:
I. No cicloexano, a isomeria deve ser feita trocando os grupos da posio
axial para a posio equatorial.
axial
axial
axial
axial
equatorial
equatorial
axial
equatorial
luz natural
equatorial
o
equatorial
equatorial
axial
Cl
luz polarizada
C
=
[]20
D
Cd
Cl
Cl
IME-ITA
351
C3
d
l
d
l
desvio total
+2
zero
zero
2
R3
R1
R4
R4
R2
R2
enantimero A
(dextrgiro)
enantimero B
(levgiro)
R3
H3C
C
H
Br
352
Vol. 2
CH3
C
C
H
CH3
C
CH3
HC3
C
H
Isomeria espacial
Temos dois penta2,3dienos, porque a estrutura assimtrica. Um
ismero dextrgiro e um ismero levgiro. Temos tambm a possibilidade
de uma mistura racmica.
V. Isomeria ptica nos derivados cclicos
Tomemos como exemplo o trans-2-metil-ciclopentanol:
2.2.4 Denominao R e S
CH3
H3C
R3
OH
HO
CHO
CHO
HO
HO
HO
OH
HO
OH
OH
OH
HO
OH
OH
CH2OH
D-mannose
CH2OH
D-glucose
Cl
Girando a base em torno do eixo vertical
Br
H
H3C
CH3
Br
C4 epimers
R4
R2
CHO
C2 epimers
2
R1
OH
CH2OH
D-galactose
CH3
H
Br
Observador
C2H5
HO
CH3
IME-ITA
353
C2H5
HO
C2H5
H
H3C
OH
OH
C2H5
C2H5
OH
CH3
CH3
O hidrognio, que o grupo de menor prioridade, novamente, encontra-se no plano mais afastado do observador.
C2H5
CH3
OH
H
CH3
Observador
H3C
OH
C2H5
Para a estrutura:
CH3
R3
H
R1
OH
C2H5
R4
R2
CH3
H
R3
R1
C2H5
OH
R4
R2
R4
R2
354
Vol. 2
Isomeria espacial
02 (FUVEST) Quantos ismeros estruturais e geomtricos, considerando
tambm os cclicos, so previstos com a frmula molecular C3H5Cl?
(A) 2.
(B) 3.
(C) 4.
(D) 5.
(E) 7.
II
III
C
IV
CHO
V
(II)
CHO
dibutilnitrosamina
a. Qual o tipo de isomeria que ocorre? Por que essa molcula (retinal)
pode apresentar essa isomeria?
b. A molcula de retinal pode reagir formando retinol ou cido retinoico.
Escrever simplificadamente as equaes qumicas envolvidas. Dar os
nomes das reaes.
08 (DESAFIO) Um alcano pode ser ismero de:
(A) um alceno com mesmo nmero de tomos de carbono.
(B) um cicloalcano com a mesma frmula estrutural.
(C) outro alcano de mesma frmula molecular.
(D) um alcino com apenas uma ligao tripla.
(E) um alcadieno com o mesmo nmero de tomos de hidrognio.
Por que a opo A est certa ou errada?
CH2 CH(CH3)2
O
di-isobutilnitrosamina
CH2 CH(CH3)2
IME-ITA
355
C CH = CH C = CH CH = CH C CH = CH3 OH
H 2C
C CH3
CH2
C=O
OH
CH2CH2 COOH
|
NH2
CH2CH2NH2
N
|
H
serotonina
N
|
H
triptofano
NH2
HO
O
(
(
(
(
CH3
Vol. 2
CH3
356
CH3
H2C
CH3
CH3
CH2CH2 COOH
|
NH2
tirosina
N
N
N
|
H
adenina
Isomeria espacial
16 (UFJF) O adoante artificial aspartame tem frmula estrutural
H H O H H
O
| | || | |
CCCCNCC
| |
|
CH2 OCH3
HO H NH2
II.
IV.
I.
IV.
II.
II.
V.
III.
III.
VI.
(so) opticamente ativo(s):
(A) somente I.
(B) I e II.
(C) I e III.
(D) I, II e III.
(E) II e III.
21 (UFF) Algumas substncias tm a propriedade de desviar o plano
de vibrao da luz polarizada e so denominadas oticamente ativas. Esta
propriedade caracteriza os compostos que apresentam isomeria tica. A
condio necessria para a ocorrncia de isomeria tica que a substncia
apresente assimetria.
Considere as representaes espaciais (Fischer) das estruturas a
seguir:
I.
I.
III.
III.
IME-ITA
357
IV.
(D)
CH3
(E)
CH2 CH3
CH3 CH2 CH CH3
H
H
H
O
(F)
+
NH3
NH2
H
C
CH3
CH3
C
CH3
CH3
CH3
C
H
(B)
O
358
Vol. 2
(A) 0.
(B) 1.
(C) 2.
(D) 3.
(E) 4.
26 (UNESP) A anfetamina utilizada ilegalmente como doping nos
esportes. A molcula de anfetamina tem a frmula geral
H
|
XCZ
|
Y
em que X um grupo amino, Y um radical metil e Z um radical benzil.
a. Escreva a frmula estrutural da anfetamina.
b. Qual o tipo de isomeria que ocorre na molcula de anfetamina? Quais
so as frmulas estruturais e como so denominados os ismeros?
Isomeria espacial
27 (VUNESP) Esta questo se refere a derivados de cido propinico.
IME-ITA
359
II.
360
Vol. 2
Isomeria espacial
11 (DESAFIO) So feitas as seguintes afirmaes em relao a dois
antipodas ticos tais como o cido D tartrico e o cido L tartrico.
I. Eles necessariamente tm a mesma temperatura de fuso.
II. Eles necessariamente tm a mesma solubilidade em gua.
III. Eles necessariamente tero solubilidade distinta no dextro 1 metil
propanol.
IV. Eles necessariamente tero efeitos fisiolgicos diferentes.
V. Eles necessariamente tero poder rotatrio de sinal oposto, mas de
valor absoluto igual
As afirmaes corretas so:
(A) I e II.
(B) I, II, III e V.
(C) I, II e V.
(D) II e IV.
(E) Todas.
H
H
etano
H
H
C
C
H 3C
C
H
HOOC
C
H
CH3
CH3
COOH
H3C
H3C
cido ltico
H
H
H
2-buteno
C
OH
HO
CH3
IME-ITA
361
CHO
(A) I.
(B) II.
(C) III.
(D) I e II.
(E) II e III.
OH
CH2OH
O
H
HO
OH
OH
OH
OH
HO
CH2OH
CH2OH
glicose
frutose
HO2C
NH2
Com base na anlise estrutural, correto afirmar que a molcula da (+)
lisina tem:
362
Vol. 2
asparagina
O
C
HO
CH
CH2
C
NH2
NH2
(D) 4.
(E) 5.
Isomeria espacial
24 (UNIFESP) Pacientes com o mal de Parkinson apresentam deficincia
de dopamina, um neurotransmissor. L-dopa uma das drogas usadas no
tratamento desses pacientes (D-dopa menos efetiva e mais txica do que
a forma L e, por isso, no usada). A L-dopa, ao contrrio da dopamina,
capaz de atravessar a barreira sangue-crebro e ento produzir dopamina
pela ao da dopa descarboxilase.
H
CH2 C H
HO
HO
NH2
dopamina
HO
HO
H
O
CH2 C C
OH
NH
L-dopa
OH
H 3C
CH3
IME-ITA
363
364
Vol. 2