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Facultad de Ciencias Qumicas y de la Salud
UNIVERSIDAD TECNICA DE
MACHALA
FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS
Y DE LA SALUD
Qumica Analtica II
Dr. Jaime Roberto Morales Auz
PROFESOR PRINCIPAL
MACHALA
EL ORO
2012
Qumica Analtica II
Dr. Jaime R. Morales Auz
ECUADOR
Contenido
1.- INTRODUCCION.............................................................................................. 5
5.- TIPOS DE METODOS ANALITICOS DE ACUERDO CON EL TAMAO DE LA
MUESTRA......................................................................................................... 7
2.
METODOS VOLUMETRICOS.....................................................................8
3.
METODOS FISICOQUIMICOS....................................................................8
5.
Indicadores de Neutralizacin..............................................................80
4.
Qumica Analtica II
Dr. Jaime R. Morales Auz
1.- INTRODUCCION
La Qumica Analtica tiene por objeto el estudio de los mtodos y de las tcnicas que se utilizan
para determinar la composicin de la materia. Tomando en consideracin que la composicin
puede definirse en funcin de QUE (CUALES), o de CUANTO se encuentra presente, as la
Qumica Analtica se puede subdividir segn el tipo de informacin que se busque en el anlisis. El
Anlisis Cualitativo trata de cmo se descubren las especies presentes en una muestra dada de
materia o los detalles estructurales de la misma.
La cuestin del CUANTO concierne al Anlisis Cuantitativo, siendo el objetivo de ste la
determinacin de la cantidad de un componente dado presente en una cantidad unitaria de
muestra. Por lo general, las cantidades se miden en peso y se calculan como porcentaje en peso
del material original, aunque tratndose de lquidos, con frecuencia se emplea en volmenes.
El anlisis cualitativo y el cuantitativo tienen similitud en el hecho de que uno y otro utilizan
cualquiera de las propiedades de la especie de inters (muestra), sean qumicas o fsicas, que
pueden proporcionar la informacin deseada.
Ambos exigen, adems, la realizacin de tratamientos previos que permitan garantizar que, al
llevar a cabo la propia observacin analtica, esta mida solamente el componente de inters.
Muchos de los problemas con el que se enfrenta el analista son exclusivos del anlisis
cuantitativo. En este, por ejemplo, se debe trabajar con la preocupacin de mantener un mnimo
tolerable durante las fases preliminares del anlisis, las prdidas del compuesto que se busca.
Generalmente es un condicin imprescindible que la re la reaccin es que se basa el anlisis sea
esencialmente completa, con formacin de un solo producto.
Finalmente tiene que existir una relacin reproducible entre la propiedad o magnitud que se mide y
la cantidad de especia a determinar. Estas condiciones adicionales limitan incuestionablemente el
nmero de reacciones que resultan adecuadas para el trabajo cuantitativo.
Aunque la qumica analtica constituye una rama ya antigua de la qumica, ha tenido lugar un
desarrollo rapidsimo de nuevos mtodos de anlisis a partir de la tercera o cuarta dcada del siglo
anterior. Este desarrollo ha sido motivado en gran parte por la rpida expansin de la economa
industrial y tambin al desarrollo intenso de programas de investigacin en diversos campos.
El anlisis cuantitativo es indispensable en una amplia variedad de operaciones tcnicas y
comerciales: agricultura, alimentos, medicamentos, minera, metalurgia, suministro de agua,
aprovechamiento de desperdicios, productos manufacturados de variedad casi infinita, etc. No hay
ningn material relacionado con la va moderna en que la qumica analtica no tome parte.
El qumico analtico debe estar bien formado en las dems ramas de la qumica y tener suficientes
conocimientos de matemtica. Debe comprender la diferencia entre un analista qumico y un
qumico analista. El primero es un operador con poco o ningn conocimiento cientfico, que siga
directrices ya establecidas, ejecutando ciertas operaciones segn un plan que lo lleva a obtener un
resultado.
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El qumico analtico interpreta resultados, modifica mtodos originales. Debe ser curioso, con
frecuencia escptico y escrupulosamente honesto, pues de los resultados de su trabajo puede
depender el xito de una especulacin industrial o incluso las vidas de muchas personas. Debe ser
paciente, ingenioso y perseverante.
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comprende todos los cambios de peso que tienen lugar cuando calienta fuertemente la muestra,
como volatilizacin de agua, dixido de carbono, dixido de azufre y materia orgnica, as como la
oxidacin de sulfuro a sulfatos y de xidos inferiores a superiores.
Anlisis elemental.- Se llama as a la determinacin de la cantidad de cada elemento contenido
en la muestra, sin importar los compuestos reales o iones presentes. Este tipo de anlisis, por lo
general, se aplica en el anlisis de compuestos orgnicos
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Algunos de los mtodos elctricos mejor conocidos son los potencimetros (medicin del
voltaje o potencial de un electrodo, como el medidor de pH), por los polarogrficos (medicin
de la polarizacin debida a la concentracin).
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Si los anlisis no tiene carcter didctico, sino industrial, el cuaderno de laboratorio juega adems
otro papel; utilizndolo como documento principal, se comprueban los resultados obtenidos por el
analista (a veces incluso pasado mucho tiempo), si por cualquier razn provoca dudas.
Un cuaderno de laboratorio bien planeado y llevado con cuidado y fidelidad es de extraordinaria
importancia. Habr de usarse con tapas de cartn y con las pginas numeradas. Las primeras
pginas se reservarn para el ndice del contenido y se llenarn a medida que transcurra el curso.
Para cada trabajo se tendr que anotar las siguientes informaciones: fecha, objeto o ttulo,
datos experimentales, reacciones, clculos resultados, observaciones. Estas informaciones
deben ordenarse clara y sistemticamente, de modo que cualquiera que conozca el anlisis
cuantitativo pueda comprenderlas sin ninguna dificultad.
La fecha es un factor importante en todo trabajo analtico. Muchas decisiones legales se han
perdido, por haber omitido el analista poner la fecha en el momento de su trabajo.
El objeto o ttulo debe ser breve, por ejemplo, determinacin de hierro en un mineral.
Los datos experimentales tienen que ser los ms completos posible incluyendo todas las
pesadas y medidas, escritas en el momento que se realizan.
Estos datos se deben escribir directamente en la pgina izquierda del cuaderno, de manera
que refleje clara y ordenadamente el trabajo experimental.
Los clculos correspondientes al trabajo se realizarn en la pgina derecha.
Los resultados se expresarn de manera como seala el profesor, generalmente el tanto por
ciento.
En las observaciones se har constar cualquier error as como algn comentario que se juzgue
oportuno sobre la tcnica en que se basa el mtodo analtico. Si fuera necesario cambiar una
cifra, deber tacharse la entrada incorrecta con una sola lnea (sin borrarla ni enmendarla de
algn otro modo) y escribir encima de ella el valor corregido.
Siempre que se tache una cifra es de desear acompaar una explicacin de por qu se hizo.
En ningn modo se tolerarn borraduras y pginas arrancadas en los cuadernos de laboratorio.
d) ECONOMIA DE TIEMPO.- El aprovechamiento econmico de las horas de laboratorio se
consigue mediante el estudio preliminar del trabajo que debe efectuarse, seguido de una
planificacin para una rpida ejecucin.
e) La economa de tiempo no debe comprenderse como rapidez en la cantidad de trabajo; la
rapidez en la realizacin no se libra con prisas, sino planeando la labor de manera que
pueda llevarse a cabo dos o ms operaciones, poniendo especial cuidado en el trabajo de
modo que no sea necesario repetir ninguna determinacin.
A continuacin se dan algunas sugerencias que redundarn en beneficio del ahorro de tiempo
y en incremento de la exactitud de trabajo.
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f)
LIMPIEZA DEL MATERIAL.- Hay que tener cuidado de que todo el material de vidrio o de
porcelana este perfectamente limpio. Se recomienda para ello utilizar detergentes.
Despus de limpiar a fondo se enjuaga bien con agua corriente abundante y finalmente
con varias porciones pequeas de agua destilada, con lo cual tiene que resultar que las
paredes interiores del objeto presentan una humectacin uniforme y continua.
El material de vidrio raramente se tiene que secar antes de emplearlo; esta costumbre, en
realidad, debe desterrarse porque representa una prdida de tiempo y una causa de
impurificacin.
Si quedara alguna pelcula de grasa aun despus del lavado a fondo con detergente, se
recurre al tratamiento con mezcla crmica, solucin de dicromato de sodio o de potasio con
cido sulfrico concentrado.
Para obtener resultados ptimos se calienta a unos 70 0C. Despus de limpiarlo con este
reactivo es importante enjuagar muchas veces el material de vidrio con agua para eliminar las
ltimas trazas de dicromato, que se adhiere fuertemente a las superficies de vidrio o de
porcelana. La mezcla crmica caliente ataca rpidamente toda materia vegetal o animal,
constituyendo por ello un peligro potencial. Toda porcin derramada se tiene que diluir
prontamente con un volumen copioso de agua.
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CAPITULO 2:
TECNICAS E INSTRUMENTOS EMPLEADOS EN LA QUIMICA
ANAL ITICA
En todo anlisis gravimtrico hay que proceder a la determinacin del peso de una sustancia
obtenida a partir de un peso dado de muestra.
As, pues, las operaciones comunes del anlisis gravimtrico son la pesada, la filtracin, la
desecacin o calcinacin de la sustancia aislada. En el presente captulo se estudiar las diversas
tcnicas e instrumentos empleados por el qumico analtico para realizar estas operaciones.
1.- MEDICION DE MASA.- DISTINCION ENTRE MASA Y PESO
Virtualmente, todos los mtodos qumicos de anlisis exigen pesadas exactas. Adems, en el
trabajo analtico es necesario frecuentemente conocer el peso aproximado de una sustancia. Por lo
tanto, tenemos que considerar los diferentes tipos de instrumentos para pesar, y las tcnicas
empleadas para utilizarlos.
Distincin entre masa y peso.- El analista debera conocer claramente la diferencia que existe entre
los conceptos de masa y peso. El ms fundamental de ellos es la masa, una medida invariable de
la cantidad de materia que hay en un objeto.
El peso de un objeto por otra parte, es la fuerza de atraccin ejercida por l y por el ambiente que
lo rodea, principalmente por la tierra. Como que la atraccin gravitatoria est sujeta a una cierta
variacin geogrfica con la altitud y la latitud, el peso de un objeto es una cantidad variable.
El peso y la masa se relacionan con la conocida expresin:
W= Mg
Segn la cual el peso W viene dado por el producto de la masa M del objeto por la aceleracin g
debida a la gravedad.
En el anlisis qumico interesa invariablemente la determinacin de masa, pues no se desea que
los resultados dependan de la localidad en la que se realiz el experimento.
Esta determinacin se realiza fcilmente por comparacin de la masa del problema con la de
objetos de masa conocida, empleando una balanza.
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Como que la cantidad g afecta a ambos exactamente del mismo modo, se tiene as una medida
de la masa.
No siempre se observa la distincin entre masa y peso; es costumbre llamar pesada a la operacin
de comparar masas, los objetos de masa conocida se llaman pesas y el resultado de la
comparacin, peso.
Aunque a continuacin empleamos los dos trminos como sinnimos, hay que tener presente que
en rigor es a la masa a quien nos referimos.
A.. Cruz
B.. Asiento de gata o zafiro, para soportar el fulcro
D1, D2 Estribos con asiento plano
E1, E2 Platillos para objeto y pesas
F.. Fulcro de gata, para soportar la cruz
G1, G2 Tuercas para ajustar el balanceo
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H.. Botn disparador de la cruz, para subir o bajar el fulcro, mediante el control de
K1 y K2
I. Botn disparador de los platillos, para subir y bajar los soporte J 1 y J2 de los
Platillos
J1 y J2 Soportes de los platillos
K1 y K2 Brazos de reposo de la cruz, controlados por H
L1 y L2 Pivotes de apoyo de la cruz
M Escala de jinete o escala de la cruz
N. Transportador de reiter o jinete
O. Copa de succin para empezar la oscilacin de la cruz y de la aguja
P. Aguja
Q1 y Q2 Tornillos niveladores
R.. Jinete o reiter, una pesa para adicionar hasta 10 mg a cualquiera de los platillos
S.. Escala de la aguja
T.. Contrapeso de ajuste del centro de gravedad
U. Columna o poste de soporte principal
3.- SENSITIVIDAD Y SENSIBILIDAD DE LA BALANZA ANALITICA
Sensitividad.- Se llama de esta manera al peso ms pequeo que puede ser medido por una
balanza. Este trmino a menudo se confunde con el de sensibilidad.
Sensibilidad de la balanza analtica.- La sensibilidad de una balanza viene dada por la magnitud de
la modificacin de la posicin de equilibrio de la cruz que resulta de la adicin a uno de los platillos
de un peso dado.
La sensibilidad se suele expresar como el nmero de divisiones de la escala que el punto cero o el
punto de reposo cambian cuando se agrega un miligramo a uno de los platillos de la balanza; esto
es:
Numero de divisiones
Sensibilidad=--------------------------------Miligramos aadidos
Este valor disminuye al aumentar las cargas sobre los platillos.
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Para cada balanza se tiene que disponer de pesas. Este debe contener el nmero suficiente pesas
de las denominaciones adecuadas para que junto con los reiters de la balanza sea posible
adicionar un peso cualquiera dentro de la capacidad de la balanza.
Las pesas deben estar construidas con materiales que les haga resistentes a toda valoracin de
masa.
Por ejemplo, para determinaciones mayores de 1 gramo, el material preferido es el latn con
recubrimiento de platino, de oro, de rodio, aunque tambin dan buen resultado pesas de acero
inoxidable no magntico, perfectamente pulidas, y aun tambin pesas de latn barnizado.
Las pesas fraccionarias, esto es, las menores de 1 gramo, se construyen con lmina de platino,
Tntalo o de aluminio.
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a) Mtodo directo.- Este mtodo consiste en colocar el objeto cuya masa se requiere
determinar, en l platillo de la izquierda y agregar pesas en el platillo de la derecha, hasta
restablecer el equilibrio.
b) Mtodo de Borda o de pesada por sustitucin.- El objeto se coloca en uno de los platillos y
se equilibra la balanza con una tara conveniente, como arena, municiones de plomo, etc.,
en el otro platillo. Se retira luego el objeto y las pesas hasta contrarrestar exactamente el
peso de la tara. El objeto y las pesas tienen pesos idnticos (prescindiendo del empuje de
aire) al haber sido comparados con la tara en el mismo platillo. Este mtodo de pesada es
la forma ms sencilla de evitar los errores debidos a la desigualdad de los brazos de la
balanza; es un mtodo utilizado frecuentemente en la calibracin de pesas y constituye el
principio bsico del funcionamiento de la balanza mono plato.
En prctica se modifica un tanto este mtodo para acelerarlas pesadas. Se reemplaza la arena o
municiones por pesas, cuya masa sea un poco superior a la del objeto y se completa la diferencia
de masa (en el platillo que se encuentra el objeto) con pesas de masa menor hasta restablecer el
equilibrio.
Ejemplo: Supongamos que se trata de pesar un precipitado de cloruro de plata. Para ello se coloca
el crisol vaco en el platillo de la derecha y sobre el platillo contrario se deposita pesas de masa
mayor del peso del crisol, en este caso 20 gramos. Con pesas de masa menor colocadas sobre
platillos que contiene el crisol se equilibra los 20 gramos, operando metdicamente.
Establecido el equilibro se cuenta las pesas y luego se controla la suma colocando las pesas en su
respectivo lugar en la caja. Consideremos que para equilibrar el peso de 20 gramos se ha
precisado 5,9486 gramos.
Se anota inmediatamente en el cuaderno de laboratorio el resultado de la primea pesada, de modo
que permita colocar, una debajo de otra, las pesadas relativas a una misma operacin. Se anota
as:
Primera pesada:
20 gramos=
crisol vaco
5,9486g
Luego de realizar las operaciones correspondientes: filtracin, lavado, secado, etc., y una vez fro
el crisol con el precipitado, se vuelve a pesar. Para esta nueva pesada, se coloca la pesa de 20
gramos en el platillo de la izquierda; el crisol con el cloruro de plata y las pesas necesarias para
obtener el equilibrio se colocan en el platillo de la derecha. Como el crisol contiene ahora AgCl, se
requerir menor masa en pesas para obtener el equilibrio, sea por ejemplo, 4.9114g. Se anota esta
pesada debajo de la anterior, as:
Primera pesada:
20 gramos=
Segunda pesada:
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crisol vaco
5.9486g
+ 4.9114g
1.0372g
Cuando las operaciones de pesada por el mtodo de Borda sean consecutivas, no es necesario
determinar el punto cero para cada una de las pesadas. Por el contrario, cuando las pesadas 1,
2, o ms, estn separadas por la duracin de las operaciones analticas y sobre todo cuando
varios operadores usan la misma balanza, es conveniente determinar la posicin cero antes de la
primera pesada as como de las siguientes pesadas que se realicen.
Peso constante.- Es frecuente, que los mtodos oficiales ordenan desecar un producto qumico o
una droga hasta peso constante. Por ello se entiende que dos pesadas consecutivas no difieren en
ms de 0.5 mg por cada gramo de muestra pesada para la determinacin, siempre que las
pesadas se realicen despus de una hora de desecada la muestra.
En las determinaciones cuantitativas, esta expresin peso constante, se utiliza con otro significado.
Si se requiere saber el peso exacto de un objeto, un crisol por ejemplo, dicho objeto se calienta a
una temperatura determinada, se enfra y se pesa.
Se vuelve a calentar, se enfra y se pesa, si existe una diferencia mayor de 0.2 mg entre las dos
pesadas, se repite el calentamiento, enfriamiento y pesada, hasta conseguir peso constante.
Entonces: Un objeto se encuentra a peso constante cuando dos pesadas consecutivas, despus
de calentarlo (mnimo una hora) y enfriarlo, no difieren en ms de 0.2mg.
10.- EL MATERIAL PARA EL ANALISIS
Material relacionado con la operacin pesada.- Muchas sustancias slidas absorben humedad
atmosfrica y en consecuencia, su composicin se modifica este efecto adquiere proporciones
apreciables cuando se halla expuesta una gran superficie, como en el caso de una muestra
finamente dividida (molida).
As, los anlisis se basan siempre que es posible, sobre una muestra desecada, para que los
resultados no dependan de la atmsfera ambiente.
Desecadores.- El mtodo ms conveniente para la eliminacin de la humedad absorbida de una
muestra es indiscutiblemente el de la desecacin. Esta tcnica no se puede emplear, desde luego,
cuando la muestra experimenta descomposicin a la temperatura de la estufa.
Mientras se enfran, las sustancias se guardan en un desecador, como medio de proteccin frente
a la posibilidad de que vuelva a tomar humedad, puesto que un desecador es un utensilio para
guardar muestras y materiales, tales como crisoles antes de pesarlos.
Proporcionan una atmsfera con una humedad relativa que es fcilmente reproducible. Se obtiene
un cierre hermtico del desecador ajustando la tapa por medio de superficies esmeriladas
ligeramente engrasadas.
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Como agente deshidratantes para desecadores se pueden utilizar diversas sustancias. Entre ellas
cabe citar el cloruro de calcio anhidro, el sulfato de calcio, el perclorato de magnesio anhidro,
pentxido de fsforo, acido sulfrico, slice y otros.
Crisoles
Crisoles comunes.- Los crisoles comunes sirven slo como recipiente. De las dos variedades
existentes, lo ms corrientes son aquellos cuyo peso permanece constante durante su uso dentro
de los lmites de error experimental.
Generalmente son de porcelana, oxido de aluminio, slice o platino, y se utilizan para la conversin
de los precipitados en formas pasables adecuadas. Otras crisoles de nquel, de hierro o de oro se
emplean como recipientes para la fusin a temperaturas elevadas de las muestras poco solubles.
Crisoles filtrantes.- Los crisoles filtrantes se pueden subdividir tambin en dos grupos. Existe un
tipo en el que un medio filtrante forma parte integrante del crisol. Adems, existe el crisol de Gooch,
de fondo perforado sobre el cual se coloca un cierto espesor de material filtrante, generalmente, de
fibra de amianto.
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El tamao del embudo debe ser tal que colocado el papel de filtro lo cubra hasta 1 2 cm. del
borde. Pero nunca menos de 1 cm. El ngulo del embudo debe ser de 60 y el vstago de unos 15
cm. de largo, para facilitar una filtracin rpida.
Al plegar y colocar el papel en el embudo de 60 para filtracin, son puntos importantes los
siguientes: en primer lugar se dobla el papel exactamente por la mitad. El segundo doblez se hace
de modo que los vrtices dejen de coincidir en unos dos o tres milmetros en cada direccin. Se
recorta en el vrtice ms corto, con los dedos, una pequea seccin triangular, hasta un tercio del
radio del papel, lo cual permite un mejor ajuste del papel en el embudo.
Luego el papel que se abre de modo que forme un cono con la seccin ligeramente ms grande.
Finalmente se asienta suavemente en el embudo por medio de un chorro de agua de un frasco
lavador, se llena de agua destilada y con el dedo limpio se comprime cuidadosamente contra el
embudo, tratan.do de eliminar las burbujas contra la pared del embudo, durante la filtracin el cao
del embudo se llena, generalmente, con el lquido que se filtra, cuyo peso acelera apreciablemente
la filtracin; si no ocurre as, debe modificarse convenientemente el ngulo del segundo doblez.
13.- MANIPULACIONES RELATIVAS A LOS PROCESOS DE FILTRACION Y CALCINACION
TECNICA DE FILTRACION
El proceso de filtracin en conjunto se puede considerar constituido por tres operaciones:
decantacin, lavado y transvase.
Decantacin.- La decantacin es un proceso por el cual se vierte suavemente la fase lquida
dejando sin perturbar esencialmente el precipitado slido.
Los poros de todos los medios filtrantes llegan a obstruirse con las partculas del precipitado,
cuando ms puede diferirse el transvase del slido, tanto ms rpido ser el total del proceso.
Con este fin, una vez realizada la precipitacin completa, se deja sedimentar el precipitado y se
decanta la fase lquida por el filtro, utilizando una varilla de agitador para dirigir el chorro lquido.
Luego se agrega al vaso el lquido de lavado, el cual se mezcla agitando bien con el precipitado;
despus de dejar que el slido se deposite al fondo, se vuelve a decantar el lquido a travs del
filtro.
Esta operacin se repite de tres a cinco veces (o tantas como se necesario). Hay que hacer notar,
que el principal lavado se realiza antes de que el slido sea transvasado al filtro, procedimiento que
hay que recomendar con nfasis, pues da como resultado una mayor pureza del precipitado y una
mayor rapidez de la filtracin.
Muchos precipitados tienen la propiedad de expandirse sobre las superficies hmedas aun en
contra de la fuerza de gravedad (esta accin se designa con el verbo trepar).
Es la causa de este fenmeno por la que no se debe llenar nunca el cono del papel ms all de los
tres cuartos de su altura. Con los crisoles filtrantes se tienen que observar precauciones anlogas.
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Lavado.- Varios lavados con pequeos volmenes de lquido son ms efectivos para eliminar las
impurezas solubles que un solo lavado realizado con el mismo volumen total de lquido.
Transvase de Precipitado.- Con respecto a esta etapa indicaremos que la masa mayor del
precipitado se pasa del vaso filtro por medio de chorros de lquido de lavado. Convenientemente
dirigidos desde un frasco lavador; como siempre, se utiliza una varilla para obligar al lquido a fluir
en la direccin del medio filtrante, hasta que casi todo el precipitado se haya retirado del vaso.
Despus de este tratamiento pueden encontrarse an pequeas cantidades de precipitado
adheridas a las paredes del vaso. Se las saca frotando con una varilla con caucho. Cuando se han
despegado todas las partculas, se lava la varilla con la solucin lavado y se termina de pasar el
precipitado al filtro.
Habindose cerciorado de que en el vaso y en la varilla no han quedado partculas del precipitado,
se comienza el lavado final de este en el filtro. Para evitar salpicaduras, el chorro del lquido del
frasco lavador no se debe dirigir contra el precipitado.
Es decir, al centro del filtro, sino contra la superficie lateral, ms cerca del borde superior. Haciendo
deslizar la punta del tubo estirado del frasco lavador a lo largo de la circunferencia del filtro, hay
que tratar de pasar paulatinamente el precipitado a la parte inferior del filtro. En este caso, igual
que durante la decantacin, antes de verter sobre el filtro una nueva porcin de lquido de lavado,
se debe dejar de escurrir hasta el fin la porcin anterior.
Al suponer que las impurezas hayan sido eliminadas por completo, se hace una prueba a fin de
asegurarse de que el lavado est terminado. Para esto, en lugar del vaso debajo del embudo se
coloca un tubo de ensayo o un vidrio de reloj limpios y despus de recoger unos mililitros de
filtrado, se realiza una prueba de este liquido con un reactivo adecuado para determinar si est
presente el Ion que se elimina por lavado. Esto ltimo dura hasta que la reaccin de un resultado
negativo.
Se deben tener en cuenta la filtracin y el lavado obligatoriamente han de terminarse en el curso de
una misma sesin, pues otro modo el precipitado se seca y se raja y ser imposible ya lavarlo,
puesto que todo el lquido que se agrega a continuacin pasa meramente por las grietas y no se
realiza ninguna accin de lavado.
SECADO Y CALCINACION
El papel del agua en anlisis cuantitativo tiene particular importancia, porque el posible intercambio
de agua entre la muestra y la atmsfera podra afectar de manera sealada la composicin de la
muestra cualquiera que fuera el medio analtico usado subsiguientemente.
De modo anlogo, en una determinacin cuantitativa por el mtodo de precipitacin gravimtrica
puede ser causa de error el intercambio de agua entre la atmsfera y el precipitado.
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Los codos de los tubos de vidrio deben ser de seccin constante. El tubo de salida debe quedar
colocado de forma que la boquilla pueda mantenerse entre los dedos cuando se toma el frasco por
el cuello. La boquilla debe llevar un orificio de unos 0.5 mm de forma que proporcione un chorro
fino.
Agitadores.- Son varillas de vidrio de 3 5 mm de dimetro y de lardo conveniente. Ambos
extremos se redondean a la llama de Bunsen o de soplete.
El largo del agitador est determinado por el tamao y fondo del recipiente en que se emplea. Una
varilla debe tener una longitud de 5cm mayor que la diagonal del vaso en que vaya a utilizarse.
La varilla de goma, que tiene en uno de sus extremos un trozo de tubo de goma, de
aproximadamente 3cm de largo, bien ajustado; no debe utilizarse nunca durante la descomposicin
de la muestra, ni para agitar en una precipitacin o digestin.
Solamente se utiliza en las ltimas etapas de la transferencia de un precipitado a un filtro, para
recuperar las partculas de precipitado adheridas a la superficie.
UNIDAD II
INTRODUCCION AL ANALISIS GRAVIMETRICO
Capitulo 3.- PREPARACION DE LA MUESTRA PARA EL ANALISIS
1. Generalidades.Por consideracin de los materiales implicados, se han desarrollado mtodos analticos
adecuados, poniendo atencin en los detalles de muchos aspectos del problema y analizando
muchas y variadas muestras para comprobar la veracidad de los procedimientos. Deben tenerse
en cuenta la toma de muestra, los reactivos necesarios para su ataque con vistas al anlisis, la
eleccin del material de laboratorio a utilizar, las separaciones necesarias antes de efectuar la
medida del constituyente que se busca, el mtodo analtico a utilizar y una evaluacin de la
veracidad de los resultados.
2. Muestreo.- Materiales Homogneos y Materiales Heterogneos.Si el anlisis ha de tener utilidad, la muestra que se analiza debe ser no solo homogneo, sino
verdaderamente representativa del material que se analiza, por esta razn, al seleccionar una
muestra se debe hacer el mayor esfuerzo de manera de obtenerla con la misma composicin el
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material total que se est muestreando. Los anlisis efectuados con muestras diferentes debern
ser suficientemente concordantes con los anlisis repetidos de una misma muestra.
La tcnica de muestreo, en casos particulares, puede ser totalmente diferente segn el estado de
agregacin del material y otras propiedades suyas. Para cada tipo de material analizado existen
instrucciones especiales concernientes a esa importante operacin, redactadas de acuerdo con las
particularidades especficas del material dado, su cantidad, destino, etc. Las instrucciones
correspondientes se dan en manuales de anlisis tcnico. Aqu es necesario mencionar solo el
principio general en que se basa el muestreo.
Este principio consiste en que la muestra representativa debe estar compuesta del mayor nmero
posible de porciones de sustancia tomadas mediante un procedimiento sistemtico.
Materiales Homogneos.- Si los materiales son homogneos y se trata de gases o lquidos, el
muestreo se hace fcilmente llenando un recipiente apropiado con un poco de dichos materiales.
Materiales Heterogneos.- Si los materiales no son homogneos, en cualquier parte del cuerpo
del material que se va a muestrear se insertan, llenan y cierran recipientes que se puedan abrir y
luego cerrar. Un aparato para esta clase de muestreo se llama muestreador y de el existen
diversas variantes para muestrear slidos, as como lquidos y gases.
El muestreo de slidos no homogneos puede requerir varios pasos, si es que se va a obtener una
muestra representativa. Todo el material se debe desmoronar, moler y mezclar hasta que est
relativamente homogneo. En estas condiciones, cualquier cantidad pequea que se tomara sera
representativa del todo. Esto, sin embargo, rara vez es posible. Es ms frecuente separar una
pequea parte del todo, ya sea en forma continua, como de un transportador o de una canaln, en
forma intermitente como, por ejemplo, cada centsima palada o recogiendo muestras al azar. Este
ltimo mtodo es, obviamente, el menos confiable. Cada uno de estos mtodos, debe dar una
muestra bruta que sea menos 500 veces mayor que la pieza individual ms grande que exista en la
muestra.
3. Reduccin en el Tamao de Partcula.Los pedazos grandes de las muestras brutas deben ser reducidos a polvo fino sin cambio alguno
en su composicin. Por lo general, el desmenuzado en una trituradora de mandbulas, en una
trituradora rotatoria, es proseguido por una subdivisin adicional en un molino de bolas. Luego se
tamiza el material a travs de una malla fina, y cualquier material que no pase por ella, se regresa
para volverse; de lo contrario se corre riesgo de dejar sobre el tamiz la parte de la materia
representa su valor, como, por ejemplo, lo granos diminutos de oro y de plata nativa.
Si la cantidad de material que se dispone es pequea, por ejemplo, de 50-100 g, se lo reduce todo
a polvo fino, valindose de un mortero (de hierro, de porcelana, de gata), segn sea la dureza de
la muestra-sustancia; se mezclan las diferentes partes si la pulverizacin ha sido realizada en
varias fracciones, se seca y se pesa la cantidad adecuada necesaria para el anlisis.
4. Reduccin en la cantidad total de muestra.-
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Esto se lleva a cabo por cuarteo, lo cual implica toda la muestra sobre una superficie lisa, apilarla
en forma de cono, partir el cono en dos partes iguales, y luego cortar estas en otras dos partes
iguales. Lo anterior da cuatro pilas, cada una del tamao de un cuarto de la pila original. Dos de
estas cuatro partes, las opuestas entre s, se toman y, el resto se descarta. El cuarteo se repite
cuanta veces sea necesario, generalmente despus de completar cada operacin de molienda. La
seleccin de la muestra se termina tan pronto como la muestra bruta se ha reducido a unos
cuantos gramos o a una o dos libras a una cantidad cualquiera deseada.
5. Almacenamiento.La muestra debe guardarse de manera que ni el recipiente, ni el aire, la humedad, la luz, o el calor
alteren la composicin de la misma antes de que ella sea analizada. Generalmente los frascos de
vidrio de color oscuro, hermticamente tapados, ofrecen una proteccin satisfactoria.
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para la calcinacin o fusin de sulfuros o compuestos fcilmente reducibles a sulfuros; (4) con
mezclas que dejan en libertad halgenos (5) con fosfuros o arseniatos.
Las fusiones con lcalis custicos se realizan normalmente en crisoles de plata oro, hierro o nquel.
Tratamiento de la Muestra.Antes de efectuar un anlisis, la muestra debe secarse, pesarse y hacerse bastante soluble en
agua, de no serlo ya.
Secado.- Las condiciones bajo las cuales se pesan la muestras deben ser lo ms reproducibles
posible, los slidos y los lquidos no voltiles, por lo general, se secan a temperaturas apenas
superiores a 100C. Luego se colocan en un desecador y entonces se pesa la muestra lo ms
rpidamente posible.
Pesado.- Siempre que se pueda hacer, las muestras se pesan por diferencia (mtodo de Borda)
Solucin de la muestra.- Donde quiera que sea posible, el primero de los solventes seleccionados
es el agua. Las aleaciones, menas y minerales, rara vez son solubles en agua y pueden requerir
cidos, lcalis u otros tratamientos para su solucin, como la fusin a temperatura sumamente
altas con fundentes (por ejemplo, silicatos cermicas, ciertas aleaciones, rocas)
El acido clorhdrico.- Es a su vez un acido fuerte y un acido reductor dbil que convierte a los
carbonatos, xidos y algunos sulfuros en cloruros, reduce el MnO 2 y otros agentes oxidantes
fuertes, dando cloruros de metales en un estado ms bajo de valencia. El cloruro estannoso con el
acido clorhdrico en un agente reductor ms fuerte. Reduce a los agentes oxidantes dbiles tales
como el hierro frrico a hierro ferroso, aumentando la velocidad a la que algunos minerales se
disuelven. El exceso de HCl o de ion cloruro puede eliminarse por evaporacin con acido sulfrico
hasta humos de este acido.
El acido ntrico.- HNO3 es un agente oxidante fuerte que se emplea para oxidar el azufre de los
sulfuros a azufre libre y a bixido de azufre, y para convertir algunos metales como el estao y el
antimonio, en xidos insolubles. El tratamiento con acido ntrico convierte los metales de las
aleaciones y los iones metlicos de los sulfuros minerales en nitratos. El exceso de acido ntrico
puede eliminarse por desplazamiento con acido sulfrico o por destruccin qumica con acido
clorhdrico.
El agua regia.- Mezcla de cidos clorhdrico y ntrico, ataca a los aceros, sulfuros muy insolubles
como el HgS y los metales inactivos oro y platino.
El acido sulfrico.- H2SO4, a causa de su elevado punto de ebullicin, se utiliza para desplazar
cidos ms voltiles cuando han de ser eliminados. Se aplica para la disolucin de minerales,
xidos de aluminio y titanio.
El acido perclrico.- HClO4, es un acido oxidante que convierte rpidamente a los metales en
percloratos y deshidrata a la slice casi por completo. A menos que este diluido y fri, se debe usar
con mucho cuidado al trabajar con materiales combustibles. Mezclando acido ntrico o acido
sulfrico con el acido perclrico, se reduce el peligro de explosiones.
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El bisulfato de potasio.- KHSO4, al calentarse cambia a piro sulfato, K 2S2O7, el cual en estado de
fusin ataca a los xidos y otros minerales que no son atacados por otros cidos a temperaturas
ms bajas. Tratados con este agente, los metales y los iones metlicos de los materiales son
convertidos en sulfatos.
El carbonato de sodio.- NA2CO3, es el fundente alcalino ms comn. Convierte a la slice y a los
silicatos insolubles en silicatos de sodio soluble, y a los iones metlicos en carbonatos.
La adicin de perxido de sodio al carbonato de sodio produce un poderoso fundente alcalino
oxidante. Dicho fundente convierte a los compuestos de cromo en cromatos y es capaz de oxidar a
muchos elementos hasta su mxima valencia posible.
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Condiciones ptimas para la precipitacin.Las condiciones que se enumeran a continuacin tienden a dar partculas grandes y contaminacin
mnima:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
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9. Digestin.
10. Lavado.
Clculos en anlisis gravimtrico.El anlisis gravimtrico implica la preparacin y pesada de una sustancia estable de composicin
conocida, que contenga los constituyentes por determinar. El mtodo ms comn de lograr esto es
hacer que la sustancia estable precipite de una solucin dejando tras de ella los materiales que
podran contaminar y alterar la composicin de la sustancia. Para ayudar al conocimiento de los
principios implicados, se pueden aplicar las leyes que gobiernan tales operaciones, lo cual se hace
ms adecuadamente de una manera cuantitativa por medio del empleo de las matemticas.
Los clculos se verifican con auxilio de los pesos atmicos y pesos frmula y se fundamentan en
una constancia en la composicin de sustancias puras y en las relaciones pondrales
(estequiometria) de las reacciones qumicas.
En anlisis volumtrico, la sustancia por analizar se separa de un peso dado de muestra en formas
de un compuesto de composicin conocida, que se pesa. Si se conocen los pesos de la muestra y
del compuesto obtenido, se puede calcular el porcentaje de cualquier componente comn muy
fcilmente. Ejemplo:
Si el constituyente que se quiere determinar ha sido aislado bajo la forma de una combinacin
definida, en lugar de forma elemental, se calcula primero el peso del constituyente correspondiente
a un peso que de combinacin aislada, pasando luego al clculo porcentual del constituyente en la
materia aislada.
UNIDAD III
APLICACIONES DEL ANALISIS GRAVIMETRICO
Capitulo 5. Determinaciones Gravimetras Tpicas.Generalidades.En los captulos anteriores hemos tratado los principios fundamentales del anlisis gravimtrico.
Ahora estamos en capacidad de emprender la consideracin de aspectos ms prcticos de este
importante tema.
verse, los mtodos gravimtricos estn entre los procedimientos analticos de ms amplia
aplicacin.
Agentes precipitantes inorgnicos.
Estos reactivos normalmente forman con el anlisis sales ligeramente solubles u xidos
hidratados. La mayora de los reactivos inorgnicos no son muy selectivos debido a sus
numerosos.
En la tabla siguiente se muestran algunos precipitantes inorgnicos. Como puede
observarse, no resultan muy selectivos
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Hay dos tipos de reactivos orgnicos. Uno forma productos no inicos ligeramente solubles
denominados compuestos de coordinacin; el otro forma productos en los que el enlace
entre las especies inorgnicas y el reactivo es principalmente inico.
Anlisis de grupos funcionales orgnicos
Varios reactivos reaccionan selectivamente con ciertos grupos funcionales, por ello pueden
utilizarse para la determinacin de la mayora de los compuestos que contienen estos
grupos.
REACTIVO
Sdio tetrafenilboro
Benzidina
Cloruro de tetrafenilarsnico
COMENTARIOS
Utilizado principalmente para el K+; en
HCL 0.1M, solo pueden interferir el NH+4,
el Hg2+, el RB+ y el Cs+
Utilizada principalmente pare el SO4 2Utilizado para el T1+; otros metales con los
que forman precipitados son el estao, el
oro, el zinc, el mercurio y el cadmio.
Estos cidos precipitan iones tetravalentes
como el estao, el torio y el zirconio en
medio acido.
En esta parte vamos a considerar las determinaciones gravimtricas ms importantes que sirven
de base para otros trabajos analticos, pues, es evidente que ciertos anlisis empleados para
algunos elementos e iones, se han convertido en procedimientos estndar porque se aplican con
frecuencia e ilustran los principios de otros muchos anlisis.
Consideraciones generales
El agua de hidratacin de un hidrato cristalino como el BaCl 2. 2H2O est presente en el en
proporciones estequiometricas. As la determinacin del contenido en agua de una muestra que
contenga aquel compuesto proporciona una base para la estimacin de la cantidad del mismo.
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----------------------
BaCl2
2H20
Para deshidratar ciertas sales hidratadas no debe de pasarse de temperaturas determinadas, para
evitar que se descomponga el producto de la deshidratacin.
Procedimiento.Limpiar cuidadosamente un pesa- sustancia, desecarlo durante una hora a 110*C, colocndolo
dentro de una estufa en un vaso cubierto con vidrio de reloj, para evitar la contaminacin accidental
de aquel.
Despus de dejarlo enfriar a temperatura ambiente en un desecador por 20 minutos, determinar el
peso del pesa- sustancia.
Repetir esta operacin hasta obtener un peso constante. Luego se introduce en el pesa sustancia
de 1 a 1,5 gr. De BaCl2. 2H20.
Calentar la muestra a 110 *C durante 2 horas, dejarlo enfriar y pesarlo como antes. Repetir el
ciclo de calefaccin y enfriamiento, hasta obtener peso constante. Calcular el % de agua en la
muestra.
Tomando en consideracin que el cloruro de bario se puede calentar a temperaturas elevadas sin
peligro de descomposicin, si se desea, por lo tanto, el anlisis se puede realizar en crisoles
empleando un mechero Bunsen como foco calorfico.
Clculos.-
Consideraciones Generales.- El contenido de cloruro en una sal soluble se puede determinar por
precipitacin de aquel Ion en forma de una sal de plata:
Ag+ + Cl AgCl
El precipitado e recoge en un crisol de Gooch, se lava y se lleva a un peso constante desecndolo
a 130-150C. La precipitacin se lleva a cabo en solucin cida para evitar la interferencia de otras
sales de plata, como el fosfato y el carbonato, que precipitaran en medio neutro, y tambin para
que el precipitado sea ms fcil de filtrar. Es necesario un ligero exceso de iones plata para que el
cloruro de plata precipite cuantitativamente as como tambin para disminuir la solubilidad del
precipitado, pero no es deseable un gran exceso de ellos porque tienden a coprecipitar.
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El cloruro de plata precipita inicialmente como coloide; este coagula en grumos, calentando y
agitando vigorosamente la suspensin: el lquido sobrenadante queda casi limpio. Se aade una
pequea cantidad de cido ntrico al lquido de lavado para que este contenga una cierta
concentracin de electrolito que impida, la peptizacin durante el lavado; el cido se volatiliza
durante el tratamiento trmico subsiguiente.
Las operaciones siguientes son las necesarias para obtener un precipitado coaguloso, bastante
insoluble, al cual se le puede lavar fcilmente las impurezas. El precipitado no debe exponerse a la
luz directa por ms de unos cuantos minutos y debe secarse fuera del contacto de cualquier
reductor.
Principio.- El Ion cloruro se determina gravimtricamente precipitndolo y pesndolo como cloruro
de plata. A la solucin que contiene el Ion cloruro se aade un exceso de solucin de nitrato de
plata ligeramente acidulada con cido ntrico. El precipitado se filtra y seca y luego se pesa como
cloruro de plata.
Procedimiento:
1. La muestra se seca a 105-110C durante 1 o 2 horas en un pesa-sustancias,
mantenindola en el desecador mientras se enfra ( 15 minutos)..
2. Se pesa con exactitud alrededor de 0.200g de muestra. Esto se realiza por el mtodo de
borda. Se deposita la muestra pesada en un vaso de precipitados de 250ml.
3. Se agrega 100ml de agua destilada y se disuelve la muestra. Si queda algo insoluble, se
filtra y lava el residuo, as como el filtro unas cuatro veces con 5ml de agua caliente cada
vez recogiendo las aguas del lavado junto con el filtrado principal.
4. La solucin se vuelve acida con 1 o 2 ml de cido ntrico concentrado, adicionando y
agitando, a medida que se agrega.
5. Se agrega gota a gota con agitacin, una solucin al 5% de nitrato de plata. Se calcula el
volumen necesario de solucin de nitrato de plata y se aade un exceso de 10%. ( para
precipitacin completa).
El clculo del volumen de nitrato de plata, en el supuesto que se haya pesado 0.200g de muestra,
se puede realizar as:
NaCl
AgNO 3
AgCl +
NaNO3
g de AgNO3
X= 0.581 g de AgNO 3
Para encontrar el volumen de la solucin de nitrato de plata que contiene a 0.581 g de nitrato de
plata, se debe recordar que una solucin al 5% contiene 5g por 100g solucin. Si se supone que
cada ml de solucin pesa 1gramo, entonces cada ml contiene 0.05 g de nitrato de plata.
Para calcular el volumen buscado, se puede usar la siguiente relacin:
5 g de AgNo3 estan contenidos en 100 ml de AgNO3
0.581 g de AgNo3 estan contenidos en X de AgNO3
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X=11.6 ml de AgNO3
El volumen necesario total, si se requiere un exceso de 10%, se toma el 10% de 11.6 o sea 1.16 y
se suma a 11.6, obtenindose 13 ml como volumen total de nitrato de plata al 5% que se debe
emplear en la precipitacin de la muestra. Este volumen no necesita ser medido con gran
exactitud.
6. Se calienta la suspensin hasta casi ebullicin, mientras se agita, y se mantiene a esta
temperatura hasta que el precipitado coagule y la solucin sobrenadante quede lmpida.
Esta operacin debe realizarse en una luz poco brillante o en la oscuridad y no requiere
ms de 10 minutos.
7. Se enfra y, se agrega una o dos gotas de solucin de nitrato de plata al lquido que
sobrenada al precipitado, se comprueba si la precipitacin fue completa. (De formarse un
precipitado, se aade 5ml de solucin de nitrato de plata y se repiten los 6 y 7)
8. Se deja en un lugar oscuro durante 1 o 2 horas, preferentemente toda la noche.
9. Se prepara un crisol de Gooch durante la manipulacin anterior. Se lo seca en la estufa a
140C hasta peso constante.
10. Se filtra a travs del crisol, empleando succin. Para ello se decanta el lquido en el crisol
de Gooch, guiando el lquido con una varilla de vidrio; se procura retener en el vaso la
mayor cantidad posible de precipitado.
11. El precipitado se lava con 15 ml de una solucin caliente preparada aadiendo 10 gotas de
cido ntrico concentrado en 100 ml de agua, esto se hace 5 veces.
12. Se transfiere el precipitado al crisol de Gooch con un chorro fino del frasco lavador y
guiando con una varilla de vidrio que tenga en uno de sus extremos un pedazo de goma,
para despegar las partculas de precipitado adherida la pared del vaso.
13. Se lava el precipitado, en el crisol con pequeas cantidades de agua destilada, hasta que
2ml de filtrado recogido en un tubo de ensayo, no de precipitado al aadir 1 o 2 gotas de
HCl 0.1N, lo que indicara que todo el exceso de nitrato de plata ha sido eliminado del
precipitado.
14. Obtenida la prueba negativa de los iones, plata, se aumenta el vaco para eliminar del
precipitado la mayor cantidad posible de agua.
15. Se seca el crisol y su contenido en una estufa a 140C, durante 1 o 2 horas, hasta peso
constante.
Clculos: Conociendo el peso de la muestra y el peso del cloruro de plata obtenido
(supongamos en nuestro caso igual a 0.4800g), se puede calcular el porcentaje de pureza de la
muestra as como el porcentaje de cloro.
De acuerdo con la reaccin:
NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3
143.34g de AgCl provienen de 58.45g de NaCl
0.48g de AgCl provienen de
Si en 0.200g de muestra
En 100 g de muestra
g de NaCl
existe 0.1957 g de NaCl
existe X g de NaCl
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X= 0.1957 g de NaCl
X= 97.86%
ERRORES EN EL METODO: Con trabajo cuidadoso, los errores debidos a adsorcin y solubilidad
del precipitado, son despreciables.
Efecto de la luz.- El cloruro de plata, por efecto de la luz, se descompone en grado directamente
proporcional a la cantidad de luz.
2AgCl Luz> 2 Ag + Cl2
De esta manera, si se estn determinando cloruros, a la solucin entrara un exceso de iones plata,
y el cloro liberado formara ms cloruro de plata. El precipitado ser ms pesado a causa de la plata
libre y, en consecuencia, los resultados sern ms altos. Si se est determinando plata, el cloro
liberado escapa y el resultado requiere este tratamiento.
Adsorcin.- La adsorcin de todo, excepto el agua, puede ser superada por lavado.
Las ltimas huellas de agua pueden ser eliminadas por fusin a 455C. nicamente un trabajo de
lo ms preciso, tal como el de las determinaciones de los pesos atmicos, requiere este
tratamiento.
Peptizacin.- La Peptizacin del precipitado durante el lavado debe ser evitada mediante el uso de
una solucin dbil de acido ntrico en lugar de agua. Esta solucin de electrolito proporciona iones
para que sean adsorbidos por el precipitado, de modo que sobre los cristales extremadamente
pequeos de AgCl, ya no se puede desarrollar una cantidad grande de carga. De esta manera se
evita la formacin de una dispersin coloidal que pasara a travs del filtro.
Interferencias.- En condiciones similares, bromuros, yoduros, cianuros y sulfocianuros tambin
dan sales insolubles de plata, por lo cual deben estar ausentes cuando los cloruros se determinan
por medio de este mtodo.
El mtodo gravimtrico para la determinacin del ion cloruro puede aplicarse a la determinacin de
la pureza de la mayora de los cloruros, bromuros, yoduros, cianuros y sulfocianuros solubles,
como para determinar el contenido de dichas sales en una solucin dada.
Los cloratos, percloratos y otros oxcidos de los halgenos, puede determinarse por, este mtodo
despus de calcinarse:
2 NaClO3 + calor 2 NaCl + 3 O2
El mtodo volumtrico para la determinacin de cloruros que se ver ms adelante, es mucho
ms rpido y tan exacto como el gravimtrico.
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3.
DETERMINACION
DEL
HIERRO
EN
UNA
masa
gelatinosa que sedimenta, pues, un prolongado calentamiento motiva que los cogulos se rompan
en partculas pequeas. Debido a su solubilidad insignificante, el precipitado se puede lavar con
seguridad con una solucin caliente de nitrato de amonio.
El precipitado de oxido frrico hidratado se forma como masa gelatinosa que rpidamente obstruye
los poros de la mayora de medios filtrantes, por lo cual se tiene que emplear una calidad de papel
de filtro sin cenizas de poro muy grueso. Incluso con esta calidad de papel, sin embargo, es mejor
retrasar tanto como sea posible el transvase del precipitado y lavar por decantacin.
Esta determinacin gravimtrica rara vez se lleva a cabo en minerales o aleaciones de hierro
porque los mtodos volumtricos son ms rpidos. En cementos, piedras calizas y otros minerales,
este mtodo gravimtrico se emplea para determinar el contenido conjunto, en estos materiales de
aluminio, hierro y algunas veces titanio. Los xidos mezclados se denominan R 2O3. El mtodo que
se va a describir ilustra la formacin de un precipitado gelatinoso muy insoluble, altamente
adsorbente.
Principio.- La solucin de la sal frrica se trata con un ligero exceso de hidrxido de amonio para
precipitar el hierro en forma de hidrxido:
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++
contiene el hierro ferroso debe oxidarse previamente con acido ntrico, agua de bromo o perxido
de hidrogeno, para transformar en Ion frrico (Fe
+++
).
Procedimiento:
1. Se prepara un crisol de porcelana, limpindolo y calcinndolo a 1000C hasta peso
constante, en una mufla o con mechero a la temperatura ms alta que sea posible
alcanzar.
2. Se pesa con toda exactitud, por el mtodo de Borda, alrededor de 0.5g de una sal ferrosa.
3. Se introduce la muestra en un vaso de 500-600ml y se disuelve en 10ml de solucin de
HCl 1:1 y se diluye a 250ml.
4. Se agrega a la solucin 3ml de acido ntrico concentrado y se hace hervir suavemente
hasta que el color sea amarillo claro.
5. Se hace hervir y se aade una solucin diluida de amoniaco puro 1:1, lentamente bajo
forma de un pequeo chorrito continuo y agitando constantemente, hasta que se note que
la solucin huele a amoniaco.
6. Se hierve suavemente durante 3-4 minutos.
7. Se deja reposar hasta que el precipitado se asiente.
8. Se decanta (vaciando el liquido claro, dejando abajo el precipitado) a travs de un papel de
filtro de poro grueso, que no de cenizas al incinerarse.
9. Se agrega al precipitado unos 60ml de solucin a ebullicin de nitrato de amonio al 1%. Se
agita bien y se deja sedimentar y se decanta nuevamente.
10. Se pasa el precipitado al papel filtro. Se lava el vaso empleando una varilla de vidrio
revestido uno de sus extremos de una goma, para desprender las partculas adheridas.
11. Se lava el precipitado, cuatro o cinco veces, con porciones de 10ml cada vez con solucin
caliente de nitrato de amonio al 1%
12. Se continua lavando el precipitado con agua caliente que contenga nitrato de amonio al
1%, hasta que las aguas del lavado estn exentas de cloruros (no dar precipitacin con
nitrato de plata) o por lo menos, hasta que los lavados contengan muy ligeros vestigios de
cloruros.
13. Se dobla el papel y se introduce al crisol preparado, con el precipitado abajo.
14. Se seca y se quema el papel lentamente, teniendo cuidado de no envolver el crisol con la
llama ni de sobrecalentarlo.
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15. Despus de que todo el carbn ha sido quemado, se calienta el residuo en una atmsfera
oxidante 1000C, hasta peso constante.
16. Se calcula el porcentaje de hierro en la muestra.
Clculos:
Peso muestra=
0.5015gr Fe2O3
7.6820gr
2Fe
159.7 gr
2(55.84) gr Fe
0.2692gr
x
X= 0.18827gr Fe
0.5015 gr de muestra
0. 1882gr Fe
100 gr de muestra
x
X= 37.54gr Fe
37.5% Fe
Errores en el mtodo.- este tipo de precipitado tiene tanta superficie que los errores se deben
en gran parte de adsorcin. La solubilidad de los xidos de hierro y aluminio es extremadamente
pequea, a lo cual se debe la acentuada pequeez de sus cristales.
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oxhidrilo en las soluciones bsicas, atrae y retiene iones secundarios de carga opuesta. El nitrato
de amonio de la solucin de lavado proporciona tanto iones positivos como negativos para dicha
adsorcin. Estos iones por intercambio inico, reemplazan otros iones adsorbidos y son voltiles
cuando se calientan: as que son fcilmente eliminados. La reprecipitacin constituye un medio
reducir la concentracin de iones absorbibles, reduciendo as los errores de este origen. La
eliminacin de humedad adsorbida a partir del oxido frrico hidratado, es completa a 1000C y a
partir del oxido hidratado de aluminio, a unos 1050C.
Reduccin.- El oxido frrico hidratado, por calcinacin a 1000C, pierde el agua y da oxido
frrico; a temperatura ms altas, se forma lentamente el Fe 3O4
4.
Consideraciones generales.- Este anlisis ilustra los procedimientos utilizados para precipitar y
lavar un precipitado casi insoluble de cristales muy pequeos, solo ligeramente ms soluble en
solucin acida a alta temperatura que en agua a temperatura ambiente. El precipitado adsorbe
fuertemente muchas sustancias, pero no se peptiza al ser lavado con agua. El azufre de la mayora
de los compuestos que los contienen, por lo general puede ser convertido a sulfato y determinado
por este mtodo.
Superficialmente, este mtodo parece muy simple. De hecho, sin embargo, est sujeto a muchas
interferencias, debidas principalmente a la tendencia del sulfato de bario a ocluir tanto aniones
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como cationes pero los resultados son satisfactorios si se cumplen cuidadosamente ciertas
condiciones experimentales.
La purificacin por precipitacin es imposible por no existir ningn disolvente, practico del sulfato
de bario. Es por tanto, necesario eliminar las principales interferencias en tratamientos previos de
la muestra.
El sulfato de bario es la nica sal corriente de bario que adems de ser insoluble en agua, es
insoluble en cidos fuertes diluidos a temperatura ambiente. Gracias a ellos se puede impedir la
precipitacin de otras sales insolubles de bario (carbonato, fosfato, cromato, etc.) aadiendo acido
clorhdrico a la disolucin que contiene el Ion sulfato; adems el precipitado que se obtiene en
medio acido est constituido por cristales grandes y por eso es ms fcil de filtrar. Tambin tiene
importancia realizar la precipitacin a temperatura de ebullicin, porque la sobresaturacin relativa
disminuye al aumentar la temperatura, pues mayor es la solubilidad.
Procedimiento:
1. Se calientan a peso constante a 800C un crisol de porcelana.
2. Se seca la muestra a 105-110C durante una hora.
3. Se pesa con toda exactitud por el mtodo de borda alrededor de 0.5g de muestra y se
4.
5.
6.
7.
Suponiendo que el peso de muestra es de 0.4880g de sulfato de sodio el clculo del volumen de
cloruro de bario se hace segn la reaccin:
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Na2SO4
140.05g de Na2SO4
BaCl2
BaSO4
reaccionan
+ 2NaCl
X= 0.7155g de BaCl2
En 100ml de BaCl2
existe
X ml de BaCl2
existe
5g de BaCl 2
0.1755g de BaCl2
X= 14.31ml de de BaCl2
A este volumen se suma el exceso de 10% o sea 10% de 14.3 es 1.431ml, que sumados a los
14.31ml hacen un volumen total de 15.74ml.
8. Se comprueba si la precipitacin fue total aadiendo unas gotas de cloruro de bario en la
solucin que sobrenada al precipitado.
9. Se calienta el precipitado a bao mara, durante 1-2 horas, para concentrar los granos de
sulfato de bario y hacerlo fcilmente filtrable, sin que atraviese el filtro.
10. Se filtra a travs de un papel de filtro de poro fino que no de cenizas al incinerarse: Este
precipitado tiende a subirse por los lados de los recipientes. Al filtrar el papel filtro se llena
solo hasta unas tres cuartas partes.
11. Se lava el precipitado unas ocho veces, empleando 10-15ml de agua caliente cada vez. Se
transfiere el precipitado al filtro y se contina lavando hasta que las aguas de lavado no
den precipitado con nitrato de plata.
12. Se seca el precipitado en el embudo dentro de una estufa a 120C.
13. Se dobla el papel filtro con el precipitado hacia abajo dentro de un crisol preparado (a peso
constante).
14. Se seca, se carboniza el papel y se quema el carbn con una flama baja. Se debe tener
cuidado de no envolver el crisol con la flama porque BaSO 4 es reducido a BaS por el gas
no quemado y por el carbn de papel.
15. Se incinera a 800C hasta peso constante.
16. Se calcula el porcentaje de sulfato, azufre u otros materiales que contengan azufre en la
muestra original.
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x de SO3
X= 0.274g de SO3
En 0.4880g de muestra
existe 0.274g de SO 3
En 100g de muestra
existe
x g de SO 3
X= 56.23% de SO3
La determinacin gravimtrica de los sulfatos que acabamos de ver se emplea con mucha
frecuencia. Puede aplicarse la determinacin a los metales que forman sulfatos insolubles, como el
plomo, bario, estroncio.
ERRORES EN EL METODO.- Muchos factores causan errores en este anlisis. Por ser un
anlisis importante, ha sido estudiado a fondo y los errores son bien conocidos.
Adsorcin.- La peor dificultad con el sulfato de bario, como precipitado es que adsorbe
tenazmente a casi todos los iones. Las sales menos solubles son ms fuertemente adsorbidas. La
precipitacin en soluciones diluidas y la digestin reducen este efecto. La reprecipitacin es
imposible por no existir un disolvente prctico del sulfato de bario.
Oclusin.- Si los cristales de sulfato de bario se dejan crecer demasiado rpidamente existen
pequeas cantidades de sustancias solubles atrapadas dentro de los cristales. La precipitacin en
soluciones muy diluida y la adicin lenta del agente precipitante, ayudan a reducir este efecto.
Reduccin del sulfato.- Si gases no quemados de una flama rodean a un crisol que contiene
BaSO4, parte de este puede ser reducido BaS.
El peso de una formula de BaS es menor que el de una formula de BaSO 4, as que el porcentaje de
azufre calculado ser demasiado bajo, de formarse cualquier cantidad de BaS. El quemado del
papel rara vez reduce una cantidad grande de sulfato de bario aunque este proceso debe hacerse
a la menor temperatura posible y con libre acceso de aire. El tratamiento con acido sulfrico del
precipitado incinerado y un recalentamiento ulterior no son muy satisfactorios, pero a veces se
llevan a cabo para reconvertir rpidamente el BaS a BaSO 4
Sobresaturacin.- Si no se deja tiempo suficiente para que todo el BaSO 4 precipite, la solucin
puede quedar sobresaturada con respecto a los iones de bario y sulfato. Esto produce resultados
bajos y es ms molesto cuando se est determinando cantidades pequeas de sulfato. Se evita
este error realizando la precipitacin a temperatura de ebullicin.
Ascensin del precipitado.- Aun despus de la digestin, los cristales de BaSO 4 son tan
pequeos que se suben por las paredes de vasos y embudos. Las prdidas debidas a estas
ascensiones pueden ser apreciables. El empleo cuidadoso de varillas de vidrio con uno de sus
extremos forrado con caucho, permite bajar el precipitado al fondo del vaso y la precaucin de no
llenar demasiado los embudos, contribuye a reducir dichos efectos. Una ltima precaucin,
mediante la cual se pueden recuperar las ltimas cantidades importantes de material
desperdigado, consiste en limpiar con el papel de filtro el labio y el interior del vaso y el rededor del
embudo.
CO 2 + Ba (OH)2
197gr BaCO3
0.6006 BaCO3
X= 0.036gr
0.2121gr
0.036
X = 17.24% C
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CO3Ba +H2O
12gr C
100%
X
Fe2 = 55X2=110
O9 = 16X9= 96
100%
110gr Fe
C3 = 12X3= 36
242
X=45% Fe
Fe2 = 55X2=110
158gr Fe2 O3
C3X = 16X3= 48
100%
110gr Fe
Fe3 = 55X3=165
229gr Fe 3 O4
100%
O4 = 16X4= 64
165gr Fe
X= 69.6% Fe
X
X = 72% Fe
Cuantas libras de hierro se podr obtener a partir de 58.20lb de carbonato ferroso CO3Fe.
Fe2 = 55
O3 = 16X3
C = 12
115
115lb CO3Fe
100% Fe
5820lb CO3Fe
X
X = 2782lb Fe
250 SO 4Cu.SH2O
32gr S
X= 12.8 % S
100%
X
250gr
10gr H 2
100%
X
X= 4% H
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C = 12
O10= 16x10
Ba= 137
H14= 14
323
323gr CO3Ba.7H2O
100%
137gr Ba
X= 42.4% Ba
Toneladas de Ba=?
19.85 toneladas CO 3Ba.7H2O
100%
X
42.4% Ba
X = 8.3 toneladas Ba
El anlisis cuantitativo de 23,028gr de cal viva determino que tiene una riqueza del 93.09%.
Se desea saber cuantas libras de oxigeno existen en carbonato CO3 presente en la
muestra
Cal viva es igual al CuO y CO3Ca
C = 12
O3= 48
Ca= 40
100
23.028 gr Cal viva
21.4 gr CuO
1.62 gr Ca3Ca
100g CO3Ca
100%
48gr O2
X
X = 48 % O2
16lb O
X
100%
48% O
100%
X
X= 14.81 % H2O
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durante 6 horas luego enfriado y pesado se obtuvo un valor de 27.8001gr se desea conocer:
Cul es el porciento de humedad de este reactivo?
BaCl2 110oC
BaCl2
30.9784
27.8001
3.1783 gr humedad
30.9784 gr BaCl2
100%
3.1783gr H 2O
X
X = 10.25 % humedad
Cuantos grs de Cl existen en 20 ml de HCl con una densidad de 1.19 gr/cc
20 ml x 1.19 = 23.8 gr HCL
PESO MOLECULAR
H=
1.00
CL = 35.45
36.45 gr HCL
36.45 gr HCl
36.45 gr HCl
100%
X
X = 97.25% HCl
23.8 gr HCl
X
100%
97.25%
X =23.14 gr HCl
36.45gr HCl
23.8gr HCl
35.45 gr Cl
X
X = 23.14 gr CL
Determinar la concentracin de NaCl si su peso inicial fue 0.2195 de ClNa el cual se lo hizo
reaccionar con AgNO3 para formar un precipitado color blanco cuyo peso fue de 0.44 gr AGC
NaCl + AgNO3
58.339gr 169.84gr
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AgCl +NaNO3
142.46gr 158.997gr
58.45 gr NaCl
142.46gr AgCl
0.44 gr AgCl
X= 0.1805 gr NaCl
0.2195 gr NaCl
100%
0.1805 gr NaCl
X= 82.00 gr NaCl
Se utiliz 10 ml de NaOH
porcentual de NaOH :
PESO MOLECULAR
Na = 23 gr
O = 16 gr
H = 1 gr
40 gr Na OH
40 gr Na OH
23 gr Nax
100%
X
X=
57.5% Na
40 gr NaOH
16 gr O
1OO%
X
X= 40 NaOH
40 NaOH
1 gr H
100%
X
X = 2.59% H
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Fe= 55.847*2=101.6gr
O= 16*3=
48gr
149.6 gr
149.6grFe2O3
100%
101.6grFe2O3
X=67.9%
2180grFe2O3
100%
67.9%
X=1.480grFe2
Fe2O3
Fe2
149.6grFe2O3
101.6grFe
2180grFeX
X=1408grFe
El peso del BaCL2.2H2O fue de 23.95gr y luego de someterlo a calentamiento por dos horas
se obtuvo un peso de BaCl2 de 23.84 gr. Determinar el % de humedad del BaCL2.H2O:
23 . 95 gr
23 .84 gr
0. 11 gr BaC l 2 . 2 H 2 O
Peso Molecular
Ba= 137*1=
137 gr
CL= 35.45*2=70.09gr
H= 1*4=
O= 16*2=
4gr
32gr
244 gr BaCL2.2H2O
23.95 gr BaCL2.2H2O
100%
0.11 gr BaCL2.2H2O
X= 0.45 gr BaCL2.2H2O
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Cuanto S se necesita para preparar 1000 lbs de H2SO4 se conoce que la densidad es de
1.84 gr / cc de H2SO4:
gr= 1000 lbs H2SO4 (453.6gr / 1 lb H2SO4 )
= 453600gr H2SO4
Datos:
S=?
1000 lbs .H2SO4
H2= 1 X 2 = 2.0
S= 32.06 = 32.06
O4= 16 X 4=
64
98.06gr H2SO4
H2SO4
S
98 lbs
32 lbs
98.06gr H2SO4
453600gr H2SO4
X
X= 148301gr S
98 lbs H2SO4
1000 lbs H2SO4
X = 326 lbs S.
32.06gr S
32 lbs S
X
2As
100%
28%
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X= 64.4 gr As 2O5
230 gr As2O5
28%
149 gr As
x
X = 18.13 % As
Se desea conocer la riqueza de una solucin concentrada de HCl, si sabemos que con
24.6gr de esta solucin concentrada de HCl podemos preparar 500ml de HCl 0.5N.
24.6gr
500ml de HCl 0.5N
24.6gr HC lconc.
500ml
X
1000ml
X= 49.2gr HCl sol conc.
0.5N
1N
98.4gr HCl
100gr HCl
1000ml
36.45gr HCl puro
X
0.5N
HCl conc.
R= 37%
d= 1.14
gr
cc
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37 gr HCl puros
36.46grHCl puros
1000ml
1000ml
1N
500ml
X= 49.25gr sol conc HCl
500ml
1N
1N
0.5N
X=24.6gr sol conc HCl
0.15gr N2O
-0.15gr H2O
34.13gr Cl2Ba
0.45%
100%
X= 34.88gr Cl2Ba
Cuantas libras de hierro se podr obtener a partir de 5280 libras de carbonato ferroso
Fe lbs=?
Peso Molecular
Fe CO3:
Fe=
55.847
C=
14.01
O=16*3=48
117.85gr Fe CO3
117.85gr Fe CO3
55.847gr Fe
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5280 lbs
X
X=2.502 lbs
55.847gr Fe
100%
2.502 lbs
X
X=4.480 lbs Fe
El sulfato cprico hasta hidratado se someti a un tratamiento trmico del cual se obtuvo
como resultado un sulfato cprico anhidro, se desea conocer la composicin porcentual
de este nuevo compuesto como tambin el peso que se perdi en el transcurso del
tratamiento
CuSO4.7H2O
CuSO4
PESOMOLECULAR
Cu = 63.54
S = 32.064
O=
CuSO4
Cu
159.604
100
63.54
159.604
X= 39.8
CuSO4
Cu
159.604
100
32.064
x
X =39.81%
39.81 %
20.089 %
40.O99 %
CuSO4
159.604
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S
100
64
99.998 %
X =20.089 %
CuSO4
159.64
X= 40.O99
100
137gr
Cl=35.45*2= 70.9
H=1*4=
O=16*2=
32
244gr BaCl2.2H2O
244gr BaCl2.2H2O
36gr H2O
100%
X
X=14.754%
2.385Ton
X
100%
14.754%
X = 0.351Ton BaCl 2.2H2O
2.385Ton BaCl2.2H2Ox
36 Ton H 2 O
=0. 35 Ton H 2 O
244 Ton BaC l 2 .2 H 2 O
Una muestra de cal viva para ser analizada se pes 7.08gr luego ser analizada tiene una
riqueza 92%. a) Calcular el gr de Ca que existen en la muestra. B) Calcular los gramos que
existen en el CO3Ca.
7.08gr de cal viva (CaO+CO3Ca)
7.08gr muestra CaO
X
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100%
92%
Ca
56gr
40gr
56gr CaO
40gr Ca
6.51gr CaO
X
X= 4.65gr Ca
CO3Ca
Ca
100gr
40gr
100gr CO3Ca
40gr Ca
0.57gr CO3Ca
X
X=0.23gr Ca
Para realizar un anlisis cuantitativo de un stock de 587 Gr de cloruro de sodio se pesa por
borda una muestra representativa de 0.2098 Gr para determinar el % de riqueza del cloruro
se pesa su papel filtro el mismo que tiene un valor de 1.1234 Gr. como sabemos que esta
determinacin se la realiza obteniendo una sal de plata razn por la cual utilizamos nitrato
de plata al 5% y se Adiciono con el 10% de exceso. Obtenindose un papel filtro con
muestra tratada final que pesa 1.5340 Gr.
NaCl + AgNO3
AgCl + NaNO3
58.45grNaCl
X
X= 0.61gr AgNO 3
100ml AgNO3
0.61gr AgNO 3
X= 12.2 ml sol AgNO 3
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12.2
100%
10%
X=1.22
1.5340
-1.1234
0.4106gr AgCl
NaCl + AgNO3
AgCl + NaNO3
58.45grNaCl
143.35gr AgCl
0.4106gr AgCl
X= 0.16674gr NaCl
0.2098gr Muestra
100%
0.1674
X
X= 79.8% NaCl
Una muestra de cal viva una vez analizada se determine que posee una riqueza del 92% por
lo que corresponde un peso de 7.08gr. a) Calcular el peso de la muestra. b) Calcular los
gramos de O que estn presentes en la muestra.
a) PM=?
b) grO2=?
a)
92%
100%
X= 7.69gr muestra
56
16
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56gr CaO
16gr O 2
7.08gr CaO
X
X= 2.02gr O 2
CO3Ca
3O
100
48
100gr CO3Ca
48gr O2
0.61gr CO3Ca
X
X=0.29gr O
Una muestra de cal viva q pesa 23.789 Gr luego de ser analizada se determin que esta
contiene 2.934 Gr de carbonato de calcio
100%
X
X= 87.66%CaO
20.855gr CaO x
16 grO
=5 . 96 grO
56 grCaO
NaCl + AgNO3
AgCl + NaNO3
CALCULOS:
La muestra tiene 0.216 gr de NaCl
58.45 gr de NaCl
0.2116 gr de NaCl
169.89 gr de AgNO3
x
X= 0.615
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5 gr AgNO3
100ml de AgNO3
0.615 Gr de
x
X= 12.3 ml de AgNO3
12.3 ml de AgNO3
100%
10%
X=1.23 ml de AgNO3
1.5533gr
1.5533gr
- 1.133gr
0.45 gr de AgCl
58.45 gr de NaCl
X
143.34 gr de AgCl
0.45 gr de AgCl
X=0.1834 gr de NaCl
0.2115 gr de NaCl
0.1834 gr de NaCl
100%
x
X=86.7599 %de NaCl
Para su anlisis se pes por Borda obtenindose un peso de 30.9784 gr, luego de un
tratamiento trmico a 110C durante 6horas, luego enfriado y pesado se obtuvo un valor de
27.8001 gr se desea conocer cul es el porcentaje de humedad de este reactivo.
BaCl2 110C
BaCl2
70
207gr Cl2Ba
30.9784gr
27.8001gr
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BaCl2
BaCl2
30.9784 BaCl2
100%
3.1783 H
X=
3.1783 X 100
30.9784
X= 10.2597% Humedad
BaCL 2
Ba
208.24 gr de BaCl 2
100%
137.34gr de Ba
x
X= 65.95 % Ba
BaCl 2
2Cl
208.24 gr de BaCl
100%
70.9 gr de Cl
X=34% Cl
23.9514 gr
- 22.4532 gr
1.4982 gr de muestra
Pm:
Ba= 137.34
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Ejemplo 1.En una muestra de 200ml de agua natural se determino el contenido de calcio mediante la
precipitacin del catin como CaC2O4. El precipitado se filtr, se lav y se calcin en un crisol
vacio cuya masa fue de 26.6002gr. La masa del crisol mas el CaO (56.077gr/mol) fue de
26.7134gr. Calcular la concentracin de Ca (40.078gr/mol) en gr por 100ml de agua.
La masa de CaO es:
26.7134gr - 26.6002gr = 0.1132gr CaO
El nmero de moles de Ca en la muestra es igual al nmero de moles de CaO, es decir:
= 2.0186 x 10-3mol Ca
Masa de Ca/100ml = 2.0186 x 10-3mol Ca x 40.078gr Ca/mol Ca
200ml de muestra
= 0.04045gr/100ml.
x 100ml
Ejemplo 2.Se analiz un mineral de hierro disolviendo una muestra de 1.1324gr de HCl conc. La solucin
resultante se diluy con agua y se precipit el hierro (III) como el oxido hidratado Fe 2O3.H2O al
agregarle NH3. Despus de filtrar y lavar el residuo se calcin a alta temperatura para producir
0.5394gr de Fe2O3 puro (159.69gr/mol).
Calcular a) el porcentaje de Fe (55.847gr/mol) y b) el porcentaje de Fe 3O4 (231.54ge/mol) en la
muestra.
Para lo incisos del problema se necesita calcular el nmero de moles de Fe 2O3. As,
Cantidad de Fe2O3 = 0.5394gr Fe2O3 x
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Dr. Jaime R. Morales Auz
1mol Fe2O3
159.69gr Fe2O3
= 3.3778 x 10-3 mol Fe 2O3
a) El nmero de moles de Fe es el doble del nmero de moles de Fe 2O3, y
Masa de Fe = 3.3778x 10-3 mol Fe2O3 x
= 0.37728gr Fe.
% Fe =
0.37728gr Fe
x 100% = 33.317 33.32%
1.1324gr de muestra
2 Fe3O4 + O2
Masa de Fe3O4 = 3.3778 x 10-3 mol Fe2O3 x 2mol Fe2O3 x 231.54gr Fe3O4
3 mol Fe 2O3
mol Fe3O4
= 0.52140gr Fe3O4
% Fe3O4 =
0.52140gr Fe3O4
1.1324gr de muestra
= 0,2039 g NaCl
El factor gravimtrico, NaCl / AgCl, es la relacin del peso frmula de la sustancia original, NaCl, a
la sustancia pesada, AgCl; utilizando dicho factor se convertir cualquier peso dado de AgCl en el
peso de NaCl que lo origina. En trminos generales:
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BaCl2
2AgCl.
=
(208,25)
(2 x 143,32).
El factor gravimtrico en este caso es BaCl2 / 2AgCl; de donde
gr BaCl2 = 0,500 g AgCl x
= 0,3633 g BaCl 2
Ejemplo 6.Qu peso de muestra debe tomarse en un tipo de anlisis para que 10,00 mg de cloruro de plata
precipitado represente el 1,00 % de cloro en la muestra?
Solucin: factor gravimtrico = Cl / AgCl = 0,2473
1,00 % Cl =
gr muestra =
x 100
x 100 = 0,2473 gr
UNIDAD IV
INTRODUCCION AL ANALISIS VOLUMETRICO
Capitulo 6. Anlisis Volumtrico
1. Consideraciones Generales
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Se denominan mtodos volumtricos a aquellos en que el anlisis se termina con la medicin del
volumen de una solucin de un reactivo de concentracin conocida, necesario para reaccionar
cuantitativamente con la sustancia a determinar. Los mtodos volumtricos tienen con frecuencia
una exactitud equivalente a los procedimientos gravimtricos y son ms rpidos y ms sencillos;
por ello su uso se halla muy extendido.
Para lograr en la gravimetra la precipitacin completa de la sustancia que se determina, es preciso
utilizar siempre un exceso de la solucin reactivo. Tal es la caracterstica de todos los mtodos de
anlisis gravimtrico.
En cambio, la volumetra o anlisis volumtrico, se practica de modo totalmente distinta. En este
caso, solo se aade a la solucin que contienen la sustancia que se determina la cantidad de
milmetros de solucin reactivo estrictamente necesaria para la reaccin cuantitativa. Se evita la
adicin de exceso de reactivo. Al contrario de la gravimetra estos mtodos requieren, ante todo, la
medida exacta; de un volumen de la solucin reactivo. Inmediatamente se nota aun otra diferencia;
es preciso conocer con exactitud la concentracin o fuerza qumica de dicha solucin reactivo.
Valorar quiere decir averiguar la cantidad desconocida de una sustancia transformndola
cuantitativamente de un estado inicial qumicamente bien definido a un estado final
igualmente
definido,
aadiendo
para
ello
una
solucin
reactivo
conveniente
de
concentracin conocida y cuyo volumen se mide exactamente. Desde luego, en este caso es
preciso que el final de la reaccin sea visible por s mismo o que, por lo menos pueda hacerse
fcilmente perceptible. Conociendo la reaccin terica que sirve de base, y a partir de la cantidad
de la solucin reactivo gastada y de su concentracin en sustancia qumicamente activa, se calcula
la cantidad de la sustancia que se determina.
La posibilidad de ejecucin de una determinacin volumtrica va ligada a tres premisas:
a.- Es preciso que la reaccin qumica que constituye su base se realice muy rpida integra y
estrictamente conforme a las proporciones estequiomtricas dadas por la ecuacin qumica.
Solo entonces es posible calcular exactamente el resultado del anlisis.
b.- Es preciso que sea posible preparar una solucin reactivo adecuada de concentracin
conocida, o bien poder averiguar con gran exactitud, como sea y donde sea, titulo de dicha
solucin.
c.- Es preciso que el punto final de la valoracin, el punto de equivalencia as llamado
porque entonces se ha consumido precisamente la cantidad de reactivo equivalente a la
sustancia buscada sea netamente perceptible.
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Esta ltima condicin causa a menudo grandes dificultades, ya que solo en muy pocos casos el
punto final de una valoracin es tan fcil de reconocer. En general, el punto final tiene que ser
puesto en evidencia aadiendo un indicador es decir, una sustancia auxiliar que descubra el
mnimo exceso de solucin reactivo gracias a un cambio de coloracin manifiesto o de otro
fenmeno perceptible a simple vista.
Ya hemos dicho que no solo la gravimetra, sino tambin el anlisis volumtrico, tienen como base
el empleo de la balanza. Esto parece estar en contradiccin con lo dicho hasta aqu sobre la
naturaleza de la volumetra, descrito como un mtodo fundado en la medida de volmenes. Pero,
aun prescindiendo de que el componente que hay que determinar en una mezcla de sustancias no
se encuentra ya siempre, ni mucho menos al estado disuelto, de suerte que hay que pesar una
determinada cantidad de sustancia y preparar con ella un volumen definido de la propia solucin en
anlisis, no hay que olvidar que la balanza se utiliza para preparar las soluciones reactivo de
concentracin conocida y que, por lo tanto, la pesada constituye, en ultimo termino, el fundamento
de todas las valoraciones.
laboratorio de las pipetas volumtricas, las buretas y los matraces volumtricos o aforados. Estos
aparatos pueden estar aforados sea para verter, sea para contener un volumen determinado.
CONSIDERACIONES GENERALES
Unidades de volumen.- La unidad fundamental de volumen es el litro, que se define como el
volumen ocupado por un kilogramo de agua a la temperatura de mxima densidad (3.98 C) y a 1
atmsfera de presin.
El mililitro.- Se define como la milsima parte del litro, y es la unidad que se suele emplear
siempre que el litro representa un volumen excesivamente grande.
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Otra unidad de volumen es el centmetro cbico. Aunque ste y el mililitro se pueden usar
indistintamente, sin que al intercambiar uno por otro produzca ningn efecto en la mayor parte de
las mediciones, estas unidades no son estrictamente idnticas, siendo el mililitro igual 1,000028
centmetros cbicos.
3.
VOLUMEN
El volumen de una masa dada de lquido vara con la temperatura. Lo mismo ocurre con el
volumen de cualquier aparato empleado para medir esta cantidad. En consecuencia, las
mediciones volumtricas exactas exigen que se tenga en cuenta el efecto de la temperatura.
La mayor parte de los instrumentos empleados en las mediciones volumtricas se construyen de
vidrio, material que, afortunadamente, tiene un coeficiente de dilatacin muy pequeo. As, por
ejemplo, el volumen de un aparato de vidrio blando vara en un 0,003 por ciento por grado de
temperatura. Evidentemente, las variaciones del volumen de los aparatos resultantes de los
cambios de temperatura no tienen que tenerse en cuenta ms que en los trabajos de la ms
exquisita exactitud.
4.-
Buretas.- En general, las buretas consisten en un tubo largo, de seccin transversal interior
uniforme, con graduaciones en casi toda su longitud y con un dispositivo en el extremo inferior para
controlar la salida de lquido.
Una de las buretas ms generalizadas son las que poseen llave de vidrio; en estas solo se puede
conseguir un cierre hermtico si se engrasan con un lubricante las superficies esmeriladas de la
llave. Algunas soluciones, notablemente alcalinas, dan lugar por contacto prolongado a que las
llaves de vidrio se tomen, por lo cual hay que proceder a un lavado a fondo de las buretas cada vez
que se emplean dichas soluciones, o mejor aun despus de lavarlas, guardarlas sacando las
llaves. Han aparecido en aos recientes buretas con llaves de plstico. Estas son llaves inertes al
ataque por la mayora de los reactivos corrientes, y no requieren grasa de lubricacin.
Existen buretas de modelos ms elaborados, con las que se pueden proceder automticamente al
llenado y al enrase. Son de valor especial para el anlisis de rutina.
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DESENGRASADO.- Limpiar a fondo el tubo de la bureta con detergente y un cepillo que sea lo
bastante largo. Si despus de enjuagar bien persisten las interrupciones de la pelcula de agua
adherida al vidrio, llenar con mezcla crmica, dejar durante 10 o 15 minutos, y luego escurrir la
mezcla. Enjuagar bien con agua corriente y luego con agua destilada, inspeccionar nuevamente la
pelcula superficial de agua y repetir el tratamiento si es necesario.
LLENADO.- Hay que asegurarse de que la llave este cerrada. Introducir de 5 a 10ml de
solucin, y someter con cuidado a rotacin a la bureta en posicin casi horizontal para mojar las
paredes completamente; dejar luego escurrir el lquido por el pico (homogenizar), repetir esta
operacin dos veces ms. A continuacin, llenar la bureta hasta bien por encima del enrase del
cero. Sacar del pico las burbujas de aire, girando la llave rpidamente y dejando pasar pequeas
cantidades de solucin.
Finalmente, hacer bajar el nivel solucin hasta el enrase del cero. Despus de dejar transcurrir
cerca de un minuto para que el lquido escurra, tomar la lectura del volumen inicial.
VALORACION.- Tomar la llave de la bureta con los dedos ndice y medio, por detrs y con
el dedo pulgar por delante, de la mano izquierda y someter a la llave de un movimiento hacia
delante en el sentido de apretarla ms.
Con el pico introducido en el cuello del matraz de valoracin, agregar la solucin de la bureta a
incrementos de 1ml aproximadamente. Agitar (o hacer girar) con la mano derecha constantemente
la muestra que hay en el matraz para mezclar rpidamente.
Disminuir el volumen de las adiciones sucesivas al ir progresando la valoracin; en vecindad
inmediata del punto final hay que agregar el reactivo gota a gota hasta concluir la valoracin. Dejar
transcurrir aproximadamente 1 minuto entre la ltima adicin de reactivo y la lectura de la bureta.
Pipetas.- Las pipetas son aparatos que se emplean para transferir o medir soluciones.
Existen un tipo de pipetas llamadas pipetas volumtricas o pipetas de transferencia que son tubos
con un bulbo en su centro y un anillo marcado arriba de l para indicar el volumen de lquido que
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ser entregado por la pipeta cuando, a determinada temperatura, est llena hasta la marca. Existen
otras pipetas llamadas pipetas graduadas o pipetas de medicin, que son tubos largos, marcados
en casi toda su longitud, con uno de sus extremos en forma de punta para reducir la velocidad de
salida del lquido, de modo que se puedan utilizar para verter un volumen cualquiera hasta su
capacidad mxima, rara vez se usan para trabajo de precisin.
Mientras que todos los tipos de pipeta se llenan del mismo modo, aspirando lquido hasta la marca
inicial de aforo o enrase superior, el modo de vaciarlas, por el contrario, est sujeto a considerable
variacin de unas a otras. Debido a las fuerzas de atraccin que se manifiestan entre muchos
lquidos y el vidrio, tiende a quedar retenida una gota en el pico de las pipetas al vaciarlas. En
algunos tipos de pipetas, esta gota se tiene que hacer caer, soplando, pero no en otros.
LAVADO.- Las pipetas se limpian con una solucin caliente de detergente o con mezcla crmica
tibia. Para ello, aspirar lquido suficiente para llenar un tercio del bulbo de la pipeta. Colocar la
pipeta casi horizontal, y hacerla girar alrededor de su eje longitudinal para que toda la superficie
interior cubra del lquido del lavado.
Dejar escurrir y enjuagar abundantemente con agua de la llave y con pequeas porciones de agua
destilada. Inspeccionar si aparecen interrupciones en la pelcula de agua y repetir el ciclo de lavado
si es necesario.
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Matraces Aforados.- Un matraz aforado en un recipiente de fondo plano, de forma de pera con un
cuello delgado y largo. Una lnea fina grababa alrededor del cuello, llamada lnea de enrase, indica
el volumen que contiene a una temperatura determinada, normalmente 20C.
Antes de usarlos, hay que limpiar los matraces aforados con detergentes y, si es necesario, con
mezcla crmica; solo raras veces falta secarlos. No obstante, si se tuvieran que secar, lo mejor es
fijarlos en posicin invertida con una pinza, y hacer circular por ellos una corriente de aire por
medio de un vaco suave.
Un matraz se llena primera por un embudo con la disolucin que se hizo de la sustancia en un
recipiente apropiado y luego de lavar convenientemente el recipiente y depositar estas aguas en el
matraz, finalmente se enrasa por medio de una pipeta, cuentagotas u otro utensilio, de modo de
agregar el liquido gota a gota, hasta que el fondo del menisco llegue a la marca. Una vez llevado al
volumen de la solucin a la marca, el matraz se debe cerrar con el tapn y agitar bien la solucin,
invirtiendo 15 o 20 veces para homogenizar la solucin. Finalmente, pasar la solucin a una botella
seca.
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material volumtrico, las lecturas de volmenes se suelen realizar dirigiendo la visual tangente al
fondo del menisco por su parte inferior.
Para proceder a las lecturas del material volumtrico, el ojo del observador debe estar situado al
mismo nivel que el menisco: de otro modo se comete el error llamado error de paralaje. Si el ojo
est por encima del nivel del lquido, se leer menor que el que realmente se ha tomado. Si el
punto de observacin se demasiado bajo, se cometer un error en sentido contrario.
6.-
CAUSAS
DE
ERROR
EN
EL
USO
DE
APARATOS
VOLUMETRICO
1) El aparato puede secarse antes de usarlo, pero es ms conveniente lavarlo con pequeas
porciones sucesivas del lquido que se va a usar (3 lavados son suficientes), desechando
los lquidos de lavado (homogenizar).
2) Los aparatos sucios con pelculas de grasa ocasionan irregularidades en la salida de los
lquidos y deforman el menisco.
3) Para que escurra el lquido adherido a las paredes del aparato es necesario 15 o 20
segundos.
4) Debe evitarse el paralaje.
5) Las variaciones de temperatura ocasionan cambios en el volumen de los aparatos y de los
lquidos. Por lo tanto, todas las medidas deben hacerse a la temperatura ms cercana
posible de la que se calibr el aparato.
6) El calor que puede provenir de las soluciones calientes, producen un ligero cambio
permanente de volumen de los aparatos volumtricos.
7) Las sustancias no deben disolverse en los aparatos volumtricos sino en los vasos de
precipitacin y transferirse al matraz cuando
estn
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seco, pero haba sido lavado a fondo con agua destilada, se debe lavar sucesivamente con tres
porciones pequeas de la solucin, escurriendo bien despus de cada enjuague. Es preferible
emplear recipientes limpios y secos.
La evaporacin interna, cuando el recipiente no est totalmente lleno, produce la condensacin de
gotas de agua sobre la pared interior, por esto, se debe agitar vigorosamente el recipiente antes de
retirar el tapn, cuando se va a extraer una porcin de la solucin.
Capitulo 7.
Anlisis.
1. Definicin de algunos trminos.Valoracin.- Es el proceso de medicin cuantitativa de la capacidad de combinacin de una
sustancia con respecto a una solucin de reactivo de concentracin conocida.
Valoracin directa.- Es aquella que resulta de ir aadiendo a la solucin que se trata de
determinar la solucin valorada conveniente, hasta alcanzar el punto final, que se manifiesta de
diferente forma, generalmente, por un cambio de color de indicador.
Valoracin residual.- Denominada tambin valoracin indirecta, por retroceso o por retro
titulacin, consiste en tratar una sustancia por analizar con una cantidad conocida de solucin
valorada mayor que la necesaria para reaccionar totalmente, y el remanente de esta solucin
valorada titularla con otra solucin tipo, antagnica a la primera. De manera que la diferencia de
volmenes de las dos soluciones tipo, proporciona el volumen real de la primera solucin valorada
que verdaderamente reaccion con la sustancia por analizar.
Solucin valorada.- Llamada tambin solucin patrn, solucin tipo, o solucin estndar, es la
solucin de reactivo de composicin conocida que se utiliza en una valoracin.
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Patrn primario o sustancia tipo primario.- Es un compuesto qumico extremadamente puro que
se emplea como material de referencia para averiguar la concentracin verdadera de una solucin.
Reacciones y reactivos utilizados en anlisis volumtrico.Caractersticas que deben poseer las reacciones volumtricas.- Una reaccin
qumica para ser adecuada para el anlisis volumtrico debe cumplir determinadas condiciones:
1)
2)
3)
4)
No todas las reacciones volumtricas empleadas actualmente cumplen con todos estos requisitos,
no obstante, los procedimientos ms ampliamente aceptados estn basados todos ellos en
reacciones que tienden a cumplirlos.
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3. Estabilidad de las soluciones valoradas.La concentracin de una solucin valorada ideal tendr que mantenerse perfectamente constante
durante meses o aos despus de haber sido preparada.
Algunos de los reactivos empleados en anlisis volumtrico tienen efectivamente una estabilidad
de ese orden. Ahora bien, muchos otros tienen que ser sometidos a valoracin frecuente, y se
utilizan slo a falta de otros mejores.
4. El punto final de las volumtricas.La deteccin del punto final implica la observacin de alguna propiedad de la solucin que se
modifica de un modo caracterstico en el punto de equivalencia, o muy cerca de l. Son numerosas
y variadas las propiedades que se han utilizado en ese sentido. Algunas de ellas son:
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1)
2)
3)
4)
5)
6)
7)
5. Clculos
volumtricos.
Unidades
de
peso
Mtodos de expresin de la concentracin.Composicin centesimal.- Los qumicos expresan con frecuencia la concentracin de las
soluciones en porcentajes. Esta costumbre desafortunadamente conduce a menudo a cierta
ambigedad, tanto ms cuanto que la composicin centesimal de una solucin puede expresarse
de varios modos. Los tres mtodos ms comunes se definen como sigue:
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Los valores de partes por milln (ppm) son equivalente a miligramos por kilogramo y, en el caso de
soluciones diluidas a miligramos por litro.
Para referirse a las concentraciones de las soluciones muy diluidas, el empleo de los tantos por
ciento llega a hacerse incmodo a causa del nmero de ceros que son necesarios para situar la
coma decimal. En estas circunstancias la concentracin se expresa, ms cmodamente, en partes
por milln ppm). Este trmino se define por la ecuacin:
As, una solucin que contiene 0.0003% de Ni, contiene 3 ppm de este elemento.
n = MV
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Pero
Luego
Ejemplos:
Concentracin normal o normalidad.La forma ms racional de expresar la concentracin de las disoluciones en anlisis volumtrico es
mediante la normalidad.
La normalidad, N, de una solucin expresa el nmero de equivalente gramo contenidos en un litro.
La definicin de normalidad puede enunciarse matemticamente como:
UNIDAD V
ANALISIS POR NEUTRALIZACION
Capitulo 8. Las bases de los Anlisis por Neutralizacin.
1. El mecanismo de la Neutralizacin.Vamos a empezar ahora el estudio de una serie de mtodos volumtricos cuyo objeto es averiguar
la concentracin de las bases y de los cidos, y esto o bien haciendo reaccionar el acido que se
determina con el volumen de una base de concentracin conocida, exactamente suficiente para su
neutralizacin (acidimetra), o bien viceversa, averiguando la cantidad desconocida de una base
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OH
H2O
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Cuando un protn reacciona ya sea con un in hidroxilo o con una molcula de amoniaco, al
producirse una molcula de agua, o un Ion amonio se forma una unin covalente coordinada.
Cuando un Ion oxido forma una unin covalente coordinada se une con el trixido de azufre para
formar Ion sulfato, el oxido forma una unin covalente coordinada compartiendo con el azufre del
trixido de azufre un par de electrones no compartidos.
La teora de Lewis es de valor para explicar reacciones de neutralizacin que:
1. No implican hidrgeno
2. Ocurren en soluciones no acuosas.
El concepto de Bronsted-Lowry.- Esta teora es menos general que la de Lewis, ya que requiere
que un cido sea una sustancia que contenga hidrgeno. Para una base no hay restriccin alguna
sobre su composicin.
Acido.- Un acido es una sustancia capaz de ceder protones. (Debe, por consiguiente, contener
hidrogeno).
Base.- Una base es una sustancia capaz de aceptar protones.
Neutralizacin.- La neutralizacin es un proceso de transferir un protn de un cido a una base.
Durante esta transferencia se produce un acido nuevo y la sustancia que pierde el protn se
convierte en una base, de la siguiente manera.
HCl
Acido1
ClBase2
El acido, HCl, cede un protn a la base, NH3, producindose un nuevo cido, NH4+, y una nueva
base, Cl-.
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Soluciones reguladores.- (buffer).- Las soluciones compuestas por cidos dbiles o bases dbiles y
una de sus sales correspondientes, constituyen las denominadas soluciones reguladoras o
amortiguadoras (tambin llamadas soluciones tampn). Estas son de gran importancia en qumica
porque poseen la propiedad de resistir las variaciones de pH que provocaran sea la dilucin, sea la
adicin de ciertas cantidades de cidos fuertes o de bases fuertes.
2. Indicadores de Neutralizacin.El objeto de la titulacin de una solucin alcalina, con una solucin valorada de un acido, es
determinar la cantidad de acido que es qumicamente equivalente a la base presente. Cuando el
acido que se agrega equivale a la base presente, se ha llegado al punto de equivalencia, punto
estequiomtrico o punto final terico y se tiene una solucin acuosa de los productos de reaccin
del cido y la base si ambos son electrolitos fuertes, la solucin resultante ser neutra, y tendr pH
7. Pero si el acido o la base es un electrolito dbil, la sal parcialmente hidrolizada y, la solucin, en
el punto de equivalencia ser ligeramente alcalina o ligeramente acida.
Existe un gran nmero de sustancias, denominadas indicadores de neutralizacin o de acido-base,
que tienen en solucin, diferentes colores segn la concentracin de Ion hidrgeno de la misma.
La caracterstica principal de estos indicadores es que la variacin de color que corresponde a un
medio francamente acido al color que corresponde al alcalino, no es ntido ni brisco; sino que
ocurre en un cierto intervalo de pH (corrientemente de unas 2 unidades) denominado intervalo de
pH, de cambio de color o zona de viraje de indicador.
3. Tipos de indicadores de Neutralizacin.Es muy extensa la lista de los compuestos que poseen propiedades de indicadores de
neutralizacin, comprendo una gran variedad de estructuras moleculares orgnicas.
Una gran mayora de los indicadores de neutralizacin se pueden clasificar en una media docena
de clases segn sus tipos estructurales. Tres de estas clases se describen a continuacin:
Grupo de la Flateinas.- La mayor parte de los indicadores de este grupo son incoloros en
soluciones moderadamente cidas y coloreadas en medio alcalinos. En soluciones muy
fuertemente alcalinas estos colores tienden a desvanecerse lentamente, lo cual, para algunas
aplicaciones, no deja de ser un inconveniente.
En general las Flateinas son insolubles en agua pero bastante solubles en alcohol, prefirindonos
este disolvente para preparar las soluciones de estos indicadores.
Grupo de las Sulfonftaleinas.- Muchos de los indicadores de las sulfonftaleinas presentan dos
zonas tiles de viraje. En soluciones bastante cidas tiene lugar un primer viraje, mientras que el
segundo se produce en medios neutros o moderadamente bsicos. En contraste con las Flateinas,
el color bsico de los indicadores de este grupo posee una gran estabilidad frente a los lcalis
fuertes.
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Las soluciones de estos indicadores se pueden preparar directamente en alcohol del 20%
aproximadamente. No obstante, estos reactivos son, en general, suficientemente cidos para
alterar el pH del medio en que se producen.
Para evitar este problema, se suelen emplear frecuentemente en forma de su sal sdica, lo cual de
prepara simplemente disolviendo una cantidad pasada del indicador slido en un volumen
adecuado de solucin acuosa de hidrxido sdico.
Grupo de los indicadores Azoicos.- Muchos de los indicadores de este grupo presentan, al
aumentar la basicidad, de un viraje del rojo al amarillo.
4. Aplicacin
prctica
Neutralizacin.-
de
los
indicadores
en
el
anlisis
por
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Los volmenes, en ml de base necesarios son los siguientes: verde de bromocresol, 1.45; azul
de bromotimol, 1.6; azul de bromofenol, 1.5; azul de timol, 2.15; rojo de cresol, 2.65; rojo de
fenol, 2.85; etc.
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X= 98.54054g de HCl
Para una solucin 0.5N se necesita: 98.54054/2= 49.27027g
Esta cantidad se precisa para 1 litro de solucin; para los 500ml se necesita la mitad, o sea,
24.635g.
Para encontrar el volumen (V) del acido, a partir de su cantidad en peso, los gramos calculados se
deben dividir por la densidad del acido (1.19g/ml). De este modo:
V= 24.635g/1.19g/ml = 20.70ml= 21ml
Se mide este volumen (21ml) en una probeta graduada y se vierte en un vaso de 600ml que
contiene 300ml de agua destilada. Se deja enfriar la solucin y se transfiere a un matraz
volumtrico de 500ml; se ajusta el volumen con agua destilada hasta su lnea de aforo, se tapa el
matraz y se lo invierte unas 15 veces, para homogenizar la solucin. De inmediato se trasvasa esta
solucin a un frasco de 500 ml de tapn esmerilado que est completamente limpio y seco.
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36.8
-------= 1.0093=K
36.46
Y cualquier nmero de mililitros gastados de esta solucin, puede expresarse en trminos de
solucin normal, multiplicando por este factor de normalidad, K, 1.0093, por ejemplo.
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2(36.46g) de HCl
x
g de HCl
X= 1,8274715g de HCl
Por otro lado:
10ml de sol de Na2CO3 reaccionan con
10.02 ml de HCl
ml de HCl
1,8274715g de HCl
x
g de HCl
X= 18.238238g de HCl
36.46g/litro
g/litro
X= 18.23g/litro
La solucin preparada contiene 18.238238g de HCl por litro. El factor de normalidad, K, es por
consiguiente:
K= 18.238238 / 18,23= 1.00045
Todas las soluciones valoradas que se preparan, sern rotuladas as:
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El factor de normalidad para las soluciones preparadas ser el mismo que el de la original, es decir,
K=1.00045.
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se encuentran impurificados en alto grado, aun en los casos de los reactivos de la mejor calidad,
debido a la absorcin del dixido de carbono de la atmsfera.
En consecuencia, incluso las soluciones recin preparadas de bases de pueden contener una
concentracin apreciable de Ion carbonato.
La presencia de este Ion no produce errores en los anlisis si se toma la precaucin de emplear
en ellos el mismo indicador que se utilizo para la normalizacin de la solucin; ahora bien, esto no
resulta siempre posible, y con ello se pierde parte de la utilidad del reactivo.
La impurificacin de las soluciones de bases con Ion carbonato, adems, es molesta porque da
lugar a que el viraje de los indicadores sea poco definido. Esto es particularmente cierto con
indicadores tales como la fenolftalena.
Para evitar todos estos errores debidos a carbonatos, en la preparacin de las soluciones
valoradas de lcalis se suele esperar de modo que se elimine inicialmente toda la cantidad de
dicha impureza que est presente en el slido y, se protege luego a la solucin para que, durante
su conservacin, no se corra el riesgo de absorcin de dixido de carbono atmosfrico.
10
Procedimiento
Pesar rpidamente, en la balanza ordinaria, unos 10g de hidrxido de sodio p.a. sobre un vidrio de
reloj o un vaso de precipitacin, disolver en agua destilada y hervida, llevar a un volumen de 500ml
en un frasco volumtrico de esta capacidad, completar con agua hervida y fra hasta el enrase.
Homogenizar la solucin, pasar a un frasco (preferentemente de polietileno) y tapar con tapn de
goma.
11. VALORACION
Existen varias sustancias tipos primarios excelente para la valoracin de las soluciones de bases.
La mayor parte de ellas son cidos orgnicos dbiles, que obligan a utilizar indicadores que viran
en la zona bsica.
Ftalato de hidrogeno y potasio, KHC 8H4O4. El Ftalato cido de potasio es una sustancia cristalina
no higroscpica que se obtiene fcilmente en un estado de alta pureza. Para el trabajo corriente,
no obstante, se puede utilizar el producto del comercio, sin ms purificacin.
12.
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Desde la bureta, previamente homogenizada con la solucin de ClH 0,5N, dejar caer poco a poco
esta solucin sobre la solucin de NaOH, titular hasta conseguir cambio de color del indicador.
Calculo.- Supngase que para valorar 20ml de solucin de NaOH se utilizo 19.95ml de HCl 0.5N
de K= 0.9839
HCl + NaOH ----> NaCl + H2O
Para conocer los ml de HCl exactamente 0.5N empleados, se multiplica: 19.95 x 0.9839=
19.6288ml de HCl
Pero como se precisan gr. y no ml, transformamos los 19.6288ml de HCl, multiplicando por su mili
equivalente 0.5N, que es igual a 0.01823g/ml; entonces:
19.6288ml x 0.01823g/ml= 0.357833g de HCl
De acuerdo con la ecuacin, se tiene:
36.46g de HCl reaccionan con
40g de NaOH
x g de NaOH
X= 0.3925759g de NaOH
Luego:
En 20ml de NaOH 0.5N existen
1000ml de NaOH existen
0.3925759g de NaOH
x
g de NaOH
X= 19.628795g de NaOH
Por consiguiente, el factor de normalidad ser igual a:
K= 19.628795g/ 20g= 0.9814
Se calcula el factor de normalidad valindose de la formula:
VA x KA = VB x KB
Donde VA es el volumen del acido requerido para la neutralizacin; K A, su factor de normalidad
conocido; VB es el volumen de la solucin alcalina, y KB, el factor de la normalidad a determinar.
KB= 19.95 x 0.9839 / 20 = 0.9814
13.
Los carbonatos alcalinos y los hidrxidos alcalinos se valoran directamente con soluciones tipo de
acido clorhdrico o sulfrico, empleando como indicador el verde de bromocresol o el anaranjado
de metilo.
Valoracin directa: En la valoracin directa se va aadiendo a la solucin que se trata de
dosificar, la solucin valorada hasta alcanzar el punto final que se manifiesta por el cambio de color
del indicador.
Las sustancias que son insolubles en agua o las que por valoracin directa no experimentan un
viraje definido que coincida con el punto final, se valoran por retroceso, retrotitulacin o por
valoracin residual o indirecta.
Valoracin residual: Consiste en tratar la sustancia por analizar con una cantidad conocida de
solucin valorada mayor que la necesaria para reaccionar totalmente; de modo que el exceso de
esta solucin valorada se determina con otra solucin tipo, antagnica a la primera.
14. Determinacin de carbonatos.- El Ion carbonato es una base disfuncional dbil que puede
determinarse por titulacin con un cido fuerte. Es posible titular el Ion carbonato a Ion hidrogeno
carbonato usando el indicador apropiado:
CO3-2 + H+ -------- HCO3Sin embargo, se obtiene un resultado ms confiable y un punto final ms definido, efectuando la
titulacin a acido carbnico sin interrumpir en la etapa del hidrgenocarbonato:
CO3-2 + 2H+ -------- H2CO3La definicin del punto final aumentarse eliminando el acido carbnico formado, por medio de la
ebullicin de la solucin, con lo cual se volatiliza el dixido de carbono:
H2CO3 -----> H2O + CO2
Si se sigue un procedimiento de titulacin directa, la solucin valorada de acido se aade hasta
que el indicador apenas empiece a cambiar de color al de su forma cida.
Se interrumpe la titulacin, se hierve la solucin y se termina la operacin. Si el es anaranjado de
metilo, la solucin tiene que enfriarse a temperatura ambiente antes de obtener el punto final.
Este enfriamiento es necesario debido a que el pH del vire de color de este indicador depende en
alto grado de la temperatura.
Si se utiliza una tcnica de retrotitulacin, se aade entonces un exceso de cido valorado, se
calienta a ebullicin, se enfra (en caso de utilizarse anaranjado de metilo) y el exceso de acido se
retrotitula con una solucin valorada de hidrxido de sodio. Esta retrotitulacin puede hacerse
empleando fenolftalena como indicador. Este indicador vira al pH apropiado, aunque la solucin
este caliente.
En el caso de un carbonato soluble, la retrotitulacin es cuestin de conveniencia; cuando se trata
de un carbonato insoluble, tal como los de calcio o magnesio, es una necesidad.
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DE CARBONATO DE SODIO
Esta prctica se realiza con doble finalidad: a) Para valorar un carbonato alcalino, o sea, un
carbonato soluble en agua; b) Para determinar si las K del HCl y NaOH son correctas.
Para ello se pesa una cantidad adecuada de carbonato de sodio (peso real), se titula con la
solucin de HCl 0.5N de K conocida; el peso real del carbonato de sodio o de cualquier carbonato
alcalino tiene que reproducirse al efectuar el clculo correspondiente; si no sucede as, es porque
la K del cido no es correcta, en cuyo caso hay que rectificarla, mediante clculo.
Procedimiento: Desecar la sustancia problema, por ejemplo Na 2CO3, durante 2 horas a 150C y
dejar enfriar en un desecador. Pesar, por el mtodo de Borda, con toda exactitud, alrededor de
2.65g de muestra, disolver en 40ml de agua destilada, hervida y fra y llevar hasta la lnea de
enrase de un frasco volumtrico de 100ml con agua hervida y fra. Homogenizar la solucin.
Mediante pipeta volumtrica, previamente homogenizada con la solucin de carbonato de sodio (2
veces), medir un volumen cualesquiera. Por ej. 10ml, depositar en un vaso de 250ml, diluir con
agua hervida y fra hasta 100ml, agregar 3 gotas de indicador verde bromocresol (color azul).
Desde la bureta, previamente homogenizada con la solucin de HCl 0.5N (2 veces), dejar caer,
poco a poco, hasta que el indicador empiece a virar al color verde (verde azulado).
Leer la cantidad de acido empleado y anotar aparte dicho volumen referencial. Hacer hervir la
solucin durante 3 minutos, enfriar y completar la valoracin, aadiendo gota a gota, HCl 0.5N,
hasta coloracin verde amarillenta. Anotar el volumen total de acido empleado en la primera
titulacin.
Repetir la valoracin hasta que 2 volmenes de cido empleados sean iguales o no exista una
diferencia mayor entre dos titulaciones de 0.03ml.
Si despus de la ebullicin no es preciso ms acido, ello indica que se ha sobrepasado el punto
final. En este caso desechar la muestra.
Calculo.- Supngase, por ejemplo, que se pes 2.6556g de Na 2CO3 (peso real) y se llev hasta un
volumen de 100ml. De esta cantidad se midi una alcuota de 10ml de solucin primaria , se utiliz
10.20ml de HCl 0.5N de K= 0.9839 para su neutralizacin Encontrar los g de carbonato de sodio
que se pes (pero real)?
El clculo puede realizarse de dos maneras diferentes:
1) Valindose de la reaccin entre el carbonato de sodio y el cido clorhdrico:
Na2CO3 + 2HCl -------------- 2NaCl + CO2 + H2O
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Para poder realizar esta relacin estequiomtrica, es necesario conocer los ml exactamente 0.5N
de HCl empleados en la valoracin de los 10ml de carbonato de sodio y luego transformarlos en
gramos multiplicndolos por el meq del HCl 0.5N; as:
10.20 x 0.9839= 10.03578ml de HCl 0.5N
10.03578 x 0.01823= 0.1829522g de HCl
Luego:
106
2(36.46g) de HCl
0.1829522g de HCl
X= 0.265948g de Na2CO3
10
100
0.265948g de Na 2CO3
x
g de Na 2CO3
X= 2.65948g de Na2CO3
2) Este mismo clculo se puede realizar mediante la siguiente frmula:
Como los gramos de carbonato de sodio calculados mediante la valoracin con HCl, esto es,
2.65948, no corresponde con los g del peso real, 2.6556, significa que la K del HCl no es correcta,
siendo necesario rectificarla, por clculo, de la siguiente manera:
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--------
2NaCl + CO 2 + H2O
2(36.46g) HCl
2.6556g
----
X= 1.8268523g de HCl
10
ml de Na2CO3
100
ml de Na2CO3
ml de HCl 0.5N
102
ml de Na2CO3
1000
ml de Na2CO3
g de HCl
X= 17.910316g de HCl
x
X= 18.23 g/l
17.910316
K= --------------- = 0.98246
18.23
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NaOH + HCl
---------
NaCl + H 2O
36.46g de HCl
0.3573094g de HCl
X= 0.3920015g de NaOH
20ml de NaOH 0.5N contiene
0.3920015g de NaOH
x g de NaOH
X= 19.600075g de NaOH/litro
X= 20g/litro
19.600075
K= --------------- = 0.9800
20
3) Por frmula:
VA x KA = VB x KB
KB= 19.95 x 0.98248 / 20= 0.9800
16
Qumica Analtica II
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En cualquiera de los casos, se toman 10 o 20ml de la solucin preparada y se diluye con agua
destilada, hervida y fra hasta 100ml; se aaden 2 o 3 gotas de verde de bromocresol o de
anaranjado de metilo y se valora con la solucin tipo de cido.
Los clculos se hacen tomando en consideracin la ecuacin qumica de neutralizacin as como la
dilucin, si se trata de una leja, o el peso del hidrxido disuelto, si se trata de una muestra slida.
Para realizar esta determinacin se pesa, por el mtodo de borda, con toda exactitud, alrededor de
2g de sosa slida, se disuelve en 40ml de agua destilada, hervida y fra y se lleva a un volumen de
100ml en un frasco volumtrico con agua hervida y fra. Se homogeniza la solucin.
Mediante pipeta volumtrica, se mide un volumen cualesquiera de esta solucin, se deposita en un
vaso 250ml, se disuelve con agua hervida y fra hasta 100ml, se agrega 2 o 3 gotas de verde de
bromocresol como indicador y se titula con la solucin de HCl 0.5N hasta cambio de color
indicador.
Calculo: Supngase que se pes 2.0755g de sosa slida problema y que se llev a un volumen de
100ml. Para valorar 10ml de la solucin de sosa, se utiliz 10.14ml de HCl 0.5N de K 0.9839
Los 10.14ml de HCl corresponden a:
40g de NaOH
x g
X= 0.199533g de NaOH
Luego:
10ml de NaOH contienen
100ml de NaOH contienen
0.199533g de NaOH
x
X= 1.99533g de NaOH
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g de NaOH
1.99533g de NaOH
Contiene
X= 96.13% de NaOH
Se puede calcular por medio de la frmula:
% NaOH
= 96.13% de
1) Se prepara el cido (HCl) con el que se va realizar la valoracin, en este caso, 0.3N, a partir del
cido que se dispone (HCl 0.5N), en un volumen de 100ml.
Segn la frmula:
100ml x
V1N1 = V2N2;
0.5N
Se mide con bureta o pipeta volumtrica, 60ml de HCl 0.5N, se deposita en un frasco volumtrico
de 100ml y se completa con agua destilada hasta la lnea de enrase. La K de la solucin preparada
0.3N es igual a la del cido clorhdrico 0.5N; en este caso 1.00257.
2) Se determina la densidad de la leja problema mediante un densmetro apropiado.
Para ello, se homogeniza una probeta de 100ml con la leja problema (dos veces) y se dispone en
ella un volumen conveniente de leja, de manera que flote el densmetro.
Se lee la densidad y se averigua en la tabla de densidades del KOH, la riqueza a que corresponde
y se calcula volumen de leja problema.
Datos: Supngase que la densidad de la leja es de 1.210g/ml, cuya riqueza es igual a 22.38% de
KOH en peso. Calcular el volumen de leja que se requiere para preparar 100ml de solucin de
KOH aproximadamente 0.3N; as:
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22.38g de KOH
g de leja prob.
M
D
7.5522
1.210g/
ml
= 6.2166ml
Se miden, con bureta los 6ml de leja problema y se depositan directamente en un frasco
volumtrico de 100ml se completa con agua hervida y fra hasta la lnea de enrase, se homogeniza
la solucin.
Valoracin: Se mide, mediante pipeta volumtrica, un volumen cualesquiera de la solucin
preparada con la leja del problema, por ej. 10ml, se depositan en un vaso de 250ml y se diluye
hasta 100ml con agua destilada, hervida y fra, se agrega 3 gotas de verde de bromocresol como
indicador y se titula con la solucin de HCl 0.3N de K conocida, hasta cambio de color indicador.
Calculo: Supngase que para valorar 10ml de la solucin preparada con la leja de potasa se
utilizo 9.63 de HCl 0.3N, de K= 1.00257 Cul es el porcentaje de KOH en la leja problema p/v y
p/p?
9.63 x 1.00257 =
x;
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x= 10.938g/l
1) Por ecuaciones:
HCl + KOH -------- KCl + H2O
36.46g de HCl reaccionan con
56.11g de KOH
con x g de KOH
X= 0.1625183g de KOH
Por consiguiente:
En 10ml de solucin preparada de leja existen
0.1625183g de KOH
de KOH
X= 1.625183g de KOH
De donde:
6ml de la leja prob.
100ml de leja prob.
Contienen
1.625183g de KOH
Contienen
De acuerdo con:
M
D= M/V ; M = D x V
M= 1.210g/ml x 6ml= 7.26g de leja prob.
Se tiene que:
7.26g de leja prob.
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Contienen
1.62583g de KOH
Contienen
3) Por formula:
Vae x K x N meq KOH x V1 x 100
%KOH p/v= -----------------------------------------Vp x Vol. De muestra
9.63 x 1.00257 x 0.3 x 0.05611 x 100 x 100
= --------------------------------------------------------10 x 6
= 27.09% de KOH
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g de KOH
19.
. ANALISIS DE MEZCLAS DE
ALCALINO E HIDROXIDO ALCALINO
20
CARBONATO
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x
X= 18.23 g/l
------
X
X= 0.01823g HCl
-----
X
X= 0.1373935g HCl
-----
x
X= 1.997217g Na2CO3
-----
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X= 76.34% Na2CO3
t x K= NaOH
2.85 x 0.9839= 2.8041115ml de HCl 0.5N
1ml HCl 0.5N ----- 0.01823g HCl
2.8041115ml
-----
x
X= 0.051119g HCl
X= 0.0560822g NaOH
-----
x
X= 0.560822g NaOH
-----
x
X= 21.44% NaOH
2) Por frmula:
(T - t) x K x N x meq Na 2CO3 x Vt x 100
% Na2CO3= ---------------------------------------------------Vp x peso muestra
(10.51 2.85) x 0.9839 x 0.5 x 0.053 x 100 x 100
% Na2CO3= -----------------------------------------------------------------10 x 2.6162
= 76.34% de Na2CO3
t x K x N x meq NaOH x Vt x 100
% Na2CO3= ---------------------------------------------------Vp x peso muestra
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1) Por ecuaciones:
T (t t)= CO3-2
{(T x Ka) [(t x Kb) (t x Ka)]}
{(9.26 x 1.0016) [(10 x 0.9988) (8.82 x 1.0016)]}= 8.120928ml HCl 0.5N
NHCl ----- 36.46 g/l
0.5N -----
x
X= 18.23 g/l
------
X
X= 0.01823g HCl
-----
X
X= 0.1480445g HCl
-----
x
X= 2.152045g Na2CO3
-----
x
X= 80.30% Na2CO3
t t
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[(T x Kb) (t x Ka)]= HCO3[(10 x 0.9988) (8.82 x 1.0016)]= 1.153888ml NaOH 0.5N
NNaOH ----- 40 g/l
0.5N -----
X= 20 g/l
------
X
X= 0.020g NaOH
-----
X
X= 0.0230777g NaOH
-----
x
X= 0.484631g NaHCO3
-----
x
X= 18.08% NaHCO3
2) Por frmula:
{(T x Ka) [(t x Kb) (t x Ka)]} x N x meq Na2CO3 x Vt x 100
% Na2CO3= ------------------------------------------------------------------------------Vp x peso muestra
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{(9.26 x 1.0016) [(10 x 0.9998) (8.82 x 1.0016)]} x 0.5 x 0.053 x 100 x 100
% Na2CO3= ---------------------------------------------------------------------------------------------10 x 2.6800
= 80.30% de Na2CO3
[(T x Kb) (t x Ka)] x N x meq NaHCO3 x Vt x 100
% NaHCO3= ---------------------------------------------------------------Vp x peso muestra
[(10 x 0.9998) (8.82 x 1.0016)] x 0.5 x 0.084 x 100 x 100
% NaHCO3= -------------------------------------------------------------------------10 x 2.6800
= 18.08% de NaHCO3
. ANALISIS
TERREOS
22
DE
CARBONATOS
ALCALINO
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X= 18.23 g/l
------
X
X= 0.01823g HCl
-----
X
X= 0.3955416g HCl
-----
x
X= 98.75% de CaCO3
2) Por frmula:
[(Va x K) (Vb x K)] x N x meq CaCO3 x 100
% CaCO3= ---------------------------------------------------------Vp x peso muestra
[(30 x 1.00257) (8.35 x 1.00357)] x 0.5 x 0.050 x 100
% Na2CO3= -------------------------------------------------------------------------0.5493
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= 98.75% de CaCO3
V1N1 = V2N2
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Se mide, con pipeta volumtrica o bureta, 40ml de HCl 0.5N y se lleva hasta la lnea de
enrase de un frasco volumtrico de 100ml.
2) Se calcula el volumen de NH 3 problema necesario para tener una solucin con una
concentracin aproximadamente igual a la solucin de acido, en este caso 0.2N, para ello
se determina la densidad del amoniaco problema mediante un densmetro.
Se averigua su concentracin en tablas y se calcula el volumen necesario.
Datos: Supngase que la densidad del NH3 problema es igual a 0.928g/ml, cuya concentracin
corresponde a 18.45% de NH 3, en peso. Calcular el volumen que se requieren para preparar 100ml
NH3 aproximadamente 0.2N
100g de amoniaco problema ------- 18.45g de NH 3 puro
X g de amoniaco problema -------
x g de NH 3 puro (N)
---------- 0.2N
X= 18.460704g amoniaco problema
x
X= 1.860704g amoniaco problema
M
18.460704g
V= ---- = ----------------- = 1.9893ml = 2ml amoniaco problema
D
0.928g/ml
Medir 2ml de la solucin problema de amoniaco problema, con bureta, depositar en un frasco
volumtrico de 100ml y llevar hasta el enrase con agua hervida y fra, homogenizar la solucin.
Valoracin: Medir, con pipeta volumtrica un volumen cualesquiera de la solucin preparada con
el amoniaco problema, por ejemplo 10ml. Titular con la solucin de HCl 0.2N de HCl, empleando
como indicador 3 gotas de verde de bromocresol, hasta cambio de color.
Datos: Supngase que se midi 2ml de amoniaco problema (densidad= 0.928g/l) y se llevo hasta
un volumen de 100ml en un frasco volumtrico. para valorar 10ml de la solucin preparada con el
amoniaco problema, se utilizo 10.03ml de HCl 0.2N de K= 1.00257 Cul es % de NH 3 p/v y p/p?
1) Por ecuaciones:
10.03 x 1.00257= 10.053777ml de HCl 0.2N
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x
X= 7.292 g/l
X
X= 0.07292g HCl
X
X= 0.773267g HCl
NH3 + HCl ----- NH4Cl
x
X= 0.3424997g de NH3
x
X= 17.12% NH3 p/v
x
X= 18.45% NH3 p/p
2) Por frmula:
Va x K x N x meq NH3 x Vt x 100
% NH3 p/v= ------------------------------------------
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Vp x volumen muestra
10.03 x 1.00257 x 0.2 x 0.01703 x 100 x 100
% NH3 p/v
------------------------------------------------------------10 x 2
= 17.12% NH3 p/v
Va x K x N x meq NH3 x Vt x 100
24
Qumica Analtica II
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Como que existen muy pocas sustancias, aparte de las sales amnicas, que dan compuestos
bsicos voltiles en las condiciones que se emplean en este anlisis, el mtodo resulta ser
relativamente especfico:
Destilacin del amoniaco: En la figura se representa un aparato de destilacin del tipo empleado
para el anlisis del amoniaco.
El matraz de cuello largo y fondo redondo, llamado MATRAZ DE KJELDAHL, esta conectado a un
deflegmador que sirve para impedir que ninguna gotcula de la solucin fuertemente alcalina sea
arrastrada por la corriente de vapor. A continuacin se halla empalmado un condensador
refrigerado por agua, en cuya salida se halla conectada a una alargadera, el extremo de la cual se
sumerge durante la destilacin por debajo de la superficie de una solucin acida contenida en un
erlenmeyer colector.
Valoracin del amoniaco.- Se puede utilizar dos procedimientos:
a) Valoracin Residual: Este mtodo consiste en colocar en el matraz colector del aparato
una cantidad medida, en exceso de solucin valorada de acido fuerte (mayor que la
necesaria) y en determinar, una vez finalizada la destilacin, el remanente de acido
valorndolo por retroceso con una solucin tipo de una base, empleando un indicador que
vire en la regin acida, por ejemplo el rojo de metilo o el verde de bromocresol.
b) Valoracin Directa: Una modificacin que simplifica el procedimiento de anlisis, pues
requiere emplear una sola solucin valorada, consiste en colocar en el frasco colector para
recoger el amoniaco una cantidad en exceso de una solucin de un acido muy dbil, que
no es preciso que se haya medido. Para este objeto es muy adecuada una solucin al 4%
de acido metabrico, que retiene el amoniaco formando metaborato amnico:
NH3 + HBO2 ----- NH4BO2 ----- BO2 + NH4+
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Siendo esta la sal de un acido muy dbil, el ion metabrico formado se puede valorar por
desplazamiento con una solucin tipo de acido clorhdrico:
BO2 + H+ ------ HBO2
En el punto de equivalencia, la solucin contiene acido metabrico y cloruro de amonio; por lo tanto
es necesario emplear un indicador cuyo intervalo de viraje este situado en la regin acida, como el
rojo de metilo o el verde de bromocresol:
NH4BO2 + HCl ----- HBO2 + NH4Cl
Procedimiento: Pesar, por el mtodo de Borda, con toda exactitud, entre 0.5 0.6g de sal
amnica, introducir la muestra en un matraz de Kjeldahl de 500ml y agregar agua suficiente para
obtener un volumen total de unos 200ml.
Montar un aparato de destilacin del tipo representado en la figura anterior. Por medio de una
bureta o una pipeta volumtrica, introducir exactamente un volumen cualesquiera de HCl 0.1N,
mayor que el necesario para absorber el NH 3 liberado de la muestra, 70ml o mas, en el matraz
colector, fijar este matraz con una pinza de manera que el pico de la alargadera este solo
sumergido hasta justo por debajo de la superficie del acido valorado. Hacer circular el agua de
refrigeracin por el condensador. Colocar en el fondo del matraz de Kjeldahl, pedazos de vidrio o
de porcelana (para procurar una ebullicin mas uniforme).
Preparar 40ml de NaOH al 20 30% en agua. Enfriar esta solucin a la temperatura ambiente
antes de usarla. Manteniendo inclinado el matraz de Kjeldahl verter lentamente la solucin de
caustico, dejndola por la pared de aquel, de modo que se mezcle lo menos posible con la solucin
contenida en el (la solucin de sosa caustica, mas densa, debe formar una segunda capa en el
fondo del matraz. Hay que evitar que en este momento se mezclen las soluciones para impedir
perdida de amoniaco por volatilizacin. Las manipulaciones deben realizarse lo ms rpidamente
posible).
Conectar inmediatamente el matraz al deflegmador, mezclar, con mucho cuidado el contenido por
rotacin suave.
Llevar inmediatamente la solucin a la ebullicin y destilar uniformemente hasta que solo quede de
una mitad a un tercio de la solucin inicial (1 1 1/2 horas). Cuidar que el calentamiento sea
uniforme durante este periodo, para evitar que el acido del colector sea reabsorbido hacia el matraz
de destilacin, o, que la solucin alcalina contenida en el matraz de Kjeldahl pase bruscamente al
frasco colector. Una vez que se juzgue que la destilacin ha terminado, bajar el colector hasta
sacar bien el pico de la alargadera del acido valorado, luego apagar la llama, desconectar al
aparato y enjuagar (si es posible) las paredes interiores del refrigerante con una pequea cantidad
de agua, que se recoge en el colector. Enjuagar la alargadera. Agregar 3 gotas de verde de
bromocresol o rojo de metilo y valorar el destilado con solucin tipo de NaOH 0.1N hasta viraje del
indicador.
Este procedimiento se puede introduciendo en el matraz colector, en vez de la solucin valorada
de HCl, unos 50ml de solucin de acido metabrico al 4%. Se lleva a cabo la destilacin
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igualmente como se ha descrito; una vez terminada esta, el metaborato amnico recogido en el
colector, se valora con el HCl 0.1N empleando como indicador 3 gotas de verde de bromocresol.
Calculo: Supngase que se peso de sal amnica 0.6036g. Para recoger el amoniaco se utilizo
90ml de HCl 0.1N de K= 1.00257 y, para titular el remanente de solucin acida, se empleo 14.75ml
de KOH 0.1N de K= 1.00357 Cul es el % de NH3 en la muestra?
3) Por ecuaciones:
90 x 1.00257=
x
X= 3.646 g/l
X= 0.003646g HCl
-----
X= 0.2750128g HCl
----- 0.2750128g
X= 0.1284549g NH3
de muestra -----
X
X= 21.28% NH3
4) Por frmula:
[(Va x K) (Vb x K)] x N x meq NH3 x 100
% NH3= --------------------------------------------------------
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peso muestra
[(90 x 1.00257) (14.75 x 1.00357)] x 0.5 x 0.01703 x 100
= -------------------------------------------------------------------------------0.6036
= 21.28% NH3
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Para esta determinacin se requieren soluciones de HCl y KOH 0.1N. Se comienza preparando
100ml de cada uno de ellas. Para este propsito, segn la frmula: V 1N1 = V2N2, se mide, mediante
pipeta volumtrica, 20ml de HCl 0.5N y 20ml de KOH 0.5N y se depositan en dos frascos
volumtricos de 100ml, completando con agua hasta la lnea de enrase del frasco volumtrico que
contiene HCl y con agua hervida y fra hasta la lnea de enrase el que contiene KOH. Se
homogenizan ambos frascos.
Pulverizar la muestra y desecar en estufa, a 120C, 1 2 horas, dejar enfriar en desecador. Pesar,
por el mtodo de Borda, con toda exactitud, alrededor de 0.3g de ella, introducir en un vaso de
100ml, agregar 40ml de agua hervida y fra, pasar, con cuidado, a un frasco volumtrico de 100ml,
aadir ms agua hervida y fra, en volmenes pequeos, e ir trasladando la muestra al frasco,
hasta la lnea de enrase, de manera que el vaso quede completamente limpio.
a) Medir, mediante pipeta volumtrica, un volumen cualesquiera de suspensin, por ejemplo
10ml, depositar en un vaso de 250ml, agregar un exceso, exactamente medido de HCl 0.1
de K conocida, por ejemplo 10ml, con agua hervida y fra hasta 100ml (denominemos con
la letra V a este volumen de HCl). hervir 5 minutos, para expulsar el CO 2, enfriar, agregar 3
gotas de verde de bromocresol como indicador. Titular con la solucin de KOH 0.1N de K
conocida, hasta cambio de color del indicador (denominemos con la letra t a este volumen
de KOH utilizado para determinar la cantidad de cido que no se utiliz). La diferencia de
volmenes de HCl y de KOH, proporciona el VOLUMEN REAL de cido que determina la
ALCALINIDAD TOTAL, es decir, la suma de CaO y CaCO3.
b) Medir, mediante pipeta volumtrica, otro volumen de solucin turbia, similar al primero,
10ml, depositar en un vaso de 250ml, diluir hasta 100 con agua hervida y fra, agregar 2
gotas de fenolftalena como indicador y titular con la solucin de HCl 0.1N, gota a gota, al
tiempo que se agita la solucin, hasta decoloracin (denominemos con la letra t a este
volumen de HCl utilizado para determinar la alcalinidad del xido). De acuerdo a lo
expuesto, se tiene:
V t= alcalinidad total
(V - t) t= alcalinidad del carbonato
t= alcalinidad del oxido
Calculo: Supngase que se pes de una muestra que contiene cal viva 0.2828g y se llev hasta
un volumen de 100ml. a) En un volumen de 10ml de solucin aadi 10ml de HCl 0.1N (en
exceso) de K= 1.00257, = V, se aadi verde de bromocresol como indicador. Para titular el
remanente de cido, se utiliz 0.38ml de KOH 0.1N de K= 1.00357; b) En otro volumen de solucin
de 10 ml, se agreg fenolftalena como indicador, emplendose 9.10ml de HCl 0.1N de K= 1.00257
para valorar la ALCALINIDAD DEL OXIDO = t Cul es el % de CaO y el % de CaCO 3 en la
muestra?
1) Por ecuaciones:
Alcalinidad total alcalinidad de oxido
{[(Va x K) (tb x K)] (t x K)} = Alcalinidad del carbonato
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x
X= 3.646 g/l
X
X= 0.003646g HCl
-----
X
X= 0.0018994g HCl
----- 0.0018994g
X= 0.0026047g CaCO3
x
X= 0.026047g CaCO3
de muestra -----
X
X= 9.21% CaCO3
-----
X
X= 0.332638g HCl
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----- 0.332638g
X= 0.0255454g CaO
X= 0.255454g CaO
de muestra -----
X
X= 90.33% CaO
2) Por frmula:
{[(Va x K) (tb x K)] (t x K)} x N x meq CaCO 3 x 100
% CaCO3= -----------------------------------------------------------------------V p x peso muestra
{[(10 x 1.00257) (0.38 x 1.00357)] (9.10 x 1.00257)} x 0.1 x 100 x 100
= ------------------------------------------------------------------------------------------------10 x 0.2828
= 9.21% CaCO3
t x K x N x meq CaO x Vt x 100
% CaO= ------------------------------------------Vp x peso muestra
9.10 x 1.00257 x 0.1 x 0.028 x 100 x 100
= ------------------------------------------------------10 x 0.2828
= 90.33% CaO
. DETERMINACION DE LA CONCENTRACION DE
ACIDO EN LOS ACIDOS FUERTES DILUIDOS
26
La determinacin cuantitativa de los cidos se hace por mtodos semejantes a los empleados en
alcalimetra, o sea, por valoracin directa de una cantidad conocida de cido, bien sea pesado o
medido, valindose de una solucin valorada de lcali.
Si se dispone de una solucin valorada de un lcali, se puede determinar el contenido de diferentes
cidos en las soluciones. En este caso, si el cido es fuerte, se lo titula empleando verde de
bromocresol o anaranjado de metilo como indicador, igual que al determinar la normalidad de
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NaOH por el HCl .Si de la solucin de NaOH han sido eliminadas las impurezas de Na 2CO3, con el
mismo xito se puede efectuar la titulacin en presencia de fenolftalena como indicador.
En la determinacin de cidos dbiles, la titulacin se realiza obligatoriamente con fenolftalena y
no con verde de bromocresol o anaranjado de metilo como indicador.
Si hace falta determinar el contenido de algn acido concentrado, en una balanza analtica se pesa
exactamente una porcin de este acido (la porcin pesada requerida se calcula partiendo de la
densidad del cido; la tcnica de clculo es anloga a las que se aplica en la preparacin de la
solucin de HCl), de modo que, despus de la dilucin en un matraz aforado, de 100 o 250ml, se
obtenga una solucin de normalidad ms o menos igual a la del lcali que se dispone para la
valoracin. Los cidos concentrados se deben pesar en pesa filtros tapados: La pesada requiere
gran precaucin. La muestra pesada se vierte por un embudo a un matraz aforado que contiene un
poco de agua, de acuerdo a la capacidad, despus de lo cual el pesa filtro y embudo se lavan
varias veces con agua, la solucin se diluye hasta la marca, se agita bien, y su parte alcuota se
titula con un lcali (o viceversa).
La primera operacin que hay que realizar es determinar la densidad del cido problema mediante
un densmetro; luego, averiguar en las tablas de densidades y riquezas centesimales respectivas,
la concentracin correspondiente del cido. Con estos datos se calcula el volumen de cido
necesario para preparar una solucin de concentracin aproximadamente igual a la de la solucin
tipo base que se dispone para su valoracin.
Determinacin de la cantidad de HCl en el cido clorhdrico diluido:
1) Se comienza por preparar una solucin de KOH o NaOH en una concentracin y volumen
adecuados; por ejemplo, se prepara 100ml de KOH 0.3N, a partir de la solucin 0.5N que
se dispone as:
V1N1 = V2N2;
100ml x 0.3N
V2= ---------------------- = 60ml
0.5 N
Se mide mediante bureta o pipeta volumtrica 60ml de KOH 0.5N, se deposita en un frasco
volumtrico de 100ml y se lleva hasta la lnea de enrase con agua hervida y fra. Se homogeniza la
solucin:
2) Se calcula el volumen de cido clorhdrico problema (o de cualquier acido) para preparar
100ml (o cualquier otro volumen) de HCl 0.3 N. Para ello, se determina mediante
densmetro la densidad del cido problema y se averigua en tablas su concentracin.
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Datos: Supngase que el cido clorhdrico tiene una densidad de 1.085 g/ml que corresponde
a una riqueza de 17.45% de HCl, en peso. Calcular el volumen de cido problema para
preparar 100ml de HCl 0.3N.
100g de cido clorhdrico problema ----Xg
-----
17.45g HCl
36.46g HCl (N)
------ 0.3N
X= 62.664756g de cido clorhdrico problema.
-----
100ml
X= 6.2664756g de cido clorhdrico problema.
V= M = 6.2664756g =
D
1.085g/ml
6.2664756ml = 6ml
Se mide, mediante bureta, 6ml de cido clorhdrico problema, se deposita en un frasco volumtrico
de 100ml y se completa hasta la lnea de enrase con agua destilada. Se homogeniza la solucin.
Mediante pipeta volumtrica, se mide un volumen cualesquiera de esta solucin preparada, se
introduce en un vaso de 250ml, se diluye con agua hasta 100ml, se agrega 3 gotas de indicador
verde de bromocresol y se titula con la solucin tipo de HCl 0.3N, hasta cambio de color del
indicador.
Datos: Supngase que se parti de 6 ml de cido clorhdrico problema de densidad 1.085g/ml y se
llev hasta un volumen de 100ml. de esta cantidad se midi 10ml, habindose utilizado 10.34ml de
KOH 0.3N de K= 1.0357 Cul es el % en HCl p/v y cual el % en HCl p/p?
1) Por ecuaciones:
10.34 x 1.0357= 10.376913ml KOH 0.3N
NKOH ----- 56.11 g/l
0.3N -----
X= 16.833 g/l
------
X
X= 0.016833g KOH
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-----
X
X= 0.1746745g KOH
-----
56.11gKOH
-----
0.1746745g KOH
X= 0.1135026g HCl
0,1135026 gr HCl
---
X
X= 1.135026g HCl
100ml
--------
x
X= 18.92% HCl p/v
M = V x D = 6ml x 1.085g/ml=
------
100g
------
1.135026g HCl
x
x= 17.44% HCl p/p
2) Por frmula:
VKOH x K x N x meq HCl x Vt x 100
% HCl p/v= ----------------------------------------------V p x vol. muestra
10.34 x 1.00357 x 0.3 x 0.03646 x 100 x 100
= --------------------------------------------------------10 x 6
= 18.92% HCl p/v
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Vp x vol. Muestra x D
Procedimiento:
1) Se determina la K de la solucin de KOH 0.5N, empleando como indicador la fenolftalena.
Para esto medir con pipeta volumtrica 10ml de KOH 0.5N, depositar en un vaso de 250ml,
diluir con agua hervida y fra hasta 100ml, agregar dos gotas de fenolftalena y titular con la
solucin de HCl 0.5N, hasta decoloracin.
Datos: Supngase que para valorar 10ml de KOH 0.5N, se utilizo 9.98ml de HCl 0.5N. Calcular la
K de KOH.
Va Ka = Vb Kb;
9.98 x 1.00257
Kb= ---------------------- = 1.00056
10
100ml x 0.2N
V2= ---------------------- = 40ml
0.5 N
Medir, con bureta o pipeta volumtrica 40ml de KOH 0.5N y llevar hasta la lnea de enrase de un
frasco volumtrico de 100ml con agua hervida y fra.
3) Se calcula el volumen de cido actico problema para preparar 100ml de solucin
aproximadamente 0.2N. Para ello, determinar la densidad del cido actico problema
mediante un densmetro.
Datos: Supngase que la densidad del cido actico es 1.0263g/ml y que corresponde a una
riqueza del 20% de CH 3-COOH, en peso. Calcular el volumen para preparar 100ml de CH3-COOH
0.2N
100g Ac. Actico Prob. --------- 20g CH3-COOH en peso
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-----
x
X= 60.05 g
X
X= 6.005 g
V= M = 6.005g
D
1.0263g/ml
= 5.85ml = 6ml
Medir con bureta 6ml de acido actico problema y llevar con agua hasta la lnea de enrase de un
frasco volumtrico de 100ml.
Valoracin: Medir, con pipeta volumtrica, un volumen cualesquiera de la solucin preparada con
el acido actico problema, por ejemplo 10ml, depositar en un vaso de 100ml, diluir con agua hasta
100, agregar 2 gotas de fenolftalena. Titular con la solucin de KOH 0.2N, hasta decoloracin.
Datos: Supngase que para valorar 10ml de solucin preparada con el acido actico problema se
utilizo 10.25 de KOH 0.2N, de K= 1.0056 Cul es el % de CH3-COOH p/v y el % de CH3-COOH
p/p?
1) Por ecuaciones:
10.25 x 1.0056= 10.25574ml KOH 0.2N
NKOH ----- 56.11 g/l
0.2N -----
x
X= 11.222 g/l
------
X
X= 0.011222g KOH
-----
X
X= 0.1150899g KOH
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----- 0.1150899g
X= 0.1231714g CH3-COOH
---
X
X= 1.231714g
100ml
--------
-----------
1.231714g CH3-COOH
x
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= ----------------------------------------------------------10 x 6 x 1.0263
= 20% CH3-COOH p/p
UNIDAD VI
VOLUMETRICAS DE PRECIPITACION
CAPITULO 10 TITULACION CON FORMACION DE
PRECIPITADO
1.- Mecanismos de la precipitacin: Con el nombre de anlisis de precipitacin se designan una
serie de mtodos volumtricos basados en una reaccin de precipitacin: la solucin volumtrica
de concentracin conocida, que se emplea para la valoracin acta sobre la solucin que se valora
de manera que se separa un precipitado difcilmente soluble, de composicin conocida. El trmino
de la valoracin se ha logrado tan pronto como se han precipitado todos los componentes capaces
de reaccionar de la solucin que se analiza. De manera que al aadir ms solucin volumtrica,
est ya no provoca ninguna precipitacin.
Aunque podran aparecer que existen muchas reacciones de precipitacin que podra servir de
base para una titulacin, los requerimientos de estos sistemas limitan mucho su nmero. La
reaccin debe ser suficientemente rpida y completa, se debe formar un producto de
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descomposicin reproducible y de baja solubilidad, y debe contarse con un mtodo para detectar el
punto final.
Existen diversas dificultades para cumplir con estos requisitos. Las precipitaciones son
generalmente lentas o no se inician de inmediato. Muchos precipitados tienen tendencia a adsorber
y, por lo tanto, a coprecipitar las especies tituladas o titulantes. Tambin puede suceder que el
indicador se adsorba en el precipitado formado durante a titulacin, con lo cual deja de altamente
colorido, la deteccin visual de un cambio de color en el punto final llega a ser imposible, y aun
cuando el precipitado sea blanco, la solucin lechosa puede complicar en alto grado la deteccin
del punto final.
Debido a estas dificultades, las titulaciones por precipitacin tienen una aplicacin bastante
limitada en sus anlisis de rutina. Entre ellos figuran algunos de los procedimientos analticos ms
antiguas, como atestigua la asociacin de los nombres tales como: Gay-Lussac, Mohr y Volhard a
algunos mtodos especficos de precipitacin volumtrica. Aparte de su inters histrico, las
volumetras de precipitacin son importantes porque proporcionan mtodos excelentes para el
anlisis de los haluros y los pseudo-haluros, as como para la determinacin de algunos iones
metlicos.
2.- DETERMINACION DEL PUNTO FINAL:
Deteccin por medio de indicadores.- Un indicador qumico es una sustancia que puede
reaccionar con uno de los participantes en la reaccin volumtrica, de modo que produzca un
cambio observable del aspecto de la solucin; generalmente, este cambio consiste en una
modificacin del color. La sustancia indicadora, en virtud de su tendencia a reaccionar con el
agente valorante o con la sustancia valorada, entra en competencia con uno de los participantes
de la reaccin para combinarse con el otro.
Existen diversos mtodos para establecer el punto final de estas reacciones; se mencionaran los
ms importantes.
a) Formacin de un precipitado coloreado: Un ejemplo lo constituye el mtodo de MOHR
para determinar cloruros y bromuros.
En la titulacin de una sal neutra de iones cloruro con solucin valorada de nitrato de plata, se
agrega una cantidad pequea de solucin de K 2CrO4 que acta como indicador. En el punto final,
los iones cromato se combinan con los iones plata, para formar CROMATO DE PLATA, rojo,
escasamente soluble.
Hay que indicar que, al aadir unas gotas de solucin de cromato de potasio a la solucin de
cloruro, la titulacin con ion plata produce un color rojizo debido a la precipitacin de CROMATO
DE PLATA, sin embargo, el color desaparece rpidamente al agitar el sistema, pues el cromato de
plata se transforma en cloruro de plata, que es ms insoluble. A medida que se va agregando
mayor cantidad de titulante, el color desaparece con ms lentitud. Finalmente, cuando todo el
cloruro ha precipitado como AgCl, la siguiente gota de titulante imparte una coloracin caf-rojiza,
que seala el punto final:
Ag+
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Cl-
=====
AgCl (blanco)
2Ag +
CrO4=
La titulacin debe efectuarse en solucin NEUTRA o ligeramente alcalina (pH= 7-10). En solucin
acida se forma bicromato (o cromato acido). Y dicromato y el equilibrio.
2CrO4=
+ 2H+
=====
2CrO4H
===== Cr2O7=
H2O
+ 2OH-
=====
2AgOH
===== Ag2O
H2O
As, pues, la determinacin de cloruros por el mtodo de MOHR, se tiene que realizar en un medio
NEUTRO o solo dbilmente alcalino. Por adicin de bicarbonato de sodio o de brax a la solucin a
valorar, se mantiene la concentracin de iones de hidrogeno dentro de los limites adecuados.
El cromato de potasio como indicador, se prepara en una concentracin del 5-10% y se utiliza
0.5ml (10 gotas) por cada 100ml de solucin titular. Se emplea para valorar cloruros y bromuros.
De acuerdo con el producto de solubilidad, no debera existir ningn problema para titular: cloruros,
bromuros, yoduros y sulfocianuros o tiocianatos, con este mtodo; no obstante, las titulaciones de
yoduros y de tiocianatos no son practicables, pues el yoduro de plata y el tiocianato de plata, tienen
una fuerte tendencia de adsorber al ion cromato. La titulacin inversa, esto es, el caso de ion plata
como titulado y iones cloruro como titulante, no puede hacerse con cromato como indicador. Al
aadir cromato como indicador, a la sal de plata, se formara un precipitado de Ag 2CrO4, que
reacciona con mucha lentitud en el punto final.
b) Formacin de un compuesto soluble coloreado.- Un ejemplo lo constituye el mtodo de
VOLHARD, para la titulacin de plata en presencia de HNO 3 libre, con solucin valorada de
tiocianato de potasio o de amonio. El indicador es una solucin de nitrato frrico o alumbre
frrico amnico, (SO4)2FeNH4 12H2O. El agregado de tiocianato produce primero un
precipitado de tiocianaro de plata.
Ag+ + SCN ===== AgSCN (blanco)
Cuando se ha llegado al punto final, es decir, cuando toda la plata ha sido precipitado como
AgSCN, un ligero exceso de tiocianato da una coloracin pardo-rojiza, debido a la formacin del ion
complejo FERRI TIOCIONATO:, un ligero exceso de tiocianato da una coloracin pardo-rojiza,
debido a la formacin del ion complejo FERRI TIOCIONATO:
Fe+++ + 6SCN ------> [Fe (SCN)6]--2Fe+++ + 6SCN ------> [Fe (SCN) 6] Fe ------> [Fe (SCN) 6] --- + Fe+++
Por ejemplo:
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Cl-
------->
AgCl (blanco)
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Ag+ + SCN- --------------> AgSCN + ClSchulet sostiene que los iones plata se adsorben en la superficie del precipitado y que la plata
adsorbida reacciona con el titulante muy lentamente. En base a esta teora, propuso que despus
de precipitar el cloruro de plata, se aada nitrato de potasio, hirviendo la solucin, con lo cual se
promueve la coagulacin y desorcion del ion plata. El punto final de la consiguiente retrotitulacin,
resulta entonces definido y estable.
El indicador: (SO4)2FeNH4 12H2O, se prepara en una concentracin al 40% aproximadamente,
para ello se disuelve previamente en unos cuantos ml de HNO 3 diluido, que impide la hidrlisis de
Fe+++. Se emplea 1ml (20 gotas) por cada 100ml de solucin a titularse.
c) Empleo de indicadores de adsorcin.- Se denomina indicadores de adsorcin aquellas
substancias que comunican un color distintivo a la superficie de un precipitado. En
circunstancias apropiadas, se puede conseguir que la adsorcin (o su proceso inverso, la
desercin) tenga lugar en el punto de equivalencia de una valoracin, o cerca de dicho
punto, de este modo, la aparicin o desaparicin de la coloracin del precipitado indica el
punto final.
Las volumetras con indicadores de adsorcin son rpidas, exactas y precisas.
Al mismo tiempo, sin embargo su aplicacin viene limitada a un nmero relativamente reducido de
reacciones de precipitacin en las que se forme rpidamente un precipitado coloidal. Adems,
siendo los indicadores de adsorcin sensibles al pH, obligan a controlar la acidez de la solucin en
que se emplea.
3.-
Muchos volumtricos de precipitacin hacen uso de una solucin valorada el nitrato de plata. El
termino ARGENTOMETRIA se refiere al empleo de este reactivo en anlisis volumtrico.
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Los materiales orgnicos reducen el nitrato de plata, el contacto de sus cristales o de su solucin
causara manchas oscuras sobre mesas, piel, telas, etc. El cido ntrico que se libera en la reaccin
puede ser otra fuente de daos (por ejemplo, orificios en las ropas). Por consiguiente, se deben
tomar las debidas precauciones para manejar los cristales y las soluciones de nitrato de plata,
limpiando inmediatamente cualquier salpicadura.
Los cristales de nitrato de plata se pueden liberar de la humedad superficial por desecacin a
110C durante 1 hora. Despus de este proceso, los cristales pueden aparecer algo coloreados,
pero la cantidad descompuesta durante el tiempo citado es en general absolutamente
despreciable.
Procedimiento: Se seca nitrato de plata, pulverizado, a 110C durante 1 hora y se deja enfriar en
un desecador. Se pesa, en balanza ordinaria 2,12g de nitrato de plata, en un vaso limpio y seco,
se disuelve en agua exenta de cloruros y se pasa a un frasco volumtrico de 500ml de capacidad;
se lava el vaso pequeas porciones de agua y se pasan estas aguas de lavado al frasco
volumtrico, se completa con agua hasta el enrase. Se homogeniza la solucin preparada y se
guarda en un frasco de vidrio oscuro o en uno de vidrio incoloro protegido con papel negro.
El nitrato de plata p.a. tiene un pureza no menor de 99.9%, por lo que, una solucin valorada
puede prepararse por pesada directa. Si se emplea nitrato de plata comercial, recristalizado, o si se
debe verificar la normalidad de la solucin de nitrato de plata, la valoracin se efecta con cloruro
de sodio puro, p.a.
El cloruro de sodio p.a. tiene una pureza d 99.9-100%; por esto, es un excelente patrn primario. El
cloruro de sodio es muy higroscpico y, en trabajos de precisin, es conveniente secarlo,
finalmente pulverizado, en una estufa elctrica, a 250-300C durante 1-2 hora y dejarlo enfriar en
un desecador.
Procedimiento: Pesar por el mtodo de Borda, con toda exactitud, alrededor de 0.15g de cloruro
de sodio, previamente desecado en estufa a 250C durante 2 horas, introducir en un vaso de
100ml disolver en 40ml de agua y pasar a un frasco volumtrico de 100ml, lavar el vaso con
pequeos volmenes de agua y aadir al contenido del frasco volumtrico, completar con agua
hasta el enrase y homogenizar la solucin preparada; guardar en un frasco de vidrio oscuro o en
uno de vidrio incoloro protegido con papel negro.
Medir, mediante pipeta, un volumen cualquiera de la solucin de cloruro de sodio, por ejemplo
10ml, pasar a un vaso de 250ml, diluir con agua hasta 100ml, agregar 10 gotas de cromato de
potasio al 5-10%, como indicador. Titular, lentamente, con la solucin de nitrato de plata, mediante
bureta, agitar circularmente el lquido, hasta que el color rojo formado, al agregar cada gota,
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comience a desaparecer ms lentamente, lo que indica que la mayor parte del cloruro ha
precipitado. Continuar agregando gota a gota, hasta que se produzca un dbil pero ntido cambio
de color amarillo rojizo, que debe persistir aun despus de una agitacin enrgica.
Calculo: Supngase que pes 0.1468g de NaCl, que se llev a un volumen de 100ml. Para valorar
10ml de solucin de cloruro de sodio se utiliz 10.16ml de AgNO 3 0.025N Cul es el factor de
normalidad?
5) Por ecuaciones:
AgNO3 + NaCl -----> AgCl + NaNO3
169.89g ----- 58.45g
X
------ 0.1468g
X= 0.4266869g AgNO3
------
X
X=101.6ml AgNO3 0.025N
-----
X
X=4.1996742g AgNO3
-----
X
X= 4.24725g AgNO3 g/l
4.1996742
K= ---------------- = 0.9888
4.24725
Los tiocianatos de potasio y de amonio son delicuescentes; los reactivos de calidad p.a. no
contienen cloruro ni otras sustancias que puedan interferir en el mtodo de VOLHARD. Estas sales
se descomponen cuando se intentan desecarlas a temperatura elevada. Por este motivo se
prepara una solucin solo aproximadamente 0.025N.
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X
X= 4.24725g/l
------
X
X= 0.00424725g AgNO3
-----
X
X= 0.0839926g AgNO3
----- 97.16g
0.0839926g -----
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X= 0.0480353g KSCN
19.68ml KSCN 0.025N ----- 0.0480353
1000ml
-----
X
X= 2.440818g KSCN
X
X= 2.429g/l
2.440818
K= ---------------- = 1.0049
2.429
2) Por formula:
VAgNO3 x KAgNO3 ----- VKSCN x KSCN
20ml
20ml x 0.9888
KKSCN = ------------------- = 1.0049
19.68ml
. DETERMINACION
METODO DE MOHR
6
DE
CLORUROS
POR
EL
Este tipo de anlisis aplica principios similares a los empleados en el anlisis gravimtrico de
cloruros visto con anterioridad. Adems, ilustra el uso de un precipitado coloreado, el cromato de
plata, con un material que indica el punto final. Este anlisis se conoce con el nombre de mtodo
de MOHR.
Si a una solucin de cloruros que contiene el indicador cromato de potasio, se agrega la solucin
de nitrato de plata, se forma un precipitado rojo de cromato de plata en donde cae este ltimo, que
desaparece rpidamente al agitar porque el cromato de plata se convierte en cloruro de plata.
Ag2CrO4 + 2NaCl ----- 2AgCl + Na2CrO4
Cuando todos los cloruros se han convertido en cloruro de plata, la gota siguiente de nitrato de
plata produce una coloracin rojiza permanente que no desaparece al agitar con energa.
El mtodo de MOHR sirve tambin para valorar el cido clorhdrico libre, para lo cual previamente
es necesario neutralizar con amoniaco, solucin de hidrxido de potasio o carbonato de sdico.
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En el caso de determinar cloruro de bario, hay que aadir primero exceso de sulfato de sodio, a
causa de la insolubilidad de cromato de bario, luego se agrega el indicador cromato de potasio, y
se valora como se ha indicado.
Cuando se trata de valorar cloruros hidrolizables con liberacin de cidos, por ejemplo: cloruro de
Al, Fe, Bi, Zn, Sn, etc.; se aade a la solucin un exceso de solucin neutra de acetato de sodio,
con el objeto de sustituir el HCl, un cido fuerte, por el CH 3-COOH, un cido dbil:
CH3-COONa + CIH ------- CH3-COOH + NaCl
Si se desea determinar cloruros coloreados como el de Co, Ni, Cu, por ejemplo, este mtodo no es
utilizable.
Procedimiento: Pesar, por el mtodo de borda, con toda exactitud, alrededor de 0.15g de cloruro
problema, por ejemplo NaCl (o la cantidad conveniente de otro cloruro), previamente desecado a
250C por 2 horas, depositar en un vaso de 100ml, disolver en 40ml de agua exenta de cloruros,
llevar a un volumen de 100ml n un frasco volumtrico. Homogenizar la solucin.
Medir, con pipeta, un volumen cualquiera de la solucin de cloruro, por ejemplo: 10ml, introducir en
un vaso de 250ml, diluir con agua hasta 100ml, agregar 10 gotas de K 2CrO4 al 5-10% como
indicador. Titular con la solucin de nitrato de plata 0.025N, poco a poco, al tiempo que se agita con
energa la solucin de cloruro hasta del primer tinte amarillo-rojizo del cromato de plata.
Calculo: Supngase que se pes 0.1460g de un cloruro soluble, que se llev a un volumen de
100ml. Para valorar 10ml de esta solucin se utiliz 10.09ml de AgNO 3 0.025N de K= 0.9888 Cul
es el % de NaCl en la muestra?
1) Por ecuaciones:
10.09 X 0.9888= 9.976992ml de AgNO3 0.025N
NAgNO3 ----- 169.89g/ml
0.025N -----
X
X= 4.24725g/ml AgNO3
------
X
X= 0.00424725g
-----
X
X= 0.0423742g AgNO3
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Dr. Jaime R. Morales Auz
58.45g
X
----- 169.89g
----- 0.0423742g
X= 0.0145786g NaCl
-----
X
X= 0.145786g NaCl
-----
X
X= 99.85% NaCl
2) Por formula:
VAgNO3 x K x N x meq NaCl x Vt x 100
% NaCl= ---------------------------------------------------Vp x peso muestra
10.09 x 0.9888 x 0.025 x 0.05845 x 100 x 100
= ------------------------------------------------------------10 x 0.1460
= 99.86% NaCl
. DETERMINACION DE
METODO DE VOLHARD
7
CLORUROS
POR
EL
Una de las principales ventajas del mtodo de Volhard es que la titulacin puede efectuarse en
medios bastantes cidos; de hecho, son los valores altos los que ms afectan debido a la posible
precipitacin del oxido de hierro ii hidratado. A pH bajos, prcticamente no existe interferencia de
los iones hidrolizables; por consiguiente, el mtodo de Volhard es ms conveniente que los de
Mohr o Fajans.
La solucin problema de iones cloruro se trata con un volumen medido de solucin valorada de
nitrato de plata, de tal manera que exista un exceso de ion plata:
Ag+ (exceso) + SCN- ------- AgSCN (blanco)
Este remanente retrotitula con solucin valorada de tiocianato de potasio o de amonio:
Ag+ (remanente) + SCN- ------- AgSCN (blanco)
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Es menester tener presente que: los precipitados de las dos sales, escasamente solubles, estn en
equilibrio con la solucin, por lo que, cuando se ha titulado el remanente de plata, el tiocianato
puede reaccionar con el cloruro de plata, pues el tiocianato de plata en menos soluble:
AgCl + SCN- ------- AgSCN + ClComo esta reaccin se produce antes de que reaccionen los iones tiocianatos con los iones
frricos, motiva un apreciable error de titulacin; es menester, por lo tanto, evitar este reaccin, de
tal manera que al agregar en indicador sulfato frrico amnico, la coloracin caf-rojiza que indica
el punto final, no se desvanezca despus de unos cuantos segundos, esto se evita, conforme
indicamos oportunamente, aislando el cloruro de plata formado por:
a) Filtracin, b) Coagulacin por ebullicin; c) Coagulacin con alguna sustancia orgnica.
De modo que, al agregar el indicador sulfato frrico amnico, y tan pronto como ha precipitado el
remanente de ion plata como AgSCN, se produce una coloracin pardo-rojiza de ferritiocianato,
que indica el trmino de la valoracin:
Fe+++ + 6SCN ------ [Fe (SCN)6]-3
Procedimiento: Pesar, por el mtodo de Borda, con toda exactitud, alrededor de 0.15g de cloruro
soluble, previamente desecado a 250C por 2 horas, depositar en un vaso disolver en 40ml de
agua, pasar a un frasco volumtrico de 100ml, completar con agua hasta el enrase. Homogenizar
la solucin.
Medir, con pipeta, un volumen cualquiera de la solucin de cloruro, introducir en un vaso, diluir con
agua hasta 100ml, agregando 5ml de HNO 3 1:1. Aadir, mediante pipeta o bureta, un exceso
exactamente medido de AgNO3 0.025N, por ejemplo 20ml, al tiempo que se agita con energa la
solucin de cloruro para coagular el AgCl formado:
a) Filtrar el precipitado a travs de un material filtrante apropiado, lavar cuidadosamente el
precipitado, el vaso y el filtro con agua; agregar 20 gotas (1ml) de indicador sulfato frrico
amnico y titular lentamente con solucin de KSCN 0.025N, al tiempo que se agita con
energa la solucin problema, hasta obtener una coloracin pardo-rojiza, que perdure
durante un minuto.
b) Calentar la solucin a casi ebullicin, agitando con varilla de vidrio, hasta conseguir que el
precipitado de AgCl sedimente y la solucin sobrenadante este clara, enfriar agregar 20
gotas de sulfato de amonio y hierro iii y titular con solucin de KSCN 0.025N lentamente, al
tiempo que se agita con energa la solucin problema, hasta obtener una solucin pardorojiza, que perdure un minuto.
c) Agregar 5ml de ter o 1ml de nitrobenceno, agitar con varilla de vidrio hasta conglomerar el
precipitado, aadir 20 gotas de sulfato frrico amnico y titular con la solucin de KSCN
0.025N hasta obtener coloracin pardo-rojiza.
Calculo:
Qumica Analtica II
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1) Por ecuaciones:
20
X
X= 4.24725g/ml
------
X
X= 0.00424725g
-----
X
X= 0.0410991g AgNO3
----- 35.46g
0.04109910 -----
X
X= 0.0085783g Cl-
-----
X
X= 0.085783g Cl-
-----
X
X= 60.67% Cl-
2) Por formula:
[(VAgNO3 x K) (VSCN x K)] x N x meq Cl x Vt x 100
% Cl- = ------------------------------------------------------------------Vp x peso muestra
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Como ejemplo de clorurometra, por cualquiera de los dos mtodos explicados, puede
determinarse la cantidad de cloro en el agua de mar o en un agua de mar clorurada.
Procedimiento: Medir, mediante pipeta o bureta, un volumen apropiad de agua natural, por
ejemplo: 10ml de agua de mar cuando se dispone de AgNO 3 0.025N, introducir en un frasco
volumtrico de 100ml, completar con agua destilada hasta el enrase. Homogenizar la solucin.
Medir, con pipeta, un volumen de esta solucin, pones en un vaso, diluir con agua destilada hasta
100ml, agregar 10 gotas de indicador cromato de potasio y titular con la solucin de AgNO 3 0.025N
lentamente, al tiempo que se agita enrgicamente la solucin problema, hasta obtener coloracin
amarillo-rojiza.
Calculo: Supngase que se midi 10ml de agua del mar y que se llev a un volumen de 100ml.
Para valorar 10ml de esta solucin se utiliz 20.62ml de AgNO 3 0.025N de K= 0.9888 Cul es el
% de NaCl?
1) Por ecuaciones:
20.62 X 0.9888= 20.389056ml de AgNO3 0.025N
NAgNO3 ----- 169.82g/l
0.025N -----
X
X= 4.24725g/ml
------
X
X= 0.00424725
-----
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X= 0.0865963g AgNO3
AgNO3 + NaCl ------ AgCl + NO3
169.89
----- 58.45g
0.0865963 -----
X
X= 0.0297931g NaCl
-----
X
X= 0.297931g NaCl
-----
X
X= 2.98% NaCl
3) Por formula:
VAgNO3 x K x N x meq NaCl x Vt x 100
% NaCl= ---------------------------------------------------Vp x volumen muestra
20.62 x 0.9888 x 0.025 x 0.05845 x 100 x 100
= ------------------------------------------------------------10 x 10
= 2.98% NaCl
Cuando se precipita una solucin de un yoduro por nitrato de plata en solucin, el yoduro de plata
formado retiene siempre cantidades apreciables de yoduro soluble o de nitrato de plata (adsorcin)
y la valoracin no se puede llevar a cabo del mismo modo que en caso de cloruros y bromuros.
En esta determinacin, tampoco es necesario separar el halogenuro de plata, puesto en el yoduro
de plata es mucho menos soluble que el tiocianato de plata. La solucin de yoduro debe ser muy
diluida, para disminuir los errores debidos a la adsorcin.
Asimismo, no se debe aadir la solucin de sulfato frrico amnico a la solucin de yoduro antes
de haber precipitado todo el yodo al estado de yoduro de plata, porque dicha sal frrica en solucin
acida oxidara el yoduro separando yodo.
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X
X= 4.24725g
------
X
X= 0.00424725g
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9.706902
-----
X
X= 0.0412271g AgNO3
----- 126.904g
0.0412271g -----
X
X= 0.0307957g de I-
-----
X
X= 0.307957g de I-
-----
X
X= 76.40% I-
2) Por formula:
[(VAgNO3 x K) (VSCN x K)] x N x meq Cl x Vt x 100
% I- = ------------------------------------------------------------------Vp x peso muestra
[(20 x 0.9888) (10.02 x 1.0049)] x 0.025 x 0.126904 x 100 x 100
= -------------------------------------------------------------------------------------10 x 0.4031
= 76.40% I-
. DETERMINACION DE CIANUROS
Cuando se agrega, lentamente, una solucin de nitrato de plata a una solucin alcalina de un
cianuro alcalino, tiene lugar en el sitio de cada de nitrato de plata, un precipitado blanco; pero
agitando se redisuelve, debido a la formacin del ion complejo argentocianuro, por disolverse el
cianuro de plata en el exceso de cianuro alcalino, segn las reacciones:
Ag+
AgCN
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AgCN
La reaccin entre el cianuro entre el cianuro y el nitrato de plata se obtiene sumando las dos
reacciones anteriores y eliminando los trminos comunes:
Ag+
X
X= 4.24725g/l
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------
X
X= 0.00424725g
-----
X
X= 0.0425002g AgNO3
----- 2(26.018) g
0.0425002g -----
X
X= 0.0130174g CN-
-----
X
X= 0.130174g CN-
-----
X
X= 39.93% CN-
2) Por formula:
VAgNO3 x K x N x meq CN- x Vt x 100
% CN- = ---------------------------------------------------Vp x peso muestra
10.12 x 0.9888 x 0.025 x 0.052036 x 100 x 100
= ---------------------------------------------------------------10 x 0.3260
= 39.93% CN-
. DETERMINACION DE
METODO DE VOLHARD
12
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LA
PLATA
POR
EL
Este mtodo est basado en la precipitacin de los iones plata mediante el tiocianato de potasio o
de amonio, en medio acido, utilizando como indicador el sulfato frrico amnico:
Ag+
Procedimiento:
a) CUANDO SE TRATA DE UNA SOLUCION
Medir, mediante pipeta volumtrica, 10ml de una solucin de plata y llevar a un volumen de 100ml
en un frasco volumtrico. De esta cantidad tomar una alcuota de 10ml, introducir en un vaso de
250ml, diluir con agua hasta 100ml, agregar 5ml de acido ntrico 1:1 y 20 gotas de sulfato frrico
amnico como indicador. Titular lentamente con la solucin de KSCN o NH 4SCN 0.025N, hasta
obtener coloracin pardo-rojiza.
Calculo: Supngase que se midi 10ml de una solucin de plata y se llevo hasta 100ml en un
frasco volumtrico. Para la valoracin se midi 10ml de esta solucin, emplendose 11.69ml de
KSCN 0.025N de K= 1.0049 Cul es el % de Ag?
1) Por ecuaciones:
11.69 X 1.0049= 11.747281ml de KSCN 0.025N
NKSCN ----- 97.16g/l
0.025N -----
X
X= 2.429g/l
------
X
X= 0.002429g
-----
X
X= 0.0285341g KSCN
----- 0.0285341g
X= 0.0316823g Ag
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------
X
X= 0.31682g
-----
X
X= 3.17% Ag
2) Por formula:
VKSCN x K x N x meq Ag x Vt x 100
% Ag = ---------------------------------------------------Vp x volumen muestra
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2) Por frmula:
VKSCN x K x N x meq Ag x Vt x 100
% Ag = ---------------------------------------------------Vp x peso muestra
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