Molculas hidrofbicas

El anlisis espectroscpico revela que, a bajas temperaturas, las molculas hidrofbicas

disueltos en agua fortalecen el enlace de hidrgeno entre las molculas de agua
cercanas. Pero a altas temperaturas, a la inversa puede ser verdad.
molculas repelentes al agua se dice que son hidrfobos - que, traducido literalmente,
significa que tienen un miedo al agua. Pero a diferencia de las fobias humanos, los
efectos de la miedo molecular del agua son difciles de predecir. Por ejemplo, si una
bola hidrofbica a escala nanomtrica se introduce en el agua lquida, se podra esperar
que para romper los enlaces de hidrgeno entre las molculas de agua, lo que aumenta
fuertemente el trastorno. El resultado real, sin embargo, es mucho ms compleja, y por
lo que los efectos de solutos hidrofbicos en la estructura de sus conchas de
hidratacin - las capas de molculas de agua que rodean los solutos - han sido un tema
de debate desde hace casi 70 aos. En la pgina 582 de este tema, Davis et al1
presentar un valor incalculable contribucin a la discusin al mostrar que los grupos
hidrofbicos en molculas de hecho mejorar la ordenacin de los alrededores de la red
de enlaces de hidrgeno del agua. El debate sobre el efecto de los grupos moleculares
hidrofbicos en el agua se remonta a la obra de Frank y Evans2 en la dcada de 1940.
Ellos descubrieron que la hidratacin de tales grupos es asociado con una disminucin
de la entropa. Adems, observaron que la capacidad calorfica de las soluciones
resultantes se vuelve anormalmente alta. Ambos efectos sugieren que un soluto
hidrfobo induce una fuerte ordenamiento del agua circundante. Sobre la base de estos
hallazgos, Frank y Evans formularon el modelo de "iceberg" de hydration2 hidrofbico.
En este modelo, las molculas de soluto hidrofbicas crear estructuras similares al hielo
"clatrato" en el agua circundante. El alto orden local de estas estructuras podra
explicar la entropa observado disminuye asociado con la hidratacin de molculas
hidrofbicas, mientras que 'fusin' de conchas de hidratacin como de hielo podra ser
responsable de los grandes aumentos en la capacidad calorfica.
Durante las dcadas siguientes, el modelo del iceberg ha sido severamente
cuestionado, en particular, mediante estudios de difraccin de neutrones. En estos
estudios, la distancia entre las molculas de agua cerca de solutos hidrfobos se
encontr que era bastante similar a la del agua lquida a granel, poniendo as serias
dudas sobre la existencia de estructuras similares al hielo locales 3,4. Por otra parte, los
estudios tericos han demostrado que la termodinmica de la molcula hidrfobahidratacin no lo hacen requerir que el agua circundante a ser diferente de agua a
granel - la disminucin de la entropa observado puede ser explicado como el efecto de
la exclusin de agua del volumen ocupado por la molcula de 5. El agua alrededor de
un soluto puede mantener la misma cantidad de enlaces de hidrgeno como en el
lquido a granel, al menos para pequeos solutos hidrofbicas (menos de 1 nanmetro
de dimetro), de la misma manera que uno puede crear un agujero en una tela de
tejido suelto sin romper los hilos.
Davis y experimentos colegas arrojan nueva luz sobre la estructura del agua
circundante solutos hidrofbicos, utilizando un mtodo espectroscpico llamada curva
multivariado Raman resolucin. Este mtodo permite caractersticas espectrales
asociados con los modos vibracionales de las molculas de agua de hidratacin del
soluto a extraer selectivamente. En concreto, los autores obtenido los espectros de las
molculas de agua que fueron hidratante localmente molculas de alcohol, para una

variedad de alcoholes que llevan grupos hidrfobos de diferentes longitudes. Al

centrarse en las caractersticas espectrales correspondientes a las vibraciones de
hidroxilo de agua (OH) grupos, que obtienen informacin sobre la fuerza y la
distribucin de enlaces de hidrgeno de todo el grupos hidrfobos alcoholes '. Los
autores observaron que la red de enlaces de hidrgeno en esta regin se ha mejorado
de manera significativa - es decir, ms ordenada que en agua lquida a granel.
Cmo se debe prever esta estructura de enlaces de hidrgeno mejorado? No puede
ser verdad, como el hielo, ya que esto estara en contradiccin con los datos de
dispersin de neutrones anteriores. La imagen que surge es que el metilo (CH3) y
metileno (CH2) grupos de grupos hidrfobos los alcoholes 'forman las plantillas ideales
en torno al cual la red de agua puede doblar, lo que lleva a una mayor nivel local, para
tetradrica. Esta red constar de crestas aproximadamente 0,3 nm en altura (la
distancia intermolecular de las molculas de agua), con ngulos de cresta de 104,5 (El
ngulo de enlace intramolecular de la molcula de agua), como es generalmente el
caso de las redes de enlace de hidrgeno en el agua.
Davis et al. adems se encontr que la estructura de enlaces de hidrgeno mejorada se
desvanece cuando se aumenta la temperatura de la solucin. Por ejemplo, se observ
que el hidrgeno unin de la capa de hidratacin de n-pentanol (C5H11OH) a 60 C es
similar a la del agua a granel. Este resultado est en lnea con las ideas originales de
Frank y Evans: las estructuras de agua ordenadas circundantes grupos hidrfobos
'fusin' en un aumento de la temperatura.
La estructura de enlaces de hidrgeno mejorada de la capa de hidratacin y su
desaparicin tras el calentamiento tienen homlogos en la dinmica de las conchas. La
reorientacin molecular del agua procede principalmente a travs de la formacin
transitoria de defectos en su red de enlaces de hidrgeno - particularmente la
formacin de bonds6 hidrgeno bifurcado, en los que un tomo de hidrgeno
contribuye a dos enlaces de hidrgeno. El hecho de que el agua se excluye del volumen
ocupado por un soluto reduce la tasa de formacin de defectos en shells7 hidratacin,
un efecto que se amplifica por la mejora de la red de enlaces de hidrgeno. Por lo tanto,
las molculas de agua de hidratacin un grupo hidrfobo deben someterse a
reorientaciones ms lentos que los de la mayor parte, como es por cierto observado en
studies8-10 espectroscpico. A medida que aumenta la temperatura, la estructura de
enlaces de hidrgeno mejorado desaparece gradualmente, lo que significa que la
densidad de enlaces dbiles y / o defectuosa de hidrgeno tambin se incrementa. En
calefaccin, por lo tanto, la dinmica orientacionales de agua en los depsitos de
hidratacin debe acelerar ms de la dinmica del agua en grandes cantidades. Una vez
ms, se ha observado este efecto.
Davis et al. informan otro efecto interesante para alcoholes que tienen cadenas
hidrfobas de ms de 1 nm - a temperaturas superiores a 80 C, el agua que rodea las
cadenas hidrfobas adquiere una estructura que est menos ordenado que el agua
lquida a granel a la misma temperatura. Este fenmeno ha sido predicho por theory5, y
nos lleva de nuevo al efecto de la insercin de un baln hidrfobo en agua: para una
bola grande con un dimetro mayor que 1 nm, la curvatura de su superficie no se
ajusta a la disposicin tridimensional de los enlaces de hidrgeno del agua, y por lo
tanto hace que los enlaces de hidrgeno cerca de la superficie de la bola para romper
UP5. Existe, pues, una notable diferencia entre las pequeas estructuras hidrfobas de
aproximadamente 0,5 nm de dimetro, que mejoran la red de enlaces de hidrgeno

circundante, y grandes estructuras hidrofbicas mayores que 1 nm de dimetro, que se

rompen los enlaces de hidrgeno de las molculas de agua cercanas.
Estos resultados contribuyen a nuestra comprensin de la interaccin hidrofbica - la
tendencia de los grupos hidrfobos a agruparse en agua lquida. La interaccin
hidrofbica es uno de los motores ms importantes de la naturaleza, y es clave para
procesos como el plegamiento de protenas y el auto-ensamblaje de las membranas
lipdicas. El presente estudio muestra que la interaccin de un soluto con agua
circundante es ms que la suma de las interacciones qumicas locales; la estructura del
agua depende fuertemente de lo bien que el soluto encaja en la red de agua. La
estructura del agua que rodea un soluto biomolecular ser por lo tanto el resultado de
una compleja interaccin de los tamaos y posiciones relativas de las regiones
hidrfobas e hidrfilas del soluto. Es de esperar que los futuros estudios arrojarn luz
sobre estos efectos combinados, y de este modo allanar el camino a una plena
comprensin de la dinmica de conformacin y agregacin de biomolculas en agua
lquida