Alumna:

Tequida-C, E

PRCTICA

HIDRLISIS

DE

STERES.

CINTICA

DE

LA

SAPONIFICACIN DEL ACETATO DE ETILO

OBJETIVO
Investigar la ley cintica que rige la hidrlisis bsica del acetato de etilo:
CH3COOC2H5(aq) + CH- CH3COO(aq) + C2H5CH(aq) (3.1) As como,
mediante la informacin obtenida, decidir cul de los pasos del mecanismo
propuesto es el que decide la velocidad de la reaccin, es decir, a partir de la
informacin cintica determinar cul es el paso ms lento.
INTRODUCCIN
Los steres constituyen una clase importante de compuestos debido a su
abundancia natural. Los steres de bajo peso molecular son lquidos de
olores agradables y muchas de las fragancias distintivas de flores y frutas se
deben a steres. Los aceites y grasas naturales son steres de cidos grasos
y del alcohol trihdrico glicerol. En la estructura general de un aceite o de
una grasa, mostrada abajo, cada uno de los sustituyentes R1, R2 y R3 puede
ser, de ordinario, cualquier alquilo de cadena lineal en el rango de C3 a C25,
que contengan un nmero impar de tomos de carbono, la que puede ser
saturada o tener de uno a cuatro dobles enlaces, conjugados o no. 19

CH2-O-CO-R CH-O-CO-R CH2-O-CO-R (3.2) Las grasas son derivados de

cidos grasos saturados y son slidas a temperatura ambiente. Los aceites
son derivados de cidos grasos mono o poliinsaturados y son lquidos a
temperatura

ambiente.

Algunos

aceites

son

endurecidos

mediante

hidrogenacin cataltica de sus dobles enlaces produciendo as grasas

saturadas slidas. La oleomargarina por ejemplo, que es un substituto de la

mantequilla consiste de aceites vegetales parcialmente hidrogenados a los

que se ha aadido color y sabores artificiales. Cuando una grasa o un aceite
se calienta con lcali acuoso, los steres se hidrolizan (este proceso es
comnmente conocido como saponificacin) produciendo glicerol y una
mezcla de las sales de sodio de los cidos grasos constituyentes. Esta
mezcla de sales de cidos grasos, cuando se purifica del exceso de lcali,
constituye lo que se conoce como jabn, mientras que el subproducto
glicerol se usa para otros objetos. La accin limpiadora del jabn reside en la
habilidad de la Na+

CH2OCOR CH2 -OH RCOO - Na+ CHOCOR +

3NaOH CH -OH + RCOO Na+ CH OCOR CH2-OH RCOO H2O (3.3) 2 20

porcin hidrocarbonada de la molcula de disolver las grasas insolubles en
agua (lo similar disuelve a lo similar) y de la simultnea habilidad de la
porcin COO de hacer a todo el conglomerado soluble mediante la
solvatacin de los iones carboxilato, tal y como se simbolizan en la figura
adyacente. Porcin hidrocarbonada de la molcula de jabn COO- HOH Grupo
soluble en el agua COO- HOH HOH- OCC Grasa La accin limpiadora del
jabn. Cuando una mezcla de un alcohol y un cido carboxlico se calientan
en

presencia

de

un

catalizador

cido,

ocurre

una

deshidratacin

intermolecular y se forma el ster. RCOOH + HOR RCOOR + H2O (3.4) La

reaccin anterior es una reaccin de equilibrio. La reaccin inversa se conoce
como la hidrlisis del ster. El punto exacto del equilibrio depende de la
estructura del cido y del alcohol pero se puede hacer que la reaccin vaya
prcticamente a totalidad en cualquier direccin mediante el uso en
exceso de Fig. 3.1 Accin limpiadora del jabn 21 alguno de los reactantes
(ley de accin de masas). As, la esterificacin de un cido puede llevarse a
totalidad mediante el uso de exceso de alcohol, mientras que la hidrlisis
completa puede alcanzarse mediante el uso de exceso de agua. De acuerdo
a estudios hechos, el mecanismo aceptado para la esterificacin catalizado
por cido es el siguiente: OH OH R C + H+ R C O OH OH OH OH R C + H O R
R C O+ H R C OR + H+ OH+ OH R OH OH OH OH R C OR + H+ R C OR R C

+ H2O O H O H OR H O-H O R C+ R C + H+ (3.5) OR OR El orden de

reactividad de alcoholes es primario > secundario > terciario, siendo los
alcoholes terciarios esencialmente no reactivos. La reactividad de los cidos
es en el orden CH3COOH > RCH2COOH > R2CHCOOH > R3CCOOH. + +
OH | | OH | R + + + 22 Ambos rdenes de reactividad son comprensibles
en trminos

de

impedimentos

estricos. As, lo

voluminoso de los

sustituyentes alqulicos en R3COH y R3CCOOH impide el acercamiento de los

intermediarios, particularmente en la segunda etapa del mecanismo. Se
puede ver que este mismo mecanismo, en direccin inversa, explica la
hidrlisis de steres catalizada por cidos. El mecanismo propuesto para la
hidrlisis de steres, catalizada por bases, es el siguiente: O R C + COH R C
OH R C OH + RO OR O O R C OH + RO R C + ROH (3.6) O La reaccin
anterior de la hidrlisis cida es irreversible, a diferencia de la hidrlisis
cida, ecuacin 3.5. La irreversibilidad del ltimo paso se debe a que el ROH
es una base ms fuerte que la base conjugada del RCOOH, es decir que el
in carboxilato, por esta razn las bases no catalizan la esterificacin de los
cidos carboxlicos.
EQUIPO
1 bureta de 25 mL
1 soporte con pinzas para bureta | OR O- | O || - - - 23
2 probetas de 100 mL
1 matraz erlenmeyer de 250 Ml
6 matraces erlenmeyer de 125 mL
1 vaso de precipitado de 1 Litro
1 vaso de precipitado de 100 mL
1 pipeta de 10 mL
1 cronmetro
SUSTANCIAS
Hidrxido de sodio al 0.05 M

 Acetato de etilo al 0.05 M

cido clorhdrico al 0.025 M
Fenolftalena como indicador
Hielo
PROCEDIMIENTO
1. En el matraz erlenmeyer de 250 mL colocar 100 mL de hidrxido de sodio
y 50 mL de acetato de etilo, as se inicia la reaccin, y este es el tiempo cero.
Anotar la hora del inicio de la reaccin. 2. Se toman seis alcuotas de 10 mL
de la mezcla antes preparada, a intervalos de tiempo conocidos (3 a 4
minutos aproximadamente) y se colocan en un matraz erlenmeyer cada una.
3. A cada matraz con mezcla se le agrega 30 mL de agua fra. La dilucin y la
24 baja temperatura congelan la reaccin. 4. Una vez hecho esto se titula
cada alcuota con cido clorhdrico usando fenolftalena como indicador
hasta el vire del color. 5. Se anotan los mL de cido clorhdrico utilizados en
la titulacin de cada muestra, as como el intervalo de tiempo en que fue
tomada.
DISCUSIN:
Con el volumen y la concentracin del cido usado, calcule las
concentraciones remanentes de hidrxido de sodio y de ster, a los tiempos
en que fueron tomadas las muestras. En base a los datos experimentales
encuentre el orden y la constante especfica de velocidad de reaccin, as
mismo, con la informacin proporcionada por la ecuacin cintica, usted
debe ser capaz de decidir cul de los pasos del mecanismo propuesto es el
que determina la velocidad de reaccin.
RESULTADOS:
T(seg)
4
8

Vol. Gastado
9
8.2

a-x
0.0225
0.0205

1/(a-x)
44.44
48.78

12
15
20
24

7.1
6.6
6.5
6.5

0.01775
0.0165
0.01625
0.01625

56.33
60.60
61.53
61.53

a-x
0.03

f(x) = - 0x + 0.02
R = 0.83

0.02

0.02

0.01

0.01

10

15

20

25

30

1/(a-x)
70
f(x) = 0.91x + 43
R = 0.85

60
50
40
30
20
10
0

10

15

20

25

30