RESULTADOS Y DISCUSION

Del objetivo general:

1.- Predecir la velocidad de corrosin en los equipos utilizados en la industria de los
crudos pesados, mediante la aplicacin del software matemtico PREDICT 4.0
De los objetivos especficos:
1.- Aplicar el programa PREDICT 4.0 para analizar como varia la velocidad de
corrosin a causa del almacenaje, transportacin y refinacin de crudos pesados
debido a la influencia de la concentracin (o presin parcial) del oxgeno, dixido
de carbono y sales en forma de cloruros presentes en los crudos pesados
2.- Validar la confiabilidad de los resultados obtenidos sobre velocidad de corrosin
mediante el uso del programa PREDICT 4.0 comparando los resultados de
velocidad de corrosin publicados en la literatura cientfica y los obtenidos
mediante el uso del simulador PREDICT 4.0

INFLUENCIA DEL SULFURO DE HIDRGENO Y EL DIXIDO DE CARBONO EN

LA VELOCIDAD DE CORROSIN.

Los gases disueltos son la principal causa de corrosin en los fluidos de

perforacin. Los ms comunes son el sulfuro de hidrgeno, el dixido de
carbono y el oxgeno. El H 2S

(g)

y el CO2

(g)

son cidos de Brnsted y Lewis

respectivamente en medio acuoso, por lo que contribuyen a disminuir el pH y por

lo tanto originan un aumento en la velocidad de corrosin. Bsicamente el pH
disminuye mientras mayores sean las concentraciones o presiones parciales de
estos compuestos y no se alcance el punto de saturacin de la disolucin.
Mientras mayor sea el entorno cido, la corrosin de los aceros ser ms
elevada.
En el grfico 1 se muestra como vara el ndice de corrosin en funcin de la
presin parcial del sulfuro de hidrgeno o dixido de carbono disueltos a la
temperatura de 250C (77F). En ambos casos, la velocidad de corrosin se
incrementa con la presin parcial del sulfuro de hidrgeno o dixido de carbono,
ya que aumenta la acidez del medio. Adems se observa que para la misma
presin parcial, (por ejemplo, 1000 psia), la velocidad de corrosin es mucho

mayor a causa del dixido de carbono (650 mpy micrones por ao), que como
consecuencia del sulfuro de hidrgeno disuelto (450 mpy), ya que el dixido de
carbono se comporta como un cido ms fuerte que el sulfuro de hidrgeno en
fase acuosa.

Grfico 1. Influencia del sulfuro de hidrgeno y el dixido de carbono en el ndice de

corrosin a 250C. Datos obtenidos empleando el simulador Predict 4.0

En la tabla 1, se muestran las constantes de disociacin primaria y

secundaria de ambos cidos a la temperatura a la cual se realiz el estudio de la
velocidad de corrosin en trminos de las presiones parciales de sulfuro de
hidrgeno y dixido de carbono. (T =25 0C). Se observa que la Ka1 del CO2 (4,5 x
10-7), mientras que la Ka1

del H2S

, es 9,6 x 10-8), es decir, en iguales

(g)

condiciones experimentales la concentracin hidrogeninica con la que

contribuye al medio el CO2 (g) es por lo menos cinco (5) veces mayor que la que
aporta el H2S (g).

Tabla 1. Constantes de disociacin del sulfuro de hidrgeno y el dixido de

carbono a 250C (770F).
Ka1a)

Ka2b)

9.6x10-8

1.3x10-14

4.45x10-7

4.69x10-11

H2S(ac) = H+(ac) + -HS(ac)

-

HS(ac) = H+(ac) + S2-(ac)

CO2(ac)

HCO3(ac) + H+(ac)

HCO3(ac) = H+(ac) + CO32-(ac)

a) Ka1: Constante de disociacin primaria. b) Ka2: Constante de disociacin secundaria

INFLUENCIA DEL OXGENO EN LA VELOCIDAD DE CORROSIN

El oxgeno es un elemento fundamental en los procesos de corrosin, aunque

por lo general no est presente en los productos de formacin. Es en la etapa de
perforacin que los fluidos son contaminados con este elemento. Los lodos de
perforacin corroen no slo la cubierta de los pozos, sino tambin los equipos de
perforacin, gasoductos y el equipamiento para procesar los lodos.
El oxgeno, an en concentraciones tan bajas como una parte por milln
(1ppm) es capaz de incrementar considerablemente la velocidad de corrosin.
Este fenmeno es consecuencia de que la reaccin catdica de reduccin del
oxgeno se ve favorecida, por tener un potencial de reduccin mucho mayor que
el de las otras especies.
En el grfico 2 se muestran los resultados de la modelacin matemtica
mediante el simulador PREDICT 4.0, de cmo vara la velocidad de corrosin del

H2S (g) y el CO2 (g) a diferentes concentraciones de oxgeno en partes por billn
(ppb)...

Grfico 2. Variacin del ndice de corrosin del sulfuro de hidrgeno y el dixido de

carbono a diferentes concentraciones de oxgeno. T = 25 0C.
Se puede apreciar en el grfico 2, que en el rango de 200 -500 ppb (partes
por billn) el ndice de corrosin no vara. Este hecho es consecuencia de los
fenmenos que ocurren en la superficie de los slidos en interaccin con los
gases como es el caso del oxgeno. Cuando la superficie del acero es expuesta
al oxgeno, se crean interacciones elctricas a causa de las fuerzas de Van der
Walls entre las molculas superficiales del acero y las molculas de oxgeno,
establecindose un tipo de adherencia superficial. La mayor o menor magnitud
de adsorcin va a depender entre otras cosas del tipo de aleacin, ya que sta
va a presentar mayor o menor porosidad.
A una temperatura establecida, el adsorbente (superficie de la aleacin) y el
adsorbato (el oxgeno), llegan a un equilibrio dinmico el cual depende del tipo
de isoterma establecido: isoterma de Henry, de Langmuir, de Bet, entre otras. A
partir de este momento se establece un estado de saturacin y por consiguiente
no se modificar el ndice de corrosin a causa del oxgeno, si suponemos que
este compuesto es inerte al adsorbente.

Grfico 3 Presin parcial de H2S (psia) T= 77K, Gas/Crudo= 5000scf/bbl, Agua/Gas=

10 bbl/MMscf, Presin 1000 psia, Velocidad de Flujo= 1.25 f

En el grfico 3, se observa que en el entorno de 0,10 200,00 ppb de

oxgeno, la velocidad de corrosin del H 2S
variando de 950 mmy (0,1 ppb O 2

(g)

prcticamente se cuadruplica,

) a 4800 mmy (200 ppb O2

(g)

). Un hecho

(g)

similar ocurre con el CO2 (g), (grfico 4), en que el ndice de corrosin vara de
1200 mmy (0,1 ppb O2) a cerca de 6200 mmy (O2 (g)), es decir, prcticamente la
velocidad de corrosin se incrementa seis (6) veces.

Grfico 4 Presin parcial de CO2 (psia) T= 77K, Gas/Crudo= 5000scf/bbl, Agua/Gas=

10 bbl/MMscf, Presin 1000 psia, Velocidad de Flujo= 1.25 f

EFECTO COMBINADO DE LAS PRESIONES PARCIALES DE H2S (g) Y CO2 (g):

La influencia combinada del sulfuro de hidrgeno y el dixido de carbono
(H2S (g)/CO2 (g)) en el proceso de produccin de gas y crudo, representa una de
las reas de investigacin ms importantes en el estudio de la corrosin. Se
puede apreciar en los grficos 5-10, que la velocidad de corrosin se incrementa
con la presin, este hecho es debido a que al aumentar la presin aumenta la
solubilidad del gas segn la Ley de Henry y Dalton. Para Dalton en una mezcla
de gases cada constituyente se disuelve segn su propia presin parcial.

Se

tiene por ejemplo que en el grfico 5, la presin parcial para cada gas es de 50
psia, sin embargo se aprecia que la velocidad de corrosin del H2S (g) es mayor
a 1500 mpy no as para el CO2 (g) en que la velocidad de corrosin es menor a
1000 mpy, el mismo hecho se repite para 55, 60, 100, 250 y 260 psia

respectivamente pero en mayor proporcin, es decir que a medida que aumenta

la presin aumenta la velocidad de corrosin para el H 2S (g) y la del CO2 (g) es
menor, se debe a que el H2S (g) es muy soluble en agua se comporta como
cido dbil a diferencia del CO2 (g) es muy poco soluble en agua (su solubilidad
es proporcional a la presin), se comporta como un cido fuerte. Pero hay que
mencionar tambin el efecto de la temperatura ya que por Le Chatelier cuando
se disuelve un gas en agua hay generalmente una liberacin de calor, se deduce
entonces que la elevacin de la temperatura producir una disminucin de la
solubilidad del gas, es por esto que se observa como el H 2S (g) a pesar de
comportarse como cido dbil sus velocidades de corrosin son ms elevadas
que para el CO2 (g) y por las leyes de Dalton y Henry la solubilidad de un gas en
un lquido es directamente proporcional a la presin e inversamente proporcional
a la temperatura. Tambin se puede apreciar en los grficos del 5-10, que
comenzando la simulacin es decir a bajas temperaturas el CO 2 (g) presenta
mayores velocidades de corrosin que para el H 2S (g) y que a medida que la
temperatura aumenta esta condicin se revierte (por encima de 100F o 25C)
siendo el H2S (g) ms corrosivo que el CO2 (g) por lo descrito anteriormente.

Grfico 5: Variacin de la velocidad de corrosin Vs la tempeatura en F para

una presin de 50 psia de H2S (g) y CO2 (g)

Grfico 6: Variacin de la velocidad de corrosin Vs la tempeatura en F para

una presin de 55 psia de H2S (g) y CO2 (g)

Grfico 7: Variacin de la velocidad de corrosin Vs la tempeatura en F para

una presin de 60 psia de H2S (g) y CO2 (g)

Grfico 8: Variacin de la velocidad de corrosin Vs la tempeatura en F para

una presin de 100 psia de H2S (g) y CO2 (g)

Grfico 9: Variacin de la velocidad de corrosin Vs la tempeatura en F para

una presin de 250 psia de H2S (g) y CO2 (g)

Grfico 10: Variacin de la velocidad de corrosin Vs la temperatura en F para

una presin de 260 psia de H2S (g) y CO2 (g)

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE CORROSIN EN

PRESENCIA DE SULFURO DE HIDRGENO DIXIDO DE CARBONO.
Uno de los principales agentes corrosivos en la etapa inicial de refinacin de
crudos es el H2S (g), con la particularidad que su efecto corrosivo en los equipos, se
origina tanto a bajas como a altas temperaturas. Cuando los crudos que son refinados
contienen de 0,2-3,0% en masa de azufre, la velocidad de corrosin se incrementa
considerablemente cuando se eleva la temperatura
B. M. Teslya, 1989 y col.,

Un efecto adicional en el rango de temperaturas 80 a 95 C (175 - 200F) ya que

se origina una disminucin de la velocidad de corrosin. Este hecho algunos autores
plantean que se debe a la formacin de un film de sulfuro de hierro (II) metaestable
sobre la superficie del acero
Es importante destacar que la temperatura tiene un fuerte efecto en el
sistema de pH y en las velocidades de corrosin. Las velocidades de corrosin

se incrementan significativamente con la temperatura. En el grfico 11, se

aprecia como la velocidad de corrosin se incrementa con el aumento de
temperatura, se observa por ejemplo que para una relacin de presiones H2S
(g) y CO2 (g) 500:1, la velocidad de corrosin es significativamente mayor que
para una relacin 1:1, se debe al hecho que al aumentar la temperatura
disminuye la solubilidad del gas y se observa por ejemplo para una temperatura
de 200F la velocidad de corrosin disminuye drsticamente, a mayores
presiones el factor predominante es la presin ms disolucin del gas mayor es
la velocidad de corrosin, caso contrario con la temperatura, a mayorres rangos
de temperatura menor es la disolucin del gas y la velocidad de corrosin es
menor. En el grfico 12, se observa la influencia del H 2S (g) sobre el CO2 (g), ya
que se observa que bajo las mismas condiciones de presin y temperatura el
H2S (g) tendr mayores velocidades de corrosin que para el CO 2 (g), esto se
explica por la solubilidad de los gases.

Grfico 11. Efecto de la temperatura y la presin parcial de H 2S en la velocidad

de corrosin.

Grfico 12. Efecto de la temperatura y la presin parcial de H 2S en la velocidad

de corrosin

Resultados obtenidos en la literatura cientfica referentes a la velocidad de

corrosin:
Es importante destacar que el Predict 4.0 slo cubre un rango de trabajo que va
desde 77 200F (25 -95C) aproximadamente, esto significa que tendr tambin un
rango limitado cuando se compare con los datos de velocidades de corrosin obtenidos
para otros investigadores pero lo ms importante es observar la tendencia de dicha
velocidad y de all obtener las conclusiones respectivas
Efecto de la temperatura en la velocidad de corrosin

Grfica mostrando el efecto de la temperatura en la velocidad de corrosin mpy para

Perz 2008 y el simulador Predict 4.0. Las condiciones PH 2S (g) = 0 psia y PCO2 (g) =
6.291 psia, cloruros = 15600 ppm, Vfluidos = 0.2186 ft/s, T = 116-200-400-450-500 y
600 F

Anlisis y discusin de resultados.

Efecto de la temperatura en la velocidad de corrosin datos tomados de por Andrezej

Anderko 2007

Grfica 13. Variacin de la velocidad de corrosin en funcin de la temperatura en

grados centgrados con una presin de CO2 (g), equivalente a 30 bares para un acero
al carbn. Los datos de la lnea azul fueron tomados del trabajo elaborado por Andrezej
Anderko 2007, en donde se denota el experimento hecho por Iqueda en 1984

Anlisis con el simulador Predict 4.0 y discusin:

Efecto de la velocidad de flujo datos tomados de S. Nesic / Corrosin Science 49

(2007) 4308-4338

GRAFICA 11. Velocidades de corrosin predichas experimentalmente mostrando el

efecto de la velocidad de flujo, las condiciones: PCO 2 (g): 1bar, Temperatura 20C,
concentracin de Fe+2 menor a 2ppm, predichas por K, J Lee 2004 y con el simulador
Predict 4.0

Anlisis con el simulador Predict 4.0 y discusin:

Efecto de la temperatura predicho por el modelo de Norzok, en el Acta Microscpica Vol

16 No 1-2, (Supp.2) 2007 y bajo las mismas condiciones experimentales la velocidad
de corrosin obtenida por el simulador Predict 4.0

Grfica 14. Velocidad de corrosin para el CO 2 (g) y presin 1 bar, obtenida por el
modelo de Norzok y por el simulador Predict 4.0 bajo las mismas condiciones
experimentales pH Norzok = 3,5 y pH Predict 4.0 = 3,91. Junio 1998. Statoil (Norzok)

Anlisis con el simulador Predict 4.0 y discusin:

Efecto de la presin parcial de CO2 (g) para Nesic en el ao 2003 y el simulador Predict
4.0, bajo las mismas condiciones experimentales

Grfica 15. Velocidad de corrosin obtenida para el CO 2 (g) para una temperatura de
60C, V.flujo 1m/s obtenida por Nesic 2003 y aplicando el simulador Predict 4.0 bajo las
mismas condiciones.

Anlisis y discusin de resultados:

Efecto de la temperatura en la velocidad de corrosin, datos tomados Das y A. S Khana

2004 (International Symposium of Research Students on Materials Science and
Engineering December 20-22 2004, india) y aplicacin del Predict 4.0 bajo las
mismas condiciones experimentales

Grfica. Aplicacin del simulador predict 4.0 manteniendo las mismas condiciones
experimentales de presin H2S (g) / CO2 (g): 50-100-200 y 300 psia y temperatura de
30-60-90-120 y 150 C, 2.5 m/s de velocidad de flujo

Anlisis con el simulador Predict 4.0 y discusin

La siguiente grfica fue tomada de Nesic 2007

Grfica. Evaluacin de la velocidad de corrosin en funcin de la presin de CO 2 (g),

datos obtenidos de un trabajo de Nesic 2007 y por el simulador Predict 4.0 bajo las
mismas condiciones experimentales para 1-5-10 y 20 bares de presin, 60C y 1 m/s
de velocidad de flujo

Analisis y discusin de resultados:

El efecto del pH en la velocidad de corrosin para una temperatura de 20C y una

presin de CO2 (g) de 1 bar, velocidad de flujo 1 m/s, data tomada de Nesic 2007

Grfica de Velocidad de corrosin mpy Vs pH (pH= 4-5 y 6), presin 1bar y 20C, para
Nesic 2003 y el simulador Predict 4.0

Analisis y discusin de resultados:

Datos tomados de Bruce Brawn 2004, las condiciones fueron presin de CO 2 (g) 7,6
bares y 60C, se aplicaron estas condiciones para el simulador Predict 4.0
obteniendose el dato registrado al final de la tabla