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Adsorcin

Adsorcin
Fenmeno de sorcin
Componentes de una fase fluida se transfieren selectivamente a

partculas rgidas suspendidas.


Adsorcin: Fenmeno de difusin de molculas, iones o

tomos de un slido o lquido a la superficie de un slido


Adsorbato sustancia que se concentra en la superficie
Adsorbente componente de la superficie de slido (o lquido)

Adsorcin Absorcin
La absorcin implica penetracin en el solvente o superficie, como

el agua en una esponja.

Adsorcin de Gases en Slidos


La capacidad de adsorcin de un solido depender de:
Naturaleza del slido

rea superficial del slido


Gas a ser adsorbido

Temperatura
Presin

Caractersticas
1. La adsorcin es altamente selectiva. La cantidad adsorbida depende en gran medida de la
naturaleza y del tratamiento previo al que se haya sometido a la superficie del adsorbente, as
como de la naturaleza de la sustancia adsorbida. Al aumentar la superficie de adsorbente y la
concentracin de adsorbato, aumenta la cantidad adsorbida.
2. Es un proceso rpido cuya velocidad aumenta cuando aumenta la temperatura, pero
desciende cuando aumenta la cantidad adsorbida.
3. Es un proceso espontneo, es decir, que G es negativa, y en general est asociada con un
aumento en el orden del adsorbato, lo que significa que S es negativa, por lo cual, y de
acuerdo con la ecuacin:
G = H T S, es generalmente exotrmica, lo que quiere decir que H es negativo. El
cambio en la entalpa cuando un mol de adsorbato es adsorbido por la cantidad apropiada del
adsorbente se conoce como la entalpa de adsorcin.
4. Dado que los procesos de adsorcin son generalmente exotrmicos, al aumentar la
temperatura disminuye la cantidad adsorbida.

Tendencias
Un aumento del rea superficial o la porosidad del adsorbente

aumenta la adsorcin
Aumento de la presin, o concentracin y/o
disminucin de la temperatura aumentan el grado de adsorcin
El grado de adsorcin
aumenta con la temperatura
critica del gas

Tipos de Adsorcin
Fisisorcin: adsorcin por fuerzas fsicas dbiles tipo Van derWaals

Se da un sistema reversible rpidamente y frente a cualquier


sistema.
Tienen baja energa, aprox. 10 kcal/mol adsorbente.
Quimisorcin: adsorcin con formacin de un enlace parcial o

total entre el adsorbato y la superficie.


Tienen energas mayores del orden de 40 a 100 Kcal/mol

Isotermas de Adsorcin
Relacin entre la cantidad de sustancia adsorbida por el

adsorbente, la presin o concentracin del gas a una temperatura


constante.
Mono capa: cubrimiento de toda la superficie con una sola capa de

adsorbato
Exceso superficial: concentracin real vs concentracin necesaria para
tener una monocapa
Fraccin de superficie cubierta (): rea real ocupada por las molculas
adsorbidas en una superficie en equilibrio con una determinada
concentracin.

Tipo de Isotermas

Tipo de Isotermas

Isotermas lineales

Isotermas lineales

Isoterma de Freundlich

Donde:
q es la (m o v) de gas adsorbido /unidad de masa de adsorbente
P es la presin parcial de equilibrio
k y n constantes empricas

No aplicable a altas presiones

Ejercicio 1. Calcule las constantes empricas un gas adsorbido x 2g de


carbn activado a 0C y diferentes presiones se tabulan a
continuacin:
P
(cmHg)

30

60

90

120

X (cm3)

29.15

43.4

54.5

64.1

X/W

K=2.11 y n=1.75

Isoterma de Lagmuir
Asume:
Formacin de Monocapa superficial
Equilibrio adsorcin desorcin,
no competitivos
Todos los sitios son equivalentes
La superficie es uniforme
Concepto de superficie disponible
=1 adsorbente totalmente cubierto

Parmetros de las
Isotermas Langmuir
Variacin de

Tipo de adsorcin

asociativa
ej: N2 (Al2O3)

disociativa
ej: H2 (Pd)

Objeciones a Lagmuir
Solo asume monocapa superficial

Asume superficie lisa, sin poros, ni rugosidad


Considera gases simples y apolares
No considera interaccin lateral entre adsorbatos (atraccin o

repulsin)
No considera las energas involucradas por procesos quimi sorcin

Otras Isotermas
Frunkim
Agrega condicin de interaccin lateral g

/(1-) exp (-g ) = a exp (-Gads/RT)


Temkin
Agrega condicin de variacin de la superficie
Gads = Gads + r

Otras Isotermas
Valenzuela y Myers

UNILAN de 3 constantes

Isotermas BET
(Brunauer Emmett Teller)

Donde:
v volumen adsorbido en condiciones estndar
vm es volumen del gas en una monocapa en condiciones estndar
Po presin del vapor saturado del adsorbato
c es constante del equilibrio de adsorcin relacionada con calor de
adsorcin

Isoterma BET
Considera la accin de multi capas

Tambin relaciona los calores de adsorcin y desorcin


Tiene una buena aproximacin a los sistemas II y III

Las isotermas tipos IV y V implican consideraciones de

poro

Clculos con Isoterma de BET


Permite calcular a partir de vm el rea superficial del

adsorbente asumiendo una monocapa.

A partir de c puede determinarse el Hads

c = e(Gads-Gliq)/RT
Hads = - H liq RT ln c

Parmetros de importancia
rea de adsorcin, expresada como m2/g de adsorbente. En

general definido para una monocapa o para capacidad


mxima.
Tipo de sorcin: fsica o qumica
Interaccin entre el gas, el slido y adsorbato:
polaridades, tamaos, poros, etc

Condiciones de adsorcin: T, P

Adsorcin de
solutos por slidos
Reglas Generales:
- Slidos no cargados absorben mejor solutos no

electrolitos
- Grado de adsorcin depende del peso molecular del
soluto
- Se puede dar adsorcin parcial del solvente
- Aumentos de la concentracin o disminucin de la T
aumentan la adsorcin.

Adsorcin de lecho fijo

Adsorcin de lecho fijo ideal


Caso limitante cuando
Las resistencias a la transferencia de masa interna y externa son

despreciables.
Se presenta flujo tipo tapn
La isoterma de adsorcin inicia en el origen

Adsorcin de lecho fijo ideal


Balance de adsorbato

Masa de adsorbente

Localizacin del frente de onda

Lecho Gastado

Lecho sin utilizar

Perfil de concentracin
Aproximacin de Klinkerberg

Distancia adimensional

Coordenada temporada

Patrn de Frente de Onda Constante

Escalamiento
Longitud de columna

Longitud de columna sin utilizar

Relacin de Escalamiento

Adsorcin de lodos

Generalidades
Tres mtodos:
Por lotes: Lquido se pone en contacto con adsorbente por un

periodo de tiempo. Luego se descarga el tanque y se realiza una


filtracin para separar los slidos del lquido
Continuo: Se aade y extrae continuamente lquido y
adsorbente
Semi continuo: Se aade y extrae continuamente lquido ahsta
que adsorbente este casi agotado.
Se supone mezcla perfecta del lodo en regimen turbulento, lo

cual produce un lecho fluidizado.


Velocidad de transferencia controlada por transferencia
externa

Operacin por Lotes


Cintica de adsorcin

Para la isoterma lineal

Balance de materia

Expresin de concentracin

Isoterma de adsorcin

donde

Operacin continua
Cintica de adsorcin

Balance de materia

Isoterma de adsorcin

Operacin semi continua


Cintica de adsorcin

Isoterma de adsorcin

Adsorcin continua en contracorriente

Mtodo McCabe-Thiele
Lnea de Operacin de Adsorcin

Lnea de Operacin de Desorcin

Isoterma de adsorcin

Mtodo McCabe-Thiele
Lnea de Operacin de Adsorcin

Lnea de Operacin de Desorcin

Isoterma de adsorcin

Mtodo de Kremser
Nmero de etapas

Longitud de lecho

Contacto continuo
Balance de soluto

Longitud de lecho

Contacto continuo
Balance de soluto

Longitud de lecho

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