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Universidad Tcnica de Machala

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Facultad de Ciencias Qumicas y de la Salud

UNIVERSIDAD TECNICA DE
MACHALA
FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS
Y DE LA SALUD

Qumica Analtica II
Dr. Jaime Roberto Morales Auz
PROFESOR PRINCIPAL

MACHALA

EL ORO

2012
Qumica Analtica II
Dr. Jaime R. Morales Auz

ECUADOR

Universidad Tcnica de Machala


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Facultad de Ciencias Qumicas y de la Salud

Contenido
1.- INTRODUCCION.............................................................................................. 5
5.- TIPOS DE METODOS ANALITICOS DE ACUERDO CON EL TAMAO DE LA
MUESTRA......................................................................................................... 7
2.

METODOS VOLUMETRICOS.....................................................................8

3.

METODOS FISICOQUIMICOS....................................................................8

8. PREPARACION DE LA MEZCLA CROMICA.................................................11


CAPITULO 2:...................................................................................................... 12
TECNICAS E INSTRUMENTOS EMPLEADOS EN LA QUIMICA ANAL ITICA.........12
2.- BALANZA ANALITICA: CONSTRUCCION DE LA BALANZA...........................13
8.- LA PESADA CON LA BALANZA ANALITICA..............................................16
11.- MANIPULACIONES RELACIONADAS CON LA OPERACIN DE PESADA...19
SECADO Y CALCINACION............................................................................. 22
UNIDAD II.......................................................................................................... 25
INTRODUCCION AL ANALISIS GRAVIMETRICO....................................................25
3.

Reduccin en el Tamao de Partcula...................................................26

CAMBIOS QUIMICOS EN LAS MUESTRAS.....................................................26


Tratamiento de la Muestra.-........................................................................27
TEORIA DEL ANALISIS GRAVIMETRICO........................................................28
2.

Contaminacin de los precipitados.......................................................29

Condiciones ptimas para la precipitacin.-...............................................31


Clculos en anlisis gravimtrico.-.............................................................31
UNIDAD III......................................................................................................... 32
APLICACIONES DEL ANALISIS GRAVIMETRICO................................................32
Capitulo 5. Determinaciones Gravimetras Tpicas.-...................................32
Agentes precipitantes inorgnicos..............................................................32
Agentes precipitantes orgnicos.................................................................33
PROBLEMAS RESUELTOS CON CALCULOS ESTEQUIOMETRICOS
RELACIONADOS CON EL ANALISIS GRAVIMETRICO...................................46
UNIDAD IV......................................................................................................... 64
INTRODUCCION AL ANALISIS VOLUMETRICO.....................................................64
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Capitulo 6. Anlisis Volumtrico.....................................................................64


TECNICAS Y APARATOS EMPLEADOS EN EL ANALISIS VOLUMETRICO.............66
CONSIDERACIONES GENERALES....................................................................66
VALORACION.................................................................................................. 68
MEDICION DE UN VOLUMEN...........................................................................69
Capitulo 7. Introduccin a los Mtodos Volumtricos de Anlisis.................72
Reacciones y reactivos utilizados en anlisis volumtrico.-...........................73
Soluciones valoradas y sustancia tipos-primarios..........................................73
Clculos volumtricos. Unidades de peso y concentracin.....................74

5.

Mtodos de expresin de la concentracin.-..................................................75


Concentracin formal o formalidad................................................................76
Concentracin molar o molaridad..................................................................77
Concentracin normal o normalidad.-............................................................77
UNIDAD V.......................................................................................................... 78
ANALISIS POR NEUTRALIZACION.......................................................................78
Capitulo 8. Las bases de los Anlisis por Neutralizacin................................78
Neutralizacin.-........................................................................................... 79
2.

Indicadores de Neutralizacin..............................................................80

4.

Aplicacin prctica de los indicadores en el anlisis por Neutralizacin


81

Capitulo 9 APLICACIONES DE LAS VOLUMETRIAS DE NEUTRALIZACION........82


PREPARACION DE SOLUCIONES VALORADAS DE ACIDOS...................................83
PREPARACION DE UN HCl APROXIMADAMENTE 0.5N.-.......................................83
VALORACION DE LAS SOLUCIONES DE ACIDOS.................................................84
VALORACIN DE CIDOS FRENTE A CARBONATO DE SODIO.-...........................85
FACTOR O COEFICIENTE DE NORMALIDAD.....................................................85
VALORACION DE LA SOLUCION DE HCl 0.5N PREPARADA.-................................86
RECTIFICACIN DE LA K DEL HCL 0.5N..........................................................93
RECTIFICACIN DE LA K DEL NAOH 0.5N.......................................................94
UNIDAD VI....................................................................................................... 128
VOLUMETRICAS DE PRECIPITACION.................................................................128
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CAPITULO 10 TITULACION CON FORMACION DE PRECIPITADO...................128


EL NITRATO DE PLATA Y SUS SOLUCIONES...................................................132

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1.- INTRODUCCION
La Qumica Analtica tiene por objeto el estudio de los mtodos y de las tcnicas que se utilizan
para determinar la composicin de la materia. Tomando en consideracin que la composicin
puede definirse en funcin de QUE (CUALES), o de CUANTO se encuentra presente, as la
Qumica Analtica se puede subdividir segn el tipo de informacin que se busque en el anlisis. El
Anlisis Cualitativo trata de cmo se descubren las especies presentes en una muestra dada de
materia o los detalles estructurales de la misma.
La cuestin del CUANTO concierne al Anlisis Cuantitativo, siendo el objetivo de ste la
determinacin de la cantidad de un componente dado presente en una cantidad unitaria de
muestra. Por lo general, las cantidades se miden en peso y se calculan como porcentaje en peso
del material original, aunque tratndose de lquidos, con frecuencia se emplea en volmenes.
El anlisis cualitativo y el cuantitativo tienen similitud en el hecho de que uno y otro utilizan
cualquiera de las propiedades de la especie de inters (muestra), sean qumicas o fsicas, que
pueden proporcionar la informacin deseada.
Ambos exigen, adems, la realizacin de tratamientos previos que permitan garantizar que, al
llevar a cabo la propia observacin analtica, esta mida solamente el componente de inters.
Muchos de los problemas con el que se enfrenta el analista son exclusivos del anlisis
cuantitativo. En este, por ejemplo, se debe trabajar con la preocupacin de mantener un mnimo
tolerable durante las fases preliminares del anlisis, las prdidas del compuesto que se busca.
Generalmente es un condicin imprescindible que la re la reaccin es que se basa el anlisis sea
esencialmente completa, con formacin de un solo producto.
Finalmente tiene que existir una relacin reproducible entre la propiedad o magnitud que se mide y
la cantidad de especia a determinar. Estas condiciones adicionales limitan incuestionablemente el
nmero de reacciones que resultan adecuadas para el trabajo cuantitativo.
Aunque la qumica analtica constituye una rama ya antigua de la qumica, ha tenido lugar un
desarrollo rapidsimo de nuevos mtodos de anlisis a partir de la tercera o cuarta dcada del siglo
anterior. Este desarrollo ha sido motivado en gran parte por la rpida expansin de la economa
industrial y tambin al desarrollo intenso de programas de investigacin en diversos campos.
El anlisis cuantitativo es indispensable en una amplia variedad de operaciones tcnicas y
comerciales: agricultura, alimentos, medicamentos, minera, metalurgia, suministro de agua,
aprovechamiento de desperdicios, productos manufacturados de variedad casi infinita, etc. No hay
ningn material relacionado con la va moderna en que la qumica analtica no tome parte.
El qumico analtico debe estar bien formado en las dems ramas de la qumica y tener suficientes
conocimientos de matemtica. Debe comprender la diferencia entre un analista qumico y un
qumico analista. El primero es un operador con poco o ningn conocimiento cientfico, que siga
directrices ya establecidas, ejecutando ciertas operaciones segn un plan que lo lleva a obtener un
resultado.

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El qumico analtico interpreta resultados, modifica mtodos originales. Debe ser curioso, con
frecuencia escptico y escrupulosamente honesto, pues de los resultados de su trabajo puede
depender el xito de una especulacin industrial o incluso las vidas de muchas personas. Debe ser
paciente, ingenioso y perseverante.

2.- IMPORTANCIA DE LA QUIMICA ANALITICA


Se puede afirmar que, con pocas excepciones, todo investigador en las ciencias experimentales
tiene ocasin de utilizar resultados analticos en el transcurso de su labor. Para aquel que proyecte
llegar a ser qumico, baste decir el propio desarrollo de la Qumica como ciencia ha descansado
siempre en gran manera en los resultados de observaciones cuantitativas, y que por ello es tan
cierto la afirmacin en el presente como en el pasado.
Ciertamente, con los aos se han conseguido refinamientos significativos de las tcnicas, de la
sensibilidad de las mediciones y de nuestro conocimiento de los principios en que se basan los
anlisis; pero sigue dndose el hecho de que virtualmente toda investigacin qumica implica la
adquisicin de resultados analticos
3.- FINES DE LA QUIMICA CUANTITATIVA
El objetivo primordial de un curso de anlisis cuantitativo es ensear la qumica correspondiente a
dicho campo, que comprende principios fundamentales, reacciones qumicas, aplicaciones,
tcnicas y clculos. Es indispensable un conocimiento completo de los principios, reacciones,
limitaciones y fuentes de error, para desarrollar inteligente y eficazmente el trabajo de laboratorio.
El curso de anlisis cuantitativo extiende el conocimiento y formacin del estudiante a nuevos
campos. Los principios y mtodos presentan una utilidad directa como parte de la preparacin
profesional de los estudiantes de qumica, hacindoles adquirir conocimientos y proporcionndoles
experiencia en los mtodos cientficos.
4.- TIPOS DE ANALISIS QUIMICOS
Existen varias maneras de clasificar los mtodos que se aplican en qumica analtica. Los dos
grupos ms grandes los constituyen el ANALISIS ORGANICO y el ANALISIS INORGANICO. El
primero es bastante especializado; el segundo se aplica a una amplia variedad de elementos y a
sus compuestos. En nuestro estudio trataremos, de manera general, sobre el anlisis inorgnico.
Anlisis completo.- Este anlisis involucra la determinacin cuantitativa de todos los
componentes que contienen una muestra, inclusive lo que se encuentran en cantidades
sumamente pequeas (huellas).
Anlisis parcial.- Un anlisis parcial es la determinacin cuantitativa de uno o ms constituyentes
de una muestra. Por ejemplo, el anlisis del contenido de cobre en un mineral de cobre o el
porcentaje de hierro en un mineral de hierro.
Anlisis aproximado.- Un anlisis aproximado o inmediato de una muestra consiste en la
determinacin cuantitativa de las sustancias que reaccionan de forma anloga ante un cierto
tratamiento o determinado reactivo. Por ejemplo, la prdida de peso por calcinacin de una caliza

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comprende todos los cambios de peso que tienen lugar cuando calienta fuertemente la muestra,
como volatilizacin de agua, dixido de carbono, dixido de azufre y materia orgnica, as como la
oxidacin de sulfuro a sulfatos y de xidos inferiores a superiores.
Anlisis elemental.- Se llama as a la determinacin de la cantidad de cada elemento contenido
en la muestra, sin importar los compuestos reales o iones presentes. Este tipo de anlisis, por lo
general, se aplica en el anlisis de compuestos orgnicos

5.- TIPOS DE METODOS ANALITICOS DE ACUERDO CON EL


TAMAO DE LA MUESTRA
A veces se clasifican los mtodos analticos de acuerdo al tamao de la muestra tomada para el
anlisis o a la cantidad de material que se determina. Los lmites que se dan a continuacin no
deben considerarse fijos, sino solo aproximados.
Los macro mtodos se aplican de 0.1g o ms grandes.
Los semimicromtodos se aplican a muestras comprendidas, aproximadamente, entre 0.01 y 0.1g.
Los micro mtodos se aplican a muestras comprendidas, aproximadamente, entre 0.001 y 0.01g.
Los ultramicromtodos se aplican a muestras de 0.001 o ms pequeas.
6.- METODOS DE DETERMINACION
La clasificacin, antes tan utilizada, en mtodos no instrumentales (por ejemplo, volumtrico y
gravimtricos) e instrumentales (como calorimtricos o potencimetros) no es suficientemente
adecuada. Las buretas, las pipetas y los matraces volumtricos son instrumentos, a pesar de su
simplicidad; la balanza analtica utilizada de una u otra forma en todos los anlisis, es un
instrumento de precisin capaz de medir masas relativas (pesos).
La clasificacin en mtodos qumicos y fsicos no es del todo adecuada; muchos de los mtodos
llamados fsicos implican etapas qumicas previas antes de la medida; este tipo de mtodos puede
denominarse con ms propiedad fisicoqumicos.
Algunos de los mtodos ms usuales, enumerados a continuacin, son representativos de la
variedad de principios que pueden utilizarse para la determinacin de la cantidad del constituyente
buscado, presente en una muestra. En un curso de iniciacin al anlisis cuantitativo, slo se tratan
unos cuantos de todos estos mtodos, con nfasis en la precipitacin gravimetrca y en lo mtodos
volumtricos (ti trimtricos) ms utilizados.
1. METODOS GRAVIMETRICOS (por medicin de peso).- En estos mtodos la cantidad de
sustancia buscada se determina mediante el peso de la propia sustancia pura, o de
cualquier compuesto qumico que la contiene o equivale qumicamente a ella. En los
mtodos gravimtricos se aplican diversos procedimientos generales:

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a) Precipitacin.- El constituyente buscado se determina como producto insoluble de una


reaccin; el mtodo es qumico por estar implicadas en l relaciones estequiometricas (en
peso) definidas. Un ejemplo es la determinacin de cloruro por precipitacin como cloruro
de plata, cuyo peso se determina.
b) Electrodeposicin.- La electrlisis da lugar a la separacin de un producto slido en un
electrodo, como, por ejemplo, en la determinacin electroltica del cobre.
c) Volatizacin.- El mtodo puede ser fsico, como en la prdida de peso por desecacin en
una estufa, o qumico, como es la expulsin del dixido de carbono de los carbonatos por
calcinacin o por accin de un cido.

2. METODOS VOLUMETRICOS (por medicin de volumen).- La determinacin se


realiza por medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el
constituyente buscado.

a) Mtodos ti trimtricos (por titulacin).- Se efecta la medicin del volumen de una


disolucin de concentracin conocida que es necesario para consumir exactamente el
constituyente buscado, o con otra sustancia equivalente qumicamente a l. Estos mtodos
implican una reaccin estequiometrica definida. Pueden subdividirse por el tipo de reaccin
puesta en juego (de neutralizacin, de precipitacin, redox, etc.) y por los mtodos de
indicacin del punto final (indicadores coloreados, mtodos elctricos).
b) Mtodos gasomtricos.- La determinacin se realiza por medicin del volumen de gas en
condiciones conocidas o constantes de temperatura y presin. Los mtodos gasomtricos
pueden subdividirse en:
(1) mtodos de desprendimiento, como, por ejemplo, el mtodo de Dumas para la
determinacin del contenido en nitrgeno de sus compuestos por conversin de dicho
elemento en un nitrgeno gaseoso, cuyo volumen mide.
(2) mtodos de absorcin, en que la cantidad medida es la disminucin del volumen gaseoso
cuando uno de sus componentes se retiene mediante un absorbente adecuado. Puede tener
lugar o no una reaccin qumica.

3. METODOS FISICOQUIMICOS.- Se mide una propiedad del sistema en observacin


que est cuantitativamente relacionada con la cantidad del constituyente que se determina
en la muestra que se deriva el sistema.
En estos mtodos uno estn basados en mediciones de luz y se llaman mtodos pticos; otros
se basan en la medicin e fenmenos elctricos y se llaman con diversos nombres segn la
propiedad elctrica que se mida.

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Algunos de los mtodos elctricos mejor conocidos son los potencimetros (medicin del
voltaje o potencial de un electrodo, como el medidor de pH), por los polarogrficos (medicin
de la polarizacin debida a la concentracin).

7.- OBSERVACIONES GENERALES:


a) XITO EN LOS TRABAJOS ANALITICOS.- Para tener xito en la labor analtica, el
estudiante debe darse cuenta que la qumica analtica no es una simple cuestin de
hbitos o rutina en los procedimientos.
Es cierto que la habilidad manual adquirida con la experiencia ser factor de xito en los trabajos
analticos, pero la qumica analtica cuantitativa tiene una finalidad ms amplia; proporcionar un
conocimiento fundamental; tanto de la teora como de la prctica de los procedimientos analticos.
Un qumico analista eficiente debe saber que reacciones tiene lugar en el curso de un
anlisis y
debe ser capaz de comprender y aplicar la teora en que se basa el mtodo, adems, debe adquirir
habilidad, tcnica paciencia, pulcritud, precisin en el trabajo.
El analista no debe limitarse a la aplicacin del sentido comn en el laboratorio, sino que debe
meditar sobre cada etapa del procedimiento.
b) PRECISION Y PROBIDAD.- Para que el trabajo cuantitativo se desarrolle eficientemente
es absolutamente indispensable que se efecte sin la ms pequea prdida de material ni
ganancia de materia extraa.
En cuanto sea posible, todas las soluciones y precipitaciones se deben cubrir, para protegerlos del
polvo.
As mismo, para su buen resultado y desarrollo del anlisis, cada partcula de la muestra-solucin o
precipitado se debe considerar indispensable.
El qumico analista debe ser una persona con absoluta integridad, pues es el nico que conoce
perfectamente que operaciones se han efectuado en el curso del anlisis y que puede saber, por lo
tanto, si los resultados son dignos de confianza.
Si por alguna razn determinada en el desarrollo del anlisis se pierde la confianza en el trabajo
realizado, debe suspender inmediatamente las operaciones y empezar de nuevo.
Es conveniente efectuar por lo menos dos determinaciones, y los resultados obtenidos deben
concordar, si estos son discordantes es evidente que por lo menos uno es errneo, y no se puede
estar seguro de ninguno de ellos.
c) CUADERNO DE TRABAJO.- Es absolutamente indispensable que cada estudiante lleve
un cuaderno de trabajo, pues de ningn modo se permite hacer anotaciones en hojas
sueltas, ya que estas o pedazos de papel con datos numricos indispensables pueden
extraviarse fcilmente y el anlisis no ser vlido.

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Si los anlisis no tiene carcter didctico, sino industrial, el cuaderno de laboratorio juega adems
otro papel; utilizndolo como documento principal, se comprueban los resultados obtenidos por el
analista (a veces incluso pasado mucho tiempo), si por cualquier razn provoca dudas.
Un cuaderno de laboratorio bien planeado y llevado con cuidado y fidelidad es de extraordinaria
importancia. Habr de usarse con tapas de cartn y con las pginas numeradas. Las primeras
pginas se reservarn para el ndice del contenido y se llenarn a medida que transcurra el curso.
Para cada trabajo se tendr que anotar las siguientes informaciones: fecha, objeto o ttulo,
datos experimentales, reacciones, clculos resultados, observaciones. Estas informaciones
deben ordenarse clara y sistemticamente, de modo que cualquiera que conozca el anlisis
cuantitativo pueda comprenderlas sin ninguna dificultad.
La fecha es un factor importante en todo trabajo analtico. Muchas decisiones legales se han
perdido, por haber omitido el analista poner la fecha en el momento de su trabajo.
El objeto o ttulo debe ser breve, por ejemplo, determinacin de hierro en un mineral.
Los datos experimentales tienen que ser los ms completos posible incluyendo todas las
pesadas y medidas, escritas en el momento que se realizan.
Estos datos se deben escribir directamente en la pgina izquierda del cuaderno, de manera
que refleje clara y ordenadamente el trabajo experimental.
Los clculos correspondientes al trabajo se realizarn en la pgina derecha.
Los resultados se expresarn de manera como seala el profesor, generalmente el tanto por
ciento.
En las observaciones se har constar cualquier error as como algn comentario que se juzgue
oportuno sobre la tcnica en que se basa el mtodo analtico. Si fuera necesario cambiar una
cifra, deber tacharse la entrada incorrecta con una sola lnea (sin borrarla ni enmendarla de
algn otro modo) y escribir encima de ella el valor corregido.
Siempre que se tache una cifra es de desear acompaar una explicacin de por qu se hizo.
En ningn modo se tolerarn borraduras y pginas arrancadas en los cuadernos de laboratorio.
d) ECONOMIA DE TIEMPO.- El aprovechamiento econmico de las horas de laboratorio se
consigue mediante el estudio preliminar del trabajo que debe efectuarse, seguido de una
planificacin para una rpida ejecucin.
e) La economa de tiempo no debe comprenderse como rapidez en la cantidad de trabajo; la
rapidez en la realizacin no se libra con prisas, sino planeando la labor de manera que
pueda llevarse a cabo dos o ms operaciones, poniendo especial cuidado en el trabajo de
modo que no sea necesario repetir ninguna determinacin.
A continuacin se dan algunas sugerencias que redundarn en beneficio del ahorro de tiempo
y en incremento de la exactitud de trabajo.

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1. Mantngase siempre limpia la mesa de trabajo


2. Limpiar todos los aparatos utilizados durante el trabajo y gurdese en la gaveta respectiva.
3. Pngase durante el curso del anlisis las correspondientes etiquetas a todas las
soluciones, filtrados o precipitados.
4. Tngase en marcha simultneamente dos o ms operaciones, por ejemplo, hgase una
pesada mientras se enfra un precipitado, o calclese un precipitado mientras se lava otro.
5. Aprovchese el tiempo para efectuar los clculos y escribir las notas experimentales entre
las diversas operaciones del anlisis.

f)

LIMPIEZA DEL MATERIAL.- Hay que tener cuidado de que todo el material de vidrio o de
porcelana este perfectamente limpio. Se recomienda para ello utilizar detergentes.
Despus de limpiar a fondo se enjuaga bien con agua corriente abundante y finalmente
con varias porciones pequeas de agua destilada, con lo cual tiene que resultar que las
paredes interiores del objeto presentan una humectacin uniforme y continua.

El material de vidrio raramente se tiene que secar antes de emplearlo; esta costumbre, en
realidad, debe desterrarse porque representa una prdida de tiempo y una causa de
impurificacin.
Si quedara alguna pelcula de grasa aun despus del lavado a fondo con detergente, se
recurre al tratamiento con mezcla crmica, solucin de dicromato de sodio o de potasio con
cido sulfrico concentrado.
Para obtener resultados ptimos se calienta a unos 70 0C. Despus de limpiarlo con este
reactivo es importante enjuagar muchas veces el material de vidrio con agua para eliminar las
ltimas trazas de dicromato, que se adhiere fuertemente a las superficies de vidrio o de
porcelana. La mezcla crmica caliente ataca rpidamente toda materia vegetal o animal,
constituyendo por ello un peligro potencial. Toda porcin derramada se tiene que diluir
prontamente con un volumen copioso de agua.

8. PREPARACION DE LA MEZCLA CROMICA


En un matraz erlenmeyer de 500 ml, resistente al fuego, se mezclan de 10 a 15 gramos de
dicromato de potasio con unos 15 ml de agua. Se aade lentamente cido sulfrico
concentrado, agitando bien por rotacin entre adiciones sucesivas.
El contenido del matraz se volver una masa semislida; se agrega cido sulfrico en cantidad
justa para obtener la masa en solucin. Se deja enfriar algo antes de pasar la mezcla a una
botella de vidrio de paredes gruesas y tapn esmerilado. La solucin se puede utilizar tantas
veces como se desee mientras no adquiera el color verde caracterstico del ion cromo (III),
momento en el cual tiene que desechar.

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CAPITULO 2:
TECNICAS E INSTRUMENTOS EMPLEADOS EN LA QUIMICA
ANAL ITICA
En todo anlisis gravimtrico hay que proceder a la determinacin del peso de una sustancia
obtenida a partir de un peso dado de muestra.
As, pues, las operaciones comunes del anlisis gravimtrico son la pesada, la filtracin, la
desecacin o calcinacin de la sustancia aislada. En el presente captulo se estudiar las diversas
tcnicas e instrumentos empleados por el qumico analtico para realizar estas operaciones.
1.- MEDICION DE MASA.- DISTINCION ENTRE MASA Y PESO
Virtualmente, todos los mtodos qumicos de anlisis exigen pesadas exactas. Adems, en el
trabajo analtico es necesario frecuentemente conocer el peso aproximado de una sustancia. Por lo
tanto, tenemos que considerar los diferentes tipos de instrumentos para pesar, y las tcnicas
empleadas para utilizarlos.
Distincin entre masa y peso.- El analista debera conocer claramente la diferencia que existe entre
los conceptos de masa y peso. El ms fundamental de ellos es la masa, una medida invariable de
la cantidad de materia que hay en un objeto.
El peso de un objeto por otra parte, es la fuerza de atraccin ejercida por l y por el ambiente que
lo rodea, principalmente por la tierra. Como que la atraccin gravitatoria est sujeta a una cierta
variacin geogrfica con la altitud y la latitud, el peso de un objeto es una cantidad variable.
El peso y la masa se relacionan con la conocida expresin:
W= Mg
Segn la cual el peso W viene dado por el producto de la masa M del objeto por la aceleracin g
debida a la gravedad.
En el anlisis qumico interesa invariablemente la determinacin de masa, pues no se desea que
los resultados dependan de la localidad en la que se realiz el experimento.
Esta determinacin se realiza fcilmente por comparacin de la masa del problema con la de
objetos de masa conocida, empleando una balanza.

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Como que la cantidad g afecta a ambos exactamente del mismo modo, se tiene as una medida
de la masa.
No siempre se observa la distincin entre masa y peso; es costumbre llamar pesada a la operacin
de comparar masas, los objetos de masa conocida se llaman pesas y el resultado de la
comparacin, peso.
Aunque a continuacin empleamos los dos trminos como sinnimos, hay que tener presente que
en rigor es a la masa a quien nos referimos.

2.- BALANZA ANALITICA: CONSTRUCCION DE LA BALANZA


La balanza analtica es el instrumento principal que se emplea en el anlisis cuantitativo. Se debe
tener en cuenta que la balanza se determina la masa de la sustancia y no el peso. En dicha
balanza se compara la masa de un objeto con la masa conocida de las pesas.
Tal como se muestra en la figura, las partes de la balanza analtica son las siguientes:

A.. Cruz
B.. Asiento de gata o zafiro, para soportar el fulcro
D1, D2 Estribos con asiento plano
E1, E2 Platillos para objeto y pesas
F.. Fulcro de gata, para soportar la cruz
G1, G2 Tuercas para ajustar el balanceo

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H.. Botn disparador de la cruz, para subir o bajar el fulcro, mediante el control de
K1 y K2
I. Botn disparador de los platillos, para subir y bajar los soporte J 1 y J2 de los
Platillos
J1 y J2 Soportes de los platillos
K1 y K2 Brazos de reposo de la cruz, controlados por H
L1 y L2 Pivotes de apoyo de la cruz
M Escala de jinete o escala de la cruz
N. Transportador de reiter o jinete
O. Copa de succin para empezar la oscilacin de la cruz y de la aguja
P. Aguja
Q1 y Q2 Tornillos niveladores
R.. Jinete o reiter, una pesa para adicionar hasta 10 mg a cualquiera de los platillos
S.. Escala de la aguja
T.. Contrapeso de ajuste del centro de gravedad
U. Columna o poste de soporte principal
3.- SENSITIVIDAD Y SENSIBILIDAD DE LA BALANZA ANALITICA
Sensitividad.- Se llama de esta manera al peso ms pequeo que puede ser medido por una
balanza. Este trmino a menudo se confunde con el de sensibilidad.
Sensibilidad de la balanza analtica.- La sensibilidad de una balanza viene dada por la magnitud de
la modificacin de la posicin de equilibrio de la cruz que resulta de la adicin a uno de los platillos
de un peso dado.
La sensibilidad se suele expresar como el nmero de divisiones de la escala que el punto cero o el
punto de reposo cambian cuando se agrega un miligramo a uno de los platillos de la balanza; esto
es:
Numero de divisiones
Sensibilidad=--------------------------------Miligramos aadidos
Este valor disminuye al aumentar las cargas sobre los platillos.

4.- ACCESORIOS DE LA BALANZA


La operacin de pesada se puede realizar ms rpidamente en las balanzas que estn provistas
de ciertos accesorios suplementarios. Estos pueden poseer la funcin de acelerar el
establecimiento de la posicin de equilibrio de la cruz o la de reducir el nmero de pesas que
tienen que manipularse manualmente.
Entre stas mencionamos la balanza amortiguada, la balanza de cadena, balanza de mandos
externos, balanza mono plato, balanza electrnica, etc.
5.- PESAS

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Para cada balanza se tiene que disponer de pesas. Este debe contener el nmero suficiente pesas
de las denominaciones adecuadas para que junto con los reiters de la balanza sea posible
adicionar un peso cualquiera dentro de la capacidad de la balanza.
Las pesas deben estar construidas con materiales que les haga resistentes a toda valoracin de
masa.
Por ejemplo, para determinaciones mayores de 1 gramo, el material preferido es el latn con
recubrimiento de platino, de oro, de rodio, aunque tambin dan buen resultado pesas de acero
inoxidable no magntico, perfectamente pulidas, y aun tambin pesas de latn barnizado.
Las pesas fraccionarias, esto es, las menores de 1 gramo, se construyen con lmina de platino,
Tntalo o de aluminio.

6.- CONDICIONES DE UNA BUENA BALANZA


Una buena balanza debe satisfacer las siguientes exigencias:
a) Debe ser exacta.- Es decir que el peso colocado en un platillo, para restablecer el
equilibrio, debe ser igual al del cuerpo colocado en el otro.
b) Debe ser fiel.- Deben obtenerse los mismos resultados, repitiendo la pesada.
c) Debe ser estable.- Es decir, la cruz debe volver a la posicin despus de haber oscilado.
d) La cruz debe ser rgida.- Es decir, que no flexione apreciablemente cuando se carga la
balanza.
e) El perodo de oscilacin debe ser corto.- Esta es una condicin necesaria para que las
pesadas se puedan efectuar rpidamente. Por esta razn, en la prctica analtica, se
emplean las balanzas de brazos cortos, que tienen un periodo de oscilacin de 5-10
segundos. Las balanzas de brazos largos, aunque son ms sensibles, tienen un perodo
de oscilacin largo ( de unos 15 segundos, que hace tediosa la pesada)
7.- REGLAS DE EMPLEO DE LA BALANZA ANALITICA
Al comenzar la pesada, se debe tener presente, que la balanza analtica es un instrumento fsico
de precisin, cuyo empleo requiere mucho esmero y cuidado.
Para que la balanza no se deteriore y las pesadas arrojen resultados precisos se debe observar
rigurosamente las reglas siguientes:
1. El estudiante empleara la balanza que le haya sido asignada
2. El estudiante tiene que adoptar una actitud de responsabilidad personal para cuidar la
balanza; un descuido de su parte puede hacer que el trabajo de todos los que usan la
misma balanza sea errado o inexacto.
3. Antes de cada pesada (o serie de pesadas sucesivas) se debe verificar el estado de la
balanza as como comprobar el ajuste de la balanza. Una balanza cumple esta ltima
condicin cuando:

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4.
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13.

a) Esta nivelada, lo que indica el nivel o plomada


b) El mecanismo para poner en libertad la cruz funciona libremente y con suavidad
c) El fiel seala el cero de la escala estando libre o detenida la cruz, siempre que los
platillos estn sobre los soportes
d) El fiel recorre distancias iguales a cada lado del cero de la escala si la balanza se pone
en movimiento sin carga. Se permite la variacin de una divisin de la escala sin
necesidad de ajustar la balanza
Cuando se dispara la balanza, hay que liberar lentamente en primer lugar el soporte de la
cruz y luego los platillos. Cuando se detenga la balanza seguir el orden contrario.
Proteger la balanza de la corrosin. Solo se debe colocar directamente sobre los platillos
material de vidrio y objetos de plstico o de materiales no reactivos
En tanto sea posible, colocar los objetos en el centro de los platillos
Manejar las pesas con cuidado y solo con las pinzas a ello destinadas
No se debe intentar pesar un objeto mientras no haya alcanzado la temperatura ambiente
Cuando se ponen o retiran pesas u objetos de los platillos, el botn disparador debe estar
cerrado
Nunca se debe sobrecargar la balanza por encima del lmite establecido (generalmente
100 gramos), puesto que esto la deteriora
Durante la pesada se debe usar exclusivamente las puertas laterales de la caja de la
balanza. La puerta delantera debe permanecer cerrada todo el tiempo
Para disminuir la influencia de los errores en la pesada sobre los resultados del anlisis,
todas las pesadas se pueden efectuar obligatoriamente en una misma balanza, utilizando
el mismo juego de pesas
Al terminar la pesada, sumar las pesas por los menos dos veces para evitar errores
numricos de lectura

8.- LA PESADA CON LA BALANZA ANALITICA


Existen varias tcnicas para determinar el peso de un objeto con una balanza analtica de brazos
iguales. Independientemente del mtodo, se utilizan el fiel y la escala de la balanza para
determinar el estado de igualdad de las cargas de los platillos.
En esta conexin debe definirse dos trminos. El punto cero se refiere a la posicin de equilibrio
que seala el fiel cuando la balanza no contiene sobrecarga alguna. El punto de reposo es la
posicin de equilibrio que adopta el fiel cuando la balanza contiene una sobrecarga. Con estos
trminos, se puede decir que la operacin de pesada consiste en determinar las pesas necesarias
para producir un punto de reposo que coincida con el punto cero.

9.- METODO DE PESADA.- PESO CONSTANTE


Las pesadas pueden efectuarse, empleando la balanza analtica clsica, por los siguientes
mtodos ms comnmente utilizados:
a) Mtodo directo o de pesada directa y,
b) Mtodo de Borda o de pesada por sustitucin.

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a) Mtodo directo.- Este mtodo consiste en colocar el objeto cuya masa se requiere
determinar, en l platillo de la izquierda y agregar pesas en el platillo de la derecha, hasta
restablecer el equilibrio.
b) Mtodo de Borda o de pesada por sustitucin.- El objeto se coloca en uno de los platillos y
se equilibra la balanza con una tara conveniente, como arena, municiones de plomo, etc.,
en el otro platillo. Se retira luego el objeto y las pesas hasta contrarrestar exactamente el
peso de la tara. El objeto y las pesas tienen pesos idnticos (prescindiendo del empuje de
aire) al haber sido comparados con la tara en el mismo platillo. Este mtodo de pesada es
la forma ms sencilla de evitar los errores debidos a la desigualdad de los brazos de la
balanza; es un mtodo utilizado frecuentemente en la calibracin de pesas y constituye el
principio bsico del funcionamiento de la balanza mono plato.
En prctica se modifica un tanto este mtodo para acelerarlas pesadas. Se reemplaza la arena o
municiones por pesas, cuya masa sea un poco superior a la del objeto y se completa la diferencia
de masa (en el platillo que se encuentra el objeto) con pesas de masa menor hasta restablecer el
equilibrio.
Ejemplo: Supongamos que se trata de pesar un precipitado de cloruro de plata. Para ello se coloca
el crisol vaco en el platillo de la derecha y sobre el platillo contrario se deposita pesas de masa
mayor del peso del crisol, en este caso 20 gramos. Con pesas de masa menor colocadas sobre
platillos que contiene el crisol se equilibra los 20 gramos, operando metdicamente.
Establecido el equilibro se cuenta las pesas y luego se controla la suma colocando las pesas en su
respectivo lugar en la caja. Consideremos que para equilibrar el peso de 20 gramos se ha
precisado 5,9486 gramos.
Se anota inmediatamente en el cuaderno de laboratorio el resultado de la primea pesada, de modo
que permita colocar, una debajo de otra, las pesadas relativas a una misma operacin. Se anota
as:
Primera pesada:
20 gramos=

crisol vaco

5,9486g

Luego de realizar las operaciones correspondientes: filtracin, lavado, secado, etc., y una vez fro
el crisol con el precipitado, se vuelve a pesar. Para esta nueva pesada, se coloca la pesa de 20
gramos en el platillo de la izquierda; el crisol con el cloruro de plata y las pesas necesarias para
obtener el equilibrio se colocan en el platillo de la derecha. Como el crisol contiene ahora AgCl, se
requerir menor masa en pesas para obtener el equilibrio, sea por ejemplo, 4.9114g. Se anota esta
pesada debajo de la anterior, as:
Primera pesada:
20 gramos=

Segunda pesada:

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crisol vaco

5.9486g

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20 gramos=crisol + cloruro de plata


Peso del cloruro de plata

+ 4.9114g
1.0372g

Cuando las operaciones de pesada por el mtodo de Borda sean consecutivas, no es necesario
determinar el punto cero para cada una de las pesadas. Por el contrario, cuando las pesadas 1,
2, o ms, estn separadas por la duracin de las operaciones analticas y sobre todo cuando
varios operadores usan la misma balanza, es conveniente determinar la posicin cero antes de la
primera pesada as como de las siguientes pesadas que se realicen.
Peso constante.- Es frecuente, que los mtodos oficiales ordenan desecar un producto qumico o
una droga hasta peso constante. Por ello se entiende que dos pesadas consecutivas no difieren en
ms de 0.5 mg por cada gramo de muestra pesada para la determinacin, siempre que las
pesadas se realicen despus de una hora de desecada la muestra.
En las determinaciones cuantitativas, esta expresin peso constante, se utiliza con otro significado.
Si se requiere saber el peso exacto de un objeto, un crisol por ejemplo, dicho objeto se calienta a
una temperatura determinada, se enfra y se pesa.
Se vuelve a calentar, se enfra y se pesa, si existe una diferencia mayor de 0.2 mg entre las dos
pesadas, se repite el calentamiento, enfriamiento y pesada, hasta conseguir peso constante.
Entonces: Un objeto se encuentra a peso constante cuando dos pesadas consecutivas, despus
de calentarlo (mnimo una hora) y enfriarlo, no difieren en ms de 0.2mg.
10.- EL MATERIAL PARA EL ANALISIS
Material relacionado con la operacin pesada.- Muchas sustancias slidas absorben humedad
atmosfrica y en consecuencia, su composicin se modifica este efecto adquiere proporciones
apreciables cuando se halla expuesta una gran superficie, como en el caso de una muestra
finamente dividida (molida).
As, los anlisis se basan siempre que es posible, sobre una muestra desecada, para que los
resultados no dependan de la atmsfera ambiente.
Desecadores.- El mtodo ms conveniente para la eliminacin de la humedad absorbida de una
muestra es indiscutiblemente el de la desecacin. Esta tcnica no se puede emplear, desde luego,
cuando la muestra experimenta descomposicin a la temperatura de la estufa.
Mientras se enfran, las sustancias se guardan en un desecador, como medio de proteccin frente
a la posibilidad de que vuelva a tomar humedad, puesto que un desecador es un utensilio para
guardar muestras y materiales, tales como crisoles antes de pesarlos.
Proporcionan una atmsfera con una humedad relativa que es fcilmente reproducible. Se obtiene
un cierre hermtico del desecador ajustando la tapa por medio de superficies esmeriladas
ligeramente engrasadas.

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Como agente deshidratantes para desecadores se pueden utilizar diversas sustancias. Entre ellas
cabe citar el cloruro de calcio anhidro, el sulfato de calcio, el perclorato de magnesio anhidro,
pentxido de fsforo, acido sulfrico, slice y otros.
Crisoles
Crisoles comunes.- Los crisoles comunes sirven slo como recipiente. De las dos variedades
existentes, lo ms corrientes son aquellos cuyo peso permanece constante durante su uso dentro
de los lmites de error experimental.
Generalmente son de porcelana, oxido de aluminio, slice o platino, y se utilizan para la conversin
de los precipitados en formas pasables adecuadas. Otras crisoles de nquel, de hierro o de oro se
emplean como recipientes para la fusin a temperaturas elevadas de las muestras poco solubles.
Crisoles filtrantes.- Los crisoles filtrantes se pueden subdividir tambin en dos grupos. Existe un
tipo en el que un medio filtrante forma parte integrante del crisol. Adems, existe el crisol de Gooch,
de fondo perforado sobre el cual se coloca un cierto espesor de material filtrante, generalmente, de
fibra de amianto.

11.- MANIPULACIONES RELACIONADAS CON LA OPERACIN DE PESADA


Empleo del desecador.- Primeramente se prepara el desecador, para lo cual el llenado del mismo
se realiza fcilmente utilizando una hoja de papel doblada en forma de embudo para dirigir el
desecante slido hacia la parte del fondo, limpiando toda partcula de agente desecante slido que
se adhiera a las paredes de la parte superior antes de utilizarlo.
Las superficies esmeriladas se tienen que engrasar para poder obtener un cierre hermtico.
Para poner o quitar la tapa del desecador se desplaza hacindola resbalar sobre la superficie
esmerilada, y no se debe hacer intentando moverla verticalmente. Se consigue un cierre hermtico
apretando un poco la tapa en su posicin, y sometindola a una pequea rotacin.
Cuando se coloca un objeto caliente en el desecador, el aumento de la presin del aire encerrado
en ste puede ser suficiente para abrir el cierre entre la base y la tapa; si el calentamiento ha dado
lugar al reblandecimiento de la grasa que hay en la superficie esmerilada, existe adems el peligro
de que la tapa resbale y se rompa.
Aunque ello es parcialmente contrario al propio objetivo del desecador, es aconsejable dejar que
se enfre algo antes de proceder a ajustar la tapa y tambin levantarla algunas veces a lo largo del
enfriamiento para suprimir al vaco que pueda haber aparecido.
Vidrios de reloj tarados.- Para pesar con precisin una cantidad predeterminada de slido se
suelen emplear vidrios de reloj tarados, pero son adecuados solamente para la pesada de
materiales sustancialmente no voltiles.
Una vez pesado el slido, se pasa al recipiente que se desee empleando un pincelito de pelo
blando o un chorro de agua para conseguir el transvase completo.

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Pesada de sustancias higroscpicas.- Lo ms indicado es desecar y enfriar la sustancia y luego


determinar el peso exacto por diferencia, teniendo cuidado de sacar la muestra y reponer la tapa
tan rpidamente como sea posible.
Pesada de lquidos.- El peso de un lquido siempre se obtiene por diferencia. Las muestras que no
son corrosivas ni demasiado voltiles se pesan en un recipiente tarado provisto de una tapa que
ajuste exactamente, como un pesa-sustancias. Si la muestra es extremadamente voltil y corrosiva
debe cerrarse a la lmpara en ampollas taradas antes de pesar.
12.- MATERIAL EMPLEADO PARA LA FILTRACION
Una muestra extremadamente comn en el anlisis gravimtrico es la que consiste en separar una
fase slida del lquido en el seno del cual aquella se form.
Para esta operacin se utilizan medios filtrantes que retienen el total de aquella fase slida
mientras que ofrecen poca resistencia al paso de la lquida.
Medios filtrantes.- Hay diversos tipos de medios filtrantes: amianto, pape filtro, lana de vidrio, etc.
La naturaleza del precipitado y la temperatura a que ha de secarse subsiguientemente o calcinarse
son los factores que frecuentemente dictan el filtro que se debe usar.
Si es posible emplear ms de un tipo, el factor determinante es la comodidad.
El papel filtro.- El papel es un medio importante en anlisis. Este material, sin embargo, es
considerablemente higroscpico, no pudiendo realizarse la pesada de un slido sobre disco de
papel porque el peso de este no es reproducible. As, pues, es preciso proceder a la eliminacin del
papel antes de intentar la pesada del slido; ello se hace por ignicin al aire.
El papel filtro sin cenizas, as llamada a causa de la extremada pequeez de residuo inorgnico
que deja despus de la ignicin, es un medio importante en anlisis cuantitativo. Las fibras con que
se fabrica este papel se lavan con acido clorhdrico y fluorhdrico, ello da lugar a que el papel
quede virtualmente exento de materia inorgnica.
As, por ejemplo, filtros de este papel de 9 o 11 cm. de dimetro, dejan unas cenizas que pesan
menos de 0.1mg, cantidad que es de ordinario despreciable. Los papeles de filtro generalmente se
hacen de tres texturas diferentes, una para precipitados muy finos, otra para precipitados
gelatinosos y partculas gruesas.
La velocidad de filtracin es lenta para la primera, rpida para la tercera y media para la segunda.
En la prctica, los papeles de filtro Wathman resultan muy satisfactorios. El N 41, se emplea para
precipitados gelatinosos y coposos; el N 40, para la mayora de los precipitados. El N 42, para los
precipitados ms finos, pero de filtracin muy lenta.
El tamao de papel de filtro para una operacin en particular depende del volumen del precipitado
y no del volumen del lquido que se debe filtrar. El precipitado total debe ocupar al final de la
filtracin, como mximo aproximadamente un tercio de la capacidad del filtro usados ms
frecuentemente son los de 9, 11 y 12,5 cm de dimetro.

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El tamao del embudo debe ser tal que colocado el papel de filtro lo cubra hasta 1 2 cm. del
borde. Pero nunca menos de 1 cm. El ngulo del embudo debe ser de 60 y el vstago de unos 15
cm. de largo, para facilitar una filtracin rpida.
Al plegar y colocar el papel en el embudo de 60 para filtracin, son puntos importantes los
siguientes: en primer lugar se dobla el papel exactamente por la mitad. El segundo doblez se hace
de modo que los vrtices dejen de coincidir en unos dos o tres milmetros en cada direccin. Se
recorta en el vrtice ms corto, con los dedos, una pequea seccin triangular, hasta un tercio del
radio del papel, lo cual permite un mejor ajuste del papel en el embudo.
Luego el papel que se abre de modo que forme un cono con la seccin ligeramente ms grande.
Finalmente se asienta suavemente en el embudo por medio de un chorro de agua de un frasco
lavador, se llena de agua destilada y con el dedo limpio se comprime cuidadosamente contra el
embudo, tratan.do de eliminar las burbujas contra la pared del embudo, durante la filtracin el cao
del embudo se llena, generalmente, con el lquido que se filtra, cuyo peso acelera apreciablemente
la filtracin; si no ocurre as, debe modificarse convenientemente el ngulo del segundo doblez.
13.- MANIPULACIONES RELATIVAS A LOS PROCESOS DE FILTRACION Y CALCINACION
TECNICA DE FILTRACION
El proceso de filtracin en conjunto se puede considerar constituido por tres operaciones:
decantacin, lavado y transvase.
Decantacin.- La decantacin es un proceso por el cual se vierte suavemente la fase lquida
dejando sin perturbar esencialmente el precipitado slido.
Los poros de todos los medios filtrantes llegan a obstruirse con las partculas del precipitado,
cuando ms puede diferirse el transvase del slido, tanto ms rpido ser el total del proceso.
Con este fin, una vez realizada la precipitacin completa, se deja sedimentar el precipitado y se
decanta la fase lquida por el filtro, utilizando una varilla de agitador para dirigir el chorro lquido.
Luego se agrega al vaso el lquido de lavado, el cual se mezcla agitando bien con el precipitado;
despus de dejar que el slido se deposite al fondo, se vuelve a decantar el lquido a travs del
filtro.
Esta operacin se repite de tres a cinco veces (o tantas como se necesario). Hay que hacer notar,
que el principal lavado se realiza antes de que el slido sea transvasado al filtro, procedimiento que
hay que recomendar con nfasis, pues da como resultado una mayor pureza del precipitado y una
mayor rapidez de la filtracin.
Muchos precipitados tienen la propiedad de expandirse sobre las superficies hmedas aun en
contra de la fuerza de gravedad (esta accin se designa con el verbo trepar).
Es la causa de este fenmeno por la que no se debe llenar nunca el cono del papel ms all de los
tres cuartos de su altura. Con los crisoles filtrantes se tienen que observar precauciones anlogas.

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Lavado.- Varios lavados con pequeos volmenes de lquido son ms efectivos para eliminar las
impurezas solubles que un solo lavado realizado con el mismo volumen total de lquido.
Transvase de Precipitado.- Con respecto a esta etapa indicaremos que la masa mayor del
precipitado se pasa del vaso filtro por medio de chorros de lquido de lavado. Convenientemente
dirigidos desde un frasco lavador; como siempre, se utiliza una varilla para obligar al lquido a fluir
en la direccin del medio filtrante, hasta que casi todo el precipitado se haya retirado del vaso.
Despus de este tratamiento pueden encontrarse an pequeas cantidades de precipitado
adheridas a las paredes del vaso. Se las saca frotando con una varilla con caucho. Cuando se han
despegado todas las partculas, se lava la varilla con la solucin lavado y se termina de pasar el
precipitado al filtro.
Habindose cerciorado de que en el vaso y en la varilla no han quedado partculas del precipitado,
se comienza el lavado final de este en el filtro. Para evitar salpicaduras, el chorro del lquido del
frasco lavador no se debe dirigir contra el precipitado.
Es decir, al centro del filtro, sino contra la superficie lateral, ms cerca del borde superior. Haciendo
deslizar la punta del tubo estirado del frasco lavador a lo largo de la circunferencia del filtro, hay
que tratar de pasar paulatinamente el precipitado a la parte inferior del filtro. En este caso, igual
que durante la decantacin, antes de verter sobre el filtro una nueva porcin de lquido de lavado,
se debe dejar de escurrir hasta el fin la porcin anterior.
Al suponer que las impurezas hayan sido eliminadas por completo, se hace una prueba a fin de
asegurarse de que el lavado est terminado. Para esto, en lugar del vaso debajo del embudo se
coloca un tubo de ensayo o un vidrio de reloj limpios y despus de recoger unos mililitros de
filtrado, se realiza una prueba de este liquido con un reactivo adecuado para determinar si est
presente el Ion que se elimina por lavado. Esto ltimo dura hasta que la reaccin de un resultado
negativo.
Se deben tener en cuenta la filtracin y el lavado obligatoriamente han de terminarse en el curso de
una misma sesin, pues otro modo el precipitado se seca y se raja y ser imposible ya lavarlo,
puesto que todo el lquido que se agrega a continuacin pasa meramente por las grietas y no se
realiza ninguna accin de lavado.

SECADO Y CALCINACION
El papel del agua en anlisis cuantitativo tiene particular importancia, porque el posible intercambio
de agua entre la muestra y la atmsfera podra afectar de manera sealada la composicin de la
muestra cualquiera que fuera el medio analtico usado subsiguientemente.
De modo anlogo, en una determinacin cuantitativa por el mtodo de precipitacin gravimtrica
puede ser causa de error el intercambio de agua entre la atmsfera y el precipitado.

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Secado de muestras y precipitados.- Algunas muestras analticas pueden llevarse al estado de


sequedad absoluta. Entonces, se introduce la muestra en su recipiente en un desecador y se enfra
solo en contacto con aire seco sin embargo, las condiciones extremas para la expulsin de agua
enlazada fuertemente pueden ocasionar efectos secundarios como prdida de bixido de carbono
de carbonatos.
Una muestra que ha experimentado estos cambios secundarios indeterminados ya no es
representativa del material original. Por ello, cuando se trata de muestras que pueden experimenta
reacciones secundarias durante excesiva desecacin, hay que renunciar a la meta de la sequedad
absoluta a favor de una meta de sequedad reproducible.
Este mtodo consiste en calentar la muestra durante una hora o ms a 105 - 110 C en una estufa
o en un horno bien ventilado. Este tratamiento es a menudo insuficiente para expulsar agua
fuertemente enlazada, pero elimina de la muestra el agua dbilmente enlazada.
Los precipitados se desecan antes de pesarlos y con frecuencia antes de calcinarlos, porque
muchos de ellos no tienen una composicin constante sino despus de haber sido sometidos a la
accin de calor, a la temperatura del rojo (calcinacin).
Los precipitados se desecan directamente sobre el papel filtro. Colocando el embudo que los
contiene en una estufa a 105 110 C o a la temperatura especfica.
El embudo debe cubrirse con el vidrio de reloj, para impedir la contaminacin de su contenido con
polvos que accidentalmente pueden caer en el embudo.
Calcinacin de precipitado.- Una vez que ha concluido la desecacin del precipitado, el papel de
filtro y su contenido se tienen que trasladar del embudo a un crisol tratado. Para ello, con mucho
cuidado se aplana el cono a lo largo del borde superior, y los vrtices se doblan hacia dentro.
Luego, se dobla el propio borde superior. Finamente, el papel y su contenido se meten en el crisol,
de manera que la mayor parte del precipitado quede situada cerca del fondo.
La calcinacin debe efectuarse en dos etapas: 1) La carbonizacin del papel a temperatura
relativamente baja, y 2) calcinacin del mismo precipitado a la temperatura final deseada.
Si no se completa el primer caso antes de iniciar el segundo, el precipitado pudiera reducirse
excesivamente y la llama podra arrojar parte de l fuera del crisol. El primer paso se realiza ms
frecuentemente sobre un mechero, aunque para el resto de la calcinacin puede usarse que se
coloca sobre un anillo de hierro y se aplica un mechero, prestando mucha atencin al proceso de
carbonizacin y reduccin a ceniza del papel filtro.
Puesto que el mechero produce temperaturas muy elevadas, existe el peligro de que la humedad
sea expulsada tan rpidamente en los momentos iniciales del calentamiento y se produzcan
prdidas mecnicas del precipitado. Finalmente, en tanto exista carbn presente existe tambin la
posibilidad de reduccin qumica del precipitado.
Para minimizar estas dificultades el crisol se coloca inclinado de manera que presente el libre
acceso de aire. Se empieza a calentar con una llama pequea del mechero. Esta se aumenta

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gradualmente a medida que se desprende la humedad y el papel se empieza a carbonizar. El humo


que se desprende sirve de gua con respecto a la intensidad de la calefaccin que es tolerable.
Finalmente, cuando ya no se aprecian ms humos, el carbn residual se elimina haciendo
descender el crisol gradualmente hacia el interior de la llama mxima del mechero. Una vez
logrado ello, se puede elevar la temperatura de la llama hasta alcanzar una temperatura de
calcinacin deseada o se puede introducir el crisol y su contenido en una mufla a temperatura
apropiada.
El fondo del crisol ha de estar en contacto con la llama azul oxidante; si entra en contacto con el
cono o parte amarilla de la llama se puede depositar en el crisol holln que se adhiere fuertemente.
Se requiere unos 20 minutos para carbonizar el papel y 30 - 60 minutos para la calcinacin.
Cuando la calcinacin ha terminado, se retira el crisol de la llama o de la mufla, mediante pinzas
apropiadas y, despus de 1 2 minutos, se coloca en un desecador y se deja enfriar durante 20
30 minutos. Se pesa el crisol con su contenido y luego se vuelve a calcinar a la misma
temperatura, durante 10 20 minutos, se deja enfriar en un desecador, como antes, y se pesa de
nuevo. Se repite esta operacin, cuantas veces sea necesario, hasta obtener peso constante.
Como el peso del precipitado se obtiene por la diferencia de peso entre el crisol vaco y el crisol
ms el precipitado, hay que obtener el peso del crisol vaco.
Este debe determinarse antes de introducir el precipitado y el crisol vaco al mismo procedimiento
de la calcinacin antes de pesarlo; es decir, hasta peso constante.
14.- USO Y PREPARACION DEL CRISOL DE GOOCH
En los crisoles de Gooch se emplea comnmente el amianto como medio filtrante, dispuesto en
una capa apelmazada obtenida por succin de una suspensin acuosa a travs de los agujeros del
fondo del crisol.
El amianto es un mineral de composicin y estructura ligeramente variable y algunas de sus formas
son apreciablemente solubles en agua. Por tanto, solamente se tienen que utilizar cantidades que
hayan sido elegidas y preparadas especialmente para la filtracin.
Al emplear amianto hay que asegurarse de llevar a peso constante el crisol y su capa filtrante, en
las mismas condiciones en que se realiza el anlisis.
El crisol de Gooch es til para filtrar precipitados que deben calcinarse, en particular los que se
reducirn durante la calcinacin en presencia de papel filtro.
Otros utensilios empleados:
Frasco lavador.- Es corrientemente un matraz con un dispositivo que permite emitir un chorro fino
de agua destilada, solucin u otro lquido para el traspaso y lavado de los precipitados. Para ello
resulta conveniente un matraz de fondo plano de 500ml de capacidad.

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Los codos de los tubos de vidrio deben ser de seccin constante. El tubo de salida debe quedar
colocado de forma que la boquilla pueda mantenerse entre los dedos cuando se toma el frasco por
el cuello. La boquilla debe llevar un orificio de unos 0.5 mm de forma que proporcione un chorro
fino.
Agitadores.- Son varillas de vidrio de 3 5 mm de dimetro y de lardo conveniente. Ambos
extremos se redondean a la llama de Bunsen o de soplete.
El largo del agitador est determinado por el tamao y fondo del recipiente en que se emplea. Una
varilla debe tener una longitud de 5cm mayor que la diagonal del vaso en que vaya a utilizarse.
La varilla de goma, que tiene en uno de sus extremos un trozo de tubo de goma, de
aproximadamente 3cm de largo, bien ajustado; no debe utilizarse nunca durante la descomposicin
de la muestra, ni para agitar en una precipitacin o digestin.
Solamente se utiliza en las ltimas etapas de la transferencia de un precipitado a un filtro, para
recuperar las partculas de precipitado adheridas a la superficie.

UNIDAD II
INTRODUCCION AL ANALISIS GRAVIMETRICO
Capitulo 3.- PREPARACION DE LA MUESTRA PARA EL ANALISIS
1. Generalidades.Por consideracin de los materiales implicados, se han desarrollado mtodos analticos
adecuados, poniendo atencin en los detalles de muchos aspectos del problema y analizando
muchas y variadas muestras para comprobar la veracidad de los procedimientos. Deben tenerse
en cuenta la toma de muestra, los reactivos necesarios para su ataque con vistas al anlisis, la
eleccin del material de laboratorio a utilizar, las separaciones necesarias antes de efectuar la
medida del constituyente que se busca, el mtodo analtico a utilizar y una evaluacin de la
veracidad de los resultados.
2. Muestreo.- Materiales Homogneos y Materiales Heterogneos.Si el anlisis ha de tener utilidad, la muestra que se analiza debe ser no solo homogneo, sino
verdaderamente representativa del material que se analiza, por esta razn, al seleccionar una
muestra se debe hacer el mayor esfuerzo de manera de obtenerla con la misma composicin el

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material total que se est muestreando. Los anlisis efectuados con muestras diferentes debern
ser suficientemente concordantes con los anlisis repetidos de una misma muestra.
La tcnica de muestreo, en casos particulares, puede ser totalmente diferente segn el estado de
agregacin del material y otras propiedades suyas. Para cada tipo de material analizado existen
instrucciones especiales concernientes a esa importante operacin, redactadas de acuerdo con las
particularidades especficas del material dado, su cantidad, destino, etc. Las instrucciones
correspondientes se dan en manuales de anlisis tcnico. Aqu es necesario mencionar solo el
principio general en que se basa el muestreo.
Este principio consiste en que la muestra representativa debe estar compuesta del mayor nmero
posible de porciones de sustancia tomadas mediante un procedimiento sistemtico.
Materiales Homogneos.- Si los materiales son homogneos y se trata de gases o lquidos, el
muestreo se hace fcilmente llenando un recipiente apropiado con un poco de dichos materiales.
Materiales Heterogneos.- Si los materiales no son homogneos, en cualquier parte del cuerpo
del material que se va a muestrear se insertan, llenan y cierran recipientes que se puedan abrir y
luego cerrar. Un aparato para esta clase de muestreo se llama muestreador y de el existen
diversas variantes para muestrear slidos, as como lquidos y gases.
El muestreo de slidos no homogneos puede requerir varios pasos, si es que se va a obtener una
muestra representativa. Todo el material se debe desmoronar, moler y mezclar hasta que est
relativamente homogneo. En estas condiciones, cualquier cantidad pequea que se tomara sera
representativa del todo. Esto, sin embargo, rara vez es posible. Es ms frecuente separar una
pequea parte del todo, ya sea en forma continua, como de un transportador o de una canaln, en
forma intermitente como, por ejemplo, cada centsima palada o recogiendo muestras al azar. Este
ltimo mtodo es, obviamente, el menos confiable. Cada uno de estos mtodos, debe dar una
muestra bruta que sea menos 500 veces mayor que la pieza individual ms grande que exista en la
muestra.

3. Reduccin en el Tamao de Partcula.Los pedazos grandes de las muestras brutas deben ser reducidos a polvo fino sin cambio alguno
en su composicin. Por lo general, el desmenuzado en una trituradora de mandbulas, en una
trituradora rotatoria, es proseguido por una subdivisin adicional en un molino de bolas. Luego se
tamiza el material a travs de una malla fina, y cualquier material que no pase por ella, se regresa
para volverse; de lo contrario se corre riesgo de dejar sobre el tamiz la parte de la materia
representa su valor, como, por ejemplo, lo granos diminutos de oro y de plata nativa.
Si la cantidad de material que se dispone es pequea, por ejemplo, de 50-100 g, se lo reduce todo
a polvo fino, valindose de un mortero (de hierro, de porcelana, de gata), segn sea la dureza de
la muestra-sustancia; se mezclan las diferentes partes si la pulverizacin ha sido realizada en
varias fracciones, se seca y se pesa la cantidad adecuada necesaria para el anlisis.
4. Reduccin en la cantidad total de muestra.-

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Esto se lleva a cabo por cuarteo, lo cual implica toda la muestra sobre una superficie lisa, apilarla
en forma de cono, partir el cono en dos partes iguales, y luego cortar estas en otras dos partes
iguales. Lo anterior da cuatro pilas, cada una del tamao de un cuarto de la pila original. Dos de
estas cuatro partes, las opuestas entre s, se toman y, el resto se descarta. El cuarteo se repite
cuanta veces sea necesario, generalmente despus de completar cada operacin de molienda. La
seleccin de la muestra se termina tan pronto como la muestra bruta se ha reducido a unos
cuantos gramos o a una o dos libras a una cantidad cualquiera deseada.
5. Almacenamiento.La muestra debe guardarse de manera que ni el recipiente, ni el aire, la humedad, la luz, o el calor
alteren la composicin de la misma antes de que ella sea analizada. Generalmente los frascos de
vidrio de color oscuro, hermticamente tapados, ofrecen una proteccin satisfactoria.

CAMBIOS QUIMICOS EN LAS MUESTRAS.- Operaciones tales como la molienda, el


mezclado y el tamizado pueden causar cambios en la composicin de alguna parte de la muestra.
Debe evitarse la prdida de humedad de los cristales y las reacciones de metales, xidos u otros
materiales con el oxgeno, bixido de carbono o humedad del aire. Las altas temperaturas creadas
localmente por una molienda muy intensa, puede oxidar los compuestos ferrosos, deshidratar las
sales y oxidar algunos sulfuros. En publicaciones especiales se discuten tratamientos rigurosos
para evitar los cambios qumicos durante la preparacin de las muestras.
6. Material de Laboratorio.Se debe conceder especial atencin a la posible contaminacin de la muestra por componentes de
los recipientes en que se lleva a cabo el trabajo qumico, sobre todo cuando se lleva a efecto el
anlisis de pequeas cantidades de sustancias que estn tambin presentes en el material usual
de laboratorio.
Los diversos tipo de utensilios de naturaleza vtrea (vidrio, porcelana) tiene un alto contenido en
slice y son mas atacados por las soluciones alcalinas (y aun por las neutras) que por las cidas.
La porcelana es atacada menos que el vidrio, pero el vidrio alminosilicato puede introducir algo de
aluminio. El vidrio blando, a la cal, utilizado para fabricar los frascos que contienen los reactivos, no
sufre ataque intenso de los cidos minerales, pero las disoluciones alcalinas lo atacan
intensamente. El vidrio de borosilicato (Prex, Kimax), constituido principalmente por SiO 2 y B2O3,
es muy resistente al, ataque qumico y a los cambios trmicos bruscos, pero puede introducir
trazas de boro.
El cuarzo fundido es muy resistente a la accin qumica, excepto a la de los lcalis custicos y a la
del acido fluorhdrico. Los plsticos del tipo polietileno se utiliza en recipientes para acido
fluorhdrico, lcalis custicos, cidos comunes en el laboratorio y amoniaco.
El platino sufre menos ataque que el vidrio o la porcelana por parte de muchas sustancias, se
utiliza con frecuencia crisoles o capsulas de platino para las fusiones con carbonato de sodio y
para las evaporaciones con acido fluorhdrico en la eliminacin de slice. No obstante no debe
utilizarse el platino (1) en las calcinaciones o fusiones de hidrxidos, nitratos o cianuros de los
metales alcalinos; (2) con compuestos fciles de reducir a metales, como AgCl, PbSO 4, SnO2; (3)

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para la calcinacin o fusin de sulfuros o compuestos fcilmente reducibles a sulfuros; (4) con
mezclas que dejan en libertad halgenos (5) con fosfuros o arseniatos.
Las fusiones con lcalis custicos se realizan normalmente en crisoles de plata oro, hierro o nquel.

Tratamiento de la Muestra.Antes de efectuar un anlisis, la muestra debe secarse, pesarse y hacerse bastante soluble en
agua, de no serlo ya.
Secado.- Las condiciones bajo las cuales se pesan la muestras deben ser lo ms reproducibles
posible, los slidos y los lquidos no voltiles, por lo general, se secan a temperaturas apenas
superiores a 100C. Luego se colocan en un desecador y entonces se pesa la muestra lo ms
rpidamente posible.
Pesado.- Siempre que se pueda hacer, las muestras se pesan por diferencia (mtodo de Borda)
Solucin de la muestra.- Donde quiera que sea posible, el primero de los solventes seleccionados
es el agua. Las aleaciones, menas y minerales, rara vez son solubles en agua y pueden requerir
cidos, lcalis u otros tratamientos para su solucin, como la fusin a temperatura sumamente
altas con fundentes (por ejemplo, silicatos cermicas, ciertas aleaciones, rocas)
El acido clorhdrico.- Es a su vez un acido fuerte y un acido reductor dbil que convierte a los
carbonatos, xidos y algunos sulfuros en cloruros, reduce el MnO 2 y otros agentes oxidantes
fuertes, dando cloruros de metales en un estado ms bajo de valencia. El cloruro estannoso con el
acido clorhdrico en un agente reductor ms fuerte. Reduce a los agentes oxidantes dbiles tales
como el hierro frrico a hierro ferroso, aumentando la velocidad a la que algunos minerales se
disuelven. El exceso de HCl o de ion cloruro puede eliminarse por evaporacin con acido sulfrico
hasta humos de este acido.
El acido ntrico.- HNO3 es un agente oxidante fuerte que se emplea para oxidar el azufre de los
sulfuros a azufre libre y a bixido de azufre, y para convertir algunos metales como el estao y el
antimonio, en xidos insolubles. El tratamiento con acido ntrico convierte los metales de las
aleaciones y los iones metlicos de los sulfuros minerales en nitratos. El exceso de acido ntrico
puede eliminarse por desplazamiento con acido sulfrico o por destruccin qumica con acido
clorhdrico.
El agua regia.- Mezcla de cidos clorhdrico y ntrico, ataca a los aceros, sulfuros muy insolubles
como el HgS y los metales inactivos oro y platino.
El acido sulfrico.- H2SO4, a causa de su elevado punto de ebullicin, se utiliza para desplazar
cidos ms voltiles cuando han de ser eliminados. Se aplica para la disolucin de minerales,
xidos de aluminio y titanio.
El acido perclrico.- HClO4, es un acido oxidante que convierte rpidamente a los metales en
percloratos y deshidrata a la slice casi por completo. A menos que este diluido y fri, se debe usar
con mucho cuidado al trabajar con materiales combustibles. Mezclando acido ntrico o acido
sulfrico con el acido perclrico, se reduce el peligro de explosiones.

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El bisulfato de potasio.- KHSO4, al calentarse cambia a piro sulfato, K 2S2O7, el cual en estado de
fusin ataca a los xidos y otros minerales que no son atacados por otros cidos a temperaturas
ms bajas. Tratados con este agente, los metales y los iones metlicos de los materiales son
convertidos en sulfatos.
El carbonato de sodio.- NA2CO3, es el fundente alcalino ms comn. Convierte a la slice y a los
silicatos insolubles en silicatos de sodio soluble, y a los iones metlicos en carbonatos.
La adicin de perxido de sodio al carbonato de sodio produce un poderoso fundente alcalino
oxidante. Dicho fundente convierte a los compuestos de cromo en cromatos y es capaz de oxidar a
muchos elementos hasta su mxima valencia posible.

TEORIA DEL ANALISIS GRAVIMETRICO

En qumica analtica, el mtodo gravimtrico o gravimetra consiste en determinar la


cantidad proporcionada de un elemento, radical o compuesto presente en una muestra,
eliminando todas las sustancias que interfieren y convirtiendo el constituyente o
componente deseado en un compuesto de composicin definida, que sea susceptible de
pesarse. La gravimetra es un mtodo analtico cuantitativo, es decir, que determina la
cantidad de sustancia, midiendo el peso de la misma (por accin de la gravedad).
Los clculos se realizan con base en los pesos atmicos y moleculares, y se fundamentan en
una constancia en la composicin de sustancias puras y en las relaciones ponderales
(estequiometria) de las reacciones qumicas.
1. Fenmeno de precipitacin.En los mtodos de precipitacin gravimtrica el constituyente buscado se separa en forma de
sustancia insoluble que se pesa directamente o se transforma cuantitativamente en otra sustancia
que se pesa.
Condiciones para el anlisis por precipitacin Gravimtrica.
Diversos requisitos y propiedades de la forma de precipitacin y de la forma de pesada tienen
influencia en el xito del anlisis. Las desviaciones en estas exigencias conducen a errores en el
resultado.
Forma de Precipitacin.- Idealmente, la forma de precipitacin debera cumplir con las exigencias
siguientes:
1. El precipitado debe ser tan insoluble, que la parte del constituyente buscado que quede en
disolucin debe ser inferior al peso ms pequeo que pueda detectarse con la balanza
analtica (alrededor de 0.1 mg)
2. Los otros constituyentes en la disolucin no deben ser precipitados por el reactivo ni
impedir la precipitacin del constituyente buscado.
3. La forma de precipitacin no debe quedar contaminada con las sustancias solubles que
hay en disolucin. Normalmente, esta condicin no se cumple, si bien puede reducirse al
mnimo la contaminacin, eligiendo las condiciones de precipitacin ms adecuadas.

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4. En cuanto a la preparacin para la pesada, la forma de precipitacin debe ser fcilmente


filtrable y lavable, quedando libre de impurezas solubles, en muchos casos la forma de
precipitacin no es adecuada para la pesada y es preciso disolverla y volverla a precipitar
en otra forma o calcinarla para transformarla en una forma que se pueda pesar..
Forma de Pesada.- Cuando la forma de precipitacin es a la vez una forma de pesada adecuada
queda despus del lavado, impregnada solo de agua y de solutos fciles de volatizar y puede
secarse en una estufa (como sucede, por ejemplo, al AgCl). Con frecuencia es necesaria la
calcinacin para quemar el papel filtro (por ejemplo, con BaSO 4). En otros casos puede ser
necesaria la calcinacin para convertir la forma de precipitacin en otra sustancia adecuada para la
pesada (por ejemplo, MgNH4PO4 Mg2P2O7). Otras veces, la forma de precipitacin no tiene
una composicin definida, pero la adquiere por calcinacin (as se convierten en xidos anhidros
los xidos hidratados).
2. Contaminacin de los precipitados.Coprecipitacin.- La separacin de un slido y del lquido a partir del cual se precipita, nunca es
completa. Las sustancias solubles que al formarse un precipitado son arrastradas por este
contaminando el precipitado y, si no se pueden ser separadas por lavado, se dice que quedan
coprecipitadas. La intensidad de contaminacin por sustancias coprecipitadas depende de: las
condiciones de precipitacin, de la naturaleza del precipitando y de la clase de concentracin de
los iones presentes en la disolucin en la que se efectu la precipitacin. Pueden presentarse
distintos casos de Coprecipitacin.
La adsorcin es un proceso mediante el cual tomos, molculas o iones se adhieren a una
superficie. Los cristales rpidamente formados, imperfectos o muy pequeos, tienen reas
superficiales muy grandes en relacin a su masa. Las reas grandes dejan muchos iones,
expuestos a la solucin, lo cual atrae iones de carga opuesta, originando la Coprecipitacin por
adsorcin. Es una regla general que un ion que forma parte de la red cristalina de un precipitado es
adsorbido muy frecuentemente. Por ejemplo, el precipitado de sulfato de bario en presencia de un
exceso de ion sulfato los iones de bario de la superficie del cristal atraen fuertemente a los iones
sulfato; a la inversa, si en la disolucin existe un exceso de iones de bario, estos sern fuertemente
adsorbidos por iones sulfato de la superficie de cristal.
Si la disolucin no contiene iones comunes con el precipitado, la adsorcin inica viene regida por
la regla de Paneth-Fajans-Hann: el ion adsorbido con ms intensidad es el que forma el compuesto
menos soluble con alguno de los iones del precipitado. Por ejemplo, el precipitado de sulfato de
bario adsorbe Ion calcio con ms intensidad que Ion magnesio; porque el sulfato calcio es menos
soluble que el sulfato magnsico.
La adsorcin se reduce por precipitacin a partir de soluciones diluidas y por re precipitacin,
aunque esta no es tan eficiente como podra esperarse.
La oclusin.- Consiste en el entrampamiento de impurezas inicas en el interior de cristales. Esto
ocurre cuando los cristales crecen tan rpidamente que los iones del precipitado, no tienen tiempo,
antes de que el cristal crezca alrededor de ellas, de reemplazar todas las impurezas adsorbidas.
Esto produce una distorsin en el cristal y un cambio en su composicin.

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La oclusin se controla en gran parte disminuyendo la velocidad de precipitacin y mediante una


digestin despus de la precipitacin.
La pos precipitacin.- es la separacin de una segunda fase slida despus de la formacin de
otro precipitado. El fenmeno se produce debido a que la segunda sustancia cristaliza lentamente
de su disolucin sobresaturada. En la separacin del calcio y del magnesio con oxalato, el
precipitado de oxalato de calcio debe filtrarse despus de un periodo corto de digestin, pues en
caso contrario podra resultar muy contaminado por oxalato magnsico, que pos precipitara. En la
mayora de los casos si el pH se ajusta antes de que la precipitacin tenga lugar y su la filtracin se
efecta razonablemente rpida, este tipo de contaminacin se puede controlar.
Lavado de precipitados.- Las impurezas disueltas en la solucin, a partir de la cual se forma un
precipitado, deben ser eliminadas de la superficie del precipitado antes de pesarlo. Esto se hace de
manera lo ms completa posible por lavado o enjuagado con un solvente o solucin que elimine de
los cristales todo lo no voltil. Varios lavados con pequeas porciones son ms efectivos que un
lavado con una porcin grande.
Los PRECIPITADOS CRISTALINOS se lavan fcilmente con agua o con algn otro solvente. Si el
precipitado es algo soluble, se puede usar una solucin saturada del mismo. Si el precipitado se
puede secar a temperatura baja, puede ser lavado con algn solvente orgnico como el alcohol,
que seque rpidamente.
Los PRECIPITADOS COAGULOSOS, con ms superficie que los cristalinos, podra parecer que
adsorbieran fuertemente. Pero debido a que los cristales estn flojamente unidos en cogulos
porosos, dichos precipitados se purifican fcilmente por lavado. Para este propsito se utiliza un
solucin de un electrolito fuerte, tal como el acido ntrico diluido. Los iones del electrolito
reemplazan por intercambio inico a los iones adsorbidos y al mismo tiempo evitan la pectizacin
(dispersin de un slido dentro de una suspensin coloidal) del precipitado. El electrolito escogido
debe ser voltil de manera que se elimine durante el secado o incineracin del precipitado.
Los PRECIPITADOS GELATINOSOS, estn formados de cristales tan pequeos, que sus
superficies son enormes, como por ejemplo, los de los xidos hidratados. Estos se lavan, por lo
general, con una solucin de un electrolito como el nitrato de amonio. Esto evita la pectizacin del
material y los iones adsorbidos son ampliamente reemplazados por los iones voltiles de nitrato de
amonio.

Condiciones ptimas para la precipitacin.Las condiciones que se enumeran a continuacin tienden a dar partculas grandes y contaminacin
mnima:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

Utilizacin de disoluciones diluidas de problema y reactivo.


Adicin lenta de reactivo, con intensa agitacin.
Precipitacin de disolucin caliente.
Precipitacin en presencia de un reactivo que haga aumentar la solubilidad del precipitado.
Precipitacin en disolucin homognea.
Precipitacin mltiple.
Eleccin del pH.
Ajuste del estado de oxidacin de los iones extraos.

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9. Digestin.
10. Lavado.

Clculos en anlisis gravimtrico.El anlisis gravimtrico implica la preparacin y pesada de una sustancia estable de composicin
conocida, que contenga los constituyentes por determinar. El mtodo ms comn de lograr esto es
hacer que la sustancia estable precipite de una solucin dejando tras de ella los materiales que
podran contaminar y alterar la composicin de la sustancia. Para ayudar al conocimiento de los
principios implicados, se pueden aplicar las leyes que gobiernan tales operaciones, lo cual se hace
ms adecuadamente de una manera cuantitativa por medio del empleo de las matemticas.
Los clculos se verifican con auxilio de los pesos atmicos y pesos frmula y se fundamentan en
una constancia en la composicin de sustancias puras y en las relaciones pondrales
(estequiometria) de las reacciones qumicas.
En anlisis volumtrico, la sustancia por analizar se separa de un peso dado de muestra en formas
de un compuesto de composicin conocida, que se pesa. Si se conocen los pesos de la muestra y
del compuesto obtenido, se puede calcular el porcentaje de cualquier componente comn muy
fcilmente. Ejemplo:
Si el constituyente que se quiere determinar ha sido aislado bajo la forma de una combinacin
definida, en lugar de forma elemental, se calcula primero el peso del constituyente correspondiente
a un peso que de combinacin aislada, pasando luego al clculo porcentual del constituyente en la
materia aislada.

UNIDAD III
APLICACIONES DEL ANALISIS GRAVIMETRICO
Capitulo 5. Determinaciones Gravimetras Tpicas.Generalidades.En los captulos anteriores hemos tratado los principios fundamentales del anlisis gravimtrico.
Ahora estamos en capacidad de emprender la consideracin de aspectos ms prcticos de este
importante tema.

APLICACIN DE LOS MTODOS GRAVIMTRICOS


Los mtodos gravimtricos se han desarrollado para la mayor parte de los aniones y
cationes inorgnicos, as como para especies neutras como agua, dixido de azufre, dixido
de carbono y yodo. Tambin pueden determinarse fcilmente diversas sustancias orgnicas
por estos mtodos gravimtricos. Entre los ejemplos se incluye la lactosa en productos
lcteos, salicilatos en preparacin de frmacos, fenolftalena en laxantes, nicotina en
pesticidas, colesterol en cereales y benzaldehdo en extractos de almendras. Como puede
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verse, los mtodos gravimtricos estn entre los procedimientos analticos de ms amplia
aplicacin.
Agentes precipitantes inorgnicos.

Estos reactivos normalmente forman con el anlisis sales ligeramente solubles u xidos
hidratados. La mayora de los reactivos inorgnicos no son muy selectivos debido a sus
numerosos.
En la tabla siguiente se muestran algunos precipitantes inorgnicos. Como puede
observarse, no resultan muy selectivos

Agentes precipitantes orgnicos

Se han desarrollado muchos reactivos orgnicos para la determinacin gravimtrica de


especies inorgnicas, algunos de ellos son ms selectivos en sus reacciones que la mayora
de los reactivos inorgnicos.

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Hay dos tipos de reactivos orgnicos. Uno forma productos no inicos ligeramente solubles
denominados compuestos de coordinacin; el otro forma productos en los que el enlace
entre las especies inorgnicas y el reactivo es principalmente inico.
Anlisis de grupos funcionales orgnicos
Varios reactivos reaccionan selectivamente con ciertos grupos funcionales, por ello pueden
utilizarse para la determinacin de la mayora de los compuestos que contienen estos
grupos.
REACTIVO
Sdio tetrafenilboro
Benzidina
Cloruro de tetrafenilarsnico

cidos de arsnico; R=fenilo, n propio

COMENTARIOS
Utilizado principalmente para el K+; en
HCL 0.1M, solo pueden interferir el NH+4,
el Hg2+, el RB+ y el Cs+
Utilizada principalmente pare el SO4 2Utilizado para el T1+; otros metales con los
que forman precipitados son el estao, el
oro, el zinc, el mercurio y el cadmio.
Estos cidos precipitan iones tetravalentes
como el estao, el torio y el zirconio en
medio acido.

En esta parte vamos a considerar las determinaciones gravimtricas ms importantes que sirven
de base para otros trabajos analticos, pues, es evidente que ciertos anlisis empleados para
algunos elementos e iones, se han convertido en procedimientos estndar porque se aplican con
frecuencia e ilustran los principios de otros muchos anlisis.

.- Determinacin de agua en el cloruro de


bario.
1

Consideraciones generales
El agua de hidratacin de un hidrato cristalino como el BaCl 2. 2H2O est presente en el en
proporciones estequiometricas. As la determinacin del contenido en agua de una muestra que
contenga aquel compuesto proporciona una base para la estimacin de la cantidad del mismo.

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El cloruro de bario di hidratado pierde el agua de cristalizacin si se lo calienta a una temperatura


superior a los 100*+C. Se lo puede calentar a temperaturas ms elevadas, para efectuar esta
deshidratacin, porque el cloruro de bario anhidro no es voltil y es estable aun a temperaturas
bastante ms altas.
BaCl2. 2H2O

----------------------

BaCl2

2H20

Para deshidratar ciertas sales hidratadas no debe de pasarse de temperaturas determinadas, para
evitar que se descomponga el producto de la deshidratacin.
Procedimiento.Limpiar cuidadosamente un pesa- sustancia, desecarlo durante una hora a 110*C, colocndolo
dentro de una estufa en un vaso cubierto con vidrio de reloj, para evitar la contaminacin accidental
de aquel.
Despus de dejarlo enfriar a temperatura ambiente en un desecador por 20 minutos, determinar el
peso del pesa- sustancia.
Repetir esta operacin hasta obtener un peso constante. Luego se introduce en el pesa sustancia
de 1 a 1,5 gr. De BaCl2. 2H20.
Calentar la muestra a 110 *C durante 2 horas, dejarlo enfriar y pesarlo como antes. Repetir el
ciclo de calefaccin y enfriamiento, hasta obtener peso constante. Calcular el % de agua en la
muestra.
Tomando en consideracin que el cloruro de bario se puede calentar a temperaturas elevadas sin
peligro de descomposicin, si se desea, por lo tanto, el anlisis se puede realizar en crisoles
empleando un mechero Bunsen como foco calorfico.
Clculos.-

Determinacin de Cloruros en una muestra


soluble.2.-

Consideraciones Generales.- El contenido de cloruro en una sal soluble se puede determinar por
precipitacin de aquel Ion en forma de una sal de plata:
Ag+ + Cl AgCl
El precipitado e recoge en un crisol de Gooch, se lava y se lleva a un peso constante desecndolo
a 130-150C. La precipitacin se lleva a cabo en solucin cida para evitar la interferencia de otras
sales de plata, como el fosfato y el carbonato, que precipitaran en medio neutro, y tambin para
que el precipitado sea ms fcil de filtrar. Es necesario un ligero exceso de iones plata para que el
cloruro de plata precipite cuantitativamente as como tambin para disminuir la solubilidad del
precipitado, pero no es deseable un gran exceso de ellos porque tienden a coprecipitar.

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El cloruro de plata precipita inicialmente como coloide; este coagula en grumos, calentando y
agitando vigorosamente la suspensin: el lquido sobrenadante queda casi limpio. Se aade una
pequea cantidad de cido ntrico al lquido de lavado para que este contenga una cierta
concentracin de electrolito que impida, la peptizacin durante el lavado; el cido se volatiliza
durante el tratamiento trmico subsiguiente.
Las operaciones siguientes son las necesarias para obtener un precipitado coaguloso, bastante
insoluble, al cual se le puede lavar fcilmente las impurezas. El precipitado no debe exponerse a la
luz directa por ms de unos cuantos minutos y debe secarse fuera del contacto de cualquier
reductor.
Principio.- El Ion cloruro se determina gravimtricamente precipitndolo y pesndolo como cloruro
de plata. A la solucin que contiene el Ion cloruro se aade un exceso de solucin de nitrato de
plata ligeramente acidulada con cido ntrico. El precipitado se filtra y seca y luego se pesa como
cloruro de plata.
Procedimiento:
1. La muestra se seca a 105-110C durante 1 o 2 horas en un pesa-sustancias,
mantenindola en el desecador mientras se enfra ( 15 minutos)..
2. Se pesa con exactitud alrededor de 0.200g de muestra. Esto se realiza por el mtodo de
borda. Se deposita la muestra pesada en un vaso de precipitados de 250ml.
3. Se agrega 100ml de agua destilada y se disuelve la muestra. Si queda algo insoluble, se
filtra y lava el residuo, as como el filtro unas cuatro veces con 5ml de agua caliente cada
vez recogiendo las aguas del lavado junto con el filtrado principal.
4. La solucin se vuelve acida con 1 o 2 ml de cido ntrico concentrado, adicionando y
agitando, a medida que se agrega.
5. Se agrega gota a gota con agitacin, una solucin al 5% de nitrato de plata. Se calcula el
volumen necesario de solucin de nitrato de plata y se aade un exceso de 10%. ( para
precipitacin completa).
El clculo del volumen de nitrato de plata, en el supuesto que se haya pesado 0.200g de muestra,
se puede realizar as:
NaCl

AgNO 3

AgCl +

NaNO3

58.45 g de NaCl requieren 169.89 g de AgNO 3


0.200 g de NaCl requieren

g de AgNO3

X= 0.581 g de AgNO 3

Para encontrar el volumen de la solucin de nitrato de plata que contiene a 0.581 g de nitrato de
plata, se debe recordar que una solucin al 5% contiene 5g por 100g solucin. Si se supone que
cada ml de solucin pesa 1gramo, entonces cada ml contiene 0.05 g de nitrato de plata.
Para calcular el volumen buscado, se puede usar la siguiente relacin:
5 g de AgNo3 estan contenidos en 100 ml de AgNO3
0.581 g de AgNo3 estan contenidos en X de AgNO3

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X=11.6 ml de AgNO3
El volumen necesario total, si se requiere un exceso de 10%, se toma el 10% de 11.6 o sea 1.16 y
se suma a 11.6, obtenindose 13 ml como volumen total de nitrato de plata al 5% que se debe
emplear en la precipitacin de la muestra. Este volumen no necesita ser medido con gran
exactitud.
6. Se calienta la suspensin hasta casi ebullicin, mientras se agita, y se mantiene a esta
temperatura hasta que el precipitado coagule y la solucin sobrenadante quede lmpida.
Esta operacin debe realizarse en una luz poco brillante o en la oscuridad y no requiere
ms de 10 minutos.
7. Se enfra y, se agrega una o dos gotas de solucin de nitrato de plata al lquido que
sobrenada al precipitado, se comprueba si la precipitacin fue completa. (De formarse un
precipitado, se aade 5ml de solucin de nitrato de plata y se repiten los 6 y 7)
8. Se deja en un lugar oscuro durante 1 o 2 horas, preferentemente toda la noche.
9. Se prepara un crisol de Gooch durante la manipulacin anterior. Se lo seca en la estufa a
140C hasta peso constante.
10. Se filtra a travs del crisol, empleando succin. Para ello se decanta el lquido en el crisol
de Gooch, guiando el lquido con una varilla de vidrio; se procura retener en el vaso la
mayor cantidad posible de precipitado.
11. El precipitado se lava con 15 ml de una solucin caliente preparada aadiendo 10 gotas de
cido ntrico concentrado en 100 ml de agua, esto se hace 5 veces.
12. Se transfiere el precipitado al crisol de Gooch con un chorro fino del frasco lavador y
guiando con una varilla de vidrio que tenga en uno de sus extremos un pedazo de goma,
para despegar las partculas de precipitado adherida la pared del vaso.
13. Se lava el precipitado, en el crisol con pequeas cantidades de agua destilada, hasta que
2ml de filtrado recogido en un tubo de ensayo, no de precipitado al aadir 1 o 2 gotas de
HCl 0.1N, lo que indicara que todo el exceso de nitrato de plata ha sido eliminado del
precipitado.
14. Obtenida la prueba negativa de los iones, plata, se aumenta el vaco para eliminar del
precipitado la mayor cantidad posible de agua.
15. Se seca el crisol y su contenido en una estufa a 140C, durante 1 o 2 horas, hasta peso
constante.
Clculos: Conociendo el peso de la muestra y el peso del cloruro de plata obtenido
(supongamos en nuestro caso igual a 0.4800g), se puede calcular el porcentaje de pureza de la
muestra as como el porcentaje de cloro.
De acuerdo con la reaccin:
NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3
143.34g de AgCl provienen de 58.45g de NaCl
0.48g de AgCl provienen de
Si en 0.200g de muestra
En 100 g de muestra

g de NaCl
existe 0.1957 g de NaCl
existe X g de NaCl

La muestra analizada contiene 97.86% de NaCl.

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X= 0.1957 g de NaCl

X= 97.86%

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ERRORES EN EL METODO: Con trabajo cuidadoso, los errores debidos a adsorcin y solubilidad
del precipitado, son despreciables.
Efecto de la luz.- El cloruro de plata, por efecto de la luz, se descompone en grado directamente
proporcional a la cantidad de luz.
2AgCl Luz> 2 Ag + Cl2
De esta manera, si se estn determinando cloruros, a la solucin entrara un exceso de iones plata,
y el cloro liberado formara ms cloruro de plata. El precipitado ser ms pesado a causa de la plata
libre y, en consecuencia, los resultados sern ms altos. Si se est determinando plata, el cloro
liberado escapa y el resultado requiere este tratamiento.
Adsorcin.- La adsorcin de todo, excepto el agua, puede ser superada por lavado.
Las ltimas huellas de agua pueden ser eliminadas por fusin a 455C. nicamente un trabajo de
lo ms preciso, tal como el de las determinaciones de los pesos atmicos, requiere este
tratamiento.
Peptizacin.- La Peptizacin del precipitado durante el lavado debe ser evitada mediante el uso de
una solucin dbil de acido ntrico en lugar de agua. Esta solucin de electrolito proporciona iones
para que sean adsorbidos por el precipitado, de modo que sobre los cristales extremadamente
pequeos de AgCl, ya no se puede desarrollar una cantidad grande de carga. De esta manera se
evita la formacin de una dispersin coloidal que pasara a travs del filtro.
Interferencias.- En condiciones similares, bromuros, yoduros, cianuros y sulfocianuros tambin
dan sales insolubles de plata, por lo cual deben estar ausentes cuando los cloruros se determinan
por medio de este mtodo.
El mtodo gravimtrico para la determinacin del ion cloruro puede aplicarse a la determinacin de
la pureza de la mayora de los cloruros, bromuros, yoduros, cianuros y sulfocianuros solubles,
como para determinar el contenido de dichas sales en una solucin dada.
Los cloratos, percloratos y otros oxcidos de los halgenos, puede determinarse por, este mtodo
despus de calcinarse:
2 NaClO3 + calor 2 NaCl + 3 O2
El mtodo volumtrico para la determinacin de cloruros que se ver ms adelante, es mucho
ms rpido y tan exacto como el gravimtrico.

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3.

DETERMINACION

DEL

HIERRO

EN

UNA

MUESTRA SOLUBLE.Consideraciones generales.- El hierro, el segundo en abundancia en la naturaleza entre los


elementos metlicos, se presenta principalmente, en forma de xidos, carbonatos, sulfuros y
sulfuros mixtos. En cantidades pequeas est muy difundido en la naturaleza. Los metales
ferrosos, el hierro y el acero, son importantes minerales industriales; normalmente estos materiales
no se analizan para determinar su contenido en hierro, sino el de los elementos que lo acompaan
como cromo, manganeso, cobalto, vanadio, molibdeno y wolframio.
La solubilidad del hidrxido frrico, que como se precipita el hierro, es muy pequea, por lo que se
puede efectuar una precipitacin, cuantitativa, aun en solucin ligeramente acida y adems, las
perdidas por solubilidad en los lavados son desestimables. La precipitacin se efecta a
temperatura de ebullicin o prxima a la misma y se mantiene a esta temperatura, tan solo un corto
tiempo, despus de efectuada la precipitacin para garantizar la formacin de una

masa

gelatinosa que sedimenta, pues, un prolongado calentamiento motiva que los cogulos se rompan
en partculas pequeas. Debido a su solubilidad insignificante, el precipitado se puede lavar con
seguridad con una solucin caliente de nitrato de amonio.
El precipitado de oxido frrico hidratado se forma como masa gelatinosa que rpidamente obstruye
los poros de la mayora de medios filtrantes, por lo cual se tiene que emplear una calidad de papel
de filtro sin cenizas de poro muy grueso. Incluso con esta calidad de papel, sin embargo, es mejor
retrasar tanto como sea posible el transvase del precipitado y lavar por decantacin.
Esta determinacin gravimtrica rara vez se lleva a cabo en minerales o aleaciones de hierro
porque los mtodos volumtricos son ms rpidos. En cementos, piedras calizas y otros minerales,
este mtodo gravimtrico se emplea para determinar el contenido conjunto, en estos materiales de
aluminio, hierro y algunas veces titanio. Los xidos mezclados se denominan R 2O3. El mtodo que
se va a describir ilustra la formacin de un precipitado gelatinoso muy insoluble, altamente
adsorbente.

Principio.- La solucin de la sal frrica se trata con un ligero exceso de hidrxido de amonio para
precipitar el hierro en forma de hidrxido:

Fe +++ + 3OH Fe (OH)3

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FeCl3 + 3NH3 + 3H2O Fe (OH)3 + 3NH4Cl


El Fe (OH)3 se filtra, lava calcina en un crisol previamente tratado. Durante la calcinacin se
transforma en Fe2O3.

2 Fe (OH)3 + calor Fe2O3 + 3H2O


El Ion ferroso (Fe

++

) no precipita, cuantitativamente con el NH 4OH por cuya razn la solucin que

contiene el hierro ferroso debe oxidarse previamente con acido ntrico, agua de bromo o perxido
de hidrogeno, para transformar en Ion frrico (Fe

+++

).

Procedimiento:
1. Se prepara un crisol de porcelana, limpindolo y calcinndolo a 1000C hasta peso
constante, en una mufla o con mechero a la temperatura ms alta que sea posible
alcanzar.
2. Se pesa con toda exactitud, por el mtodo de Borda, alrededor de 0.5g de una sal ferrosa.
3. Se introduce la muestra en un vaso de 500-600ml y se disuelve en 10ml de solucin de
HCl 1:1 y se diluye a 250ml.
4. Se agrega a la solucin 3ml de acido ntrico concentrado y se hace hervir suavemente
hasta que el color sea amarillo claro.
5. Se hace hervir y se aade una solucin diluida de amoniaco puro 1:1, lentamente bajo
forma de un pequeo chorrito continuo y agitando constantemente, hasta que se note que
la solucin huele a amoniaco.
6. Se hierve suavemente durante 3-4 minutos.
7. Se deja reposar hasta que el precipitado se asiente.
8. Se decanta (vaciando el liquido claro, dejando abajo el precipitado) a travs de un papel de
filtro de poro grueso, que no de cenizas al incinerarse.
9. Se agrega al precipitado unos 60ml de solucin a ebullicin de nitrato de amonio al 1%. Se
agita bien y se deja sedimentar y se decanta nuevamente.
10. Se pasa el precipitado al papel filtro. Se lava el vaso empleando una varilla de vidrio
revestido uno de sus extremos de una goma, para desprender las partculas adheridas.
11. Se lava el precipitado, cuatro o cinco veces, con porciones de 10ml cada vez con solucin
caliente de nitrato de amonio al 1%
12. Se continua lavando el precipitado con agua caliente que contenga nitrato de amonio al
1%, hasta que las aguas del lavado estn exentas de cloruros (no dar precipitacin con
nitrato de plata) o por lo menos, hasta que los lavados contengan muy ligeros vestigios de
cloruros.
13. Se dobla el papel y se introduce al crisol preparado, con el precipitado abajo.
14. Se seca y se quema el papel lentamente, teniendo cuidado de no envolver el crisol con la
llama ni de sobrecalentarlo.

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15. Despus de que todo el carbn ha sido quemado, se calienta el residuo en una atmsfera
oxidante 1000C, hasta peso constante.
16. Se calcula el porcentaje de hierro en la muestra.

Clculos:
Peso muestra=

0.5015gr Fe2O3

Peso crisol vaci=

7.6820gr

Peso crisol + muestra= 7.9512gr

2 Fe (OH)3 + calor Fe2O3 + 3H2O


Fe2O3

2Fe

159.7 gr

2(55.84) gr Fe

0.2692gr

x
X= 0.18827gr Fe

0.5015 gr de muestra

0. 1882gr Fe

100 gr de muestra

x
X= 37.54gr Fe
37.5% Fe

Errores en el mtodo.- este tipo de precipitado tiene tanta superficie que los errores se deben
en gran parte de adsorcin. La solubilidad de los xidos de hierro y aluminio es extremadamente
pequea, a lo cual se debe la acentuada pequeez de sus cristales.

Adsorcin.- A causa de la naturaleza gelatinosa de los xidos hidratados, estos contienen


superficies enormes y son fuertemente adsorbentes. El Ion primario adsorbido, tal como el Ion

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oxhidrilo en las soluciones bsicas, atrae y retiene iones secundarios de carga opuesta. El nitrato
de amonio de la solucin de lavado proporciona tanto iones positivos como negativos para dicha
adsorcin. Estos iones por intercambio inico, reemplazan otros iones adsorbidos y son voltiles
cuando se calientan: as que son fcilmente eliminados. La reprecipitacin constituye un medio
reducir la concentracin de iones absorbibles, reduciendo as los errores de este origen. La
eliminacin de humedad adsorbida a partir del oxido frrico hidratado, es completa a 1000C y a
partir del oxido hidratado de aluminio, a unos 1050C.

Reduccin.- El oxido frrico hidratado, por calcinacin a 1000C, pierde el agua y da oxido
frrico; a temperatura ms altas, se forma lentamente el Fe 3O4

6 Fe2O3 + calor 4 Fe3O4 + O2


La calcinacin debe efectuarse en buenas condiciones de oxidacin, especialmente cuando se
est quemando el papel de filtro, porque puede formarse por reduccin con parcial, el oxido ferroso
frrico y aun Fe metlico. Estos productos de reduccin son lentamente transformados en oxido
frrico por calcinacin prolongada, con libre acceso de aire. Se evitan estas reducciones,
quemando el carbn a baja temperatura manteniendo durante todo el tiempo un libre acceso de
aire, y no permitiendo que los gases reductores provenientes de la llama lleguen al precipitado.
El oxido frrico tiene aspecto distinto segn el grado de calcinacin. El xido calcinado dbilmente
es de color pardo rojizo si la calcinacin fue intensa el color es del grafito. Ambos son difcilmente
solubles cido clorhdrico diluido, pero se disuelven bien en digestin con acido clorhdrico
concentrado a bao mara.

4.

DETERMINACION DE UN SULFATO SOLUBLE.-

Consideraciones generales.- Este anlisis ilustra los procedimientos utilizados para precipitar y
lavar un precipitado casi insoluble de cristales muy pequeos, solo ligeramente ms soluble en
solucin acida a alta temperatura que en agua a temperatura ambiente. El precipitado adsorbe
fuertemente muchas sustancias, pero no se peptiza al ser lavado con agua. El azufre de la mayora
de los compuestos que los contienen, por lo general puede ser convertido a sulfato y determinado
por este mtodo.
Superficialmente, este mtodo parece muy simple. De hecho, sin embargo, est sujeto a muchas
interferencias, debidas principalmente a la tendencia del sulfato de bario a ocluir tanto aniones

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como cationes pero los resultados son satisfactorios si se cumplen cuidadosamente ciertas
condiciones experimentales.
La purificacin por precipitacin es imposible por no existir ningn disolvente, practico del sulfato
de bario. Es por tanto, necesario eliminar las principales interferencias en tratamientos previos de
la muestra.
El sulfato de bario es la nica sal corriente de bario que adems de ser insoluble en agua, es
insoluble en cidos fuertes diluidos a temperatura ambiente. Gracias a ellos se puede impedir la
precipitacin de otras sales insolubles de bario (carbonato, fosfato, cromato, etc.) aadiendo acido
clorhdrico a la disolucin que contiene el Ion sulfato; adems el precipitado que se obtiene en
medio acido est constituido por cristales grandes y por eso es ms fcil de filtrar. Tambin tiene
importancia realizar la precipitacin a temperatura de ebullicin, porque la sobresaturacin relativa
disminuye al aumentar la temperatura, pues mayor es la solubilidad.

Principio.- El Ion sulfato en disolucin se determina gravimtricamente como sulfato de bario,


agregando lentamente una solucin diluida de cloruro de bario a una solucin caliente del sulfato,
ligeramente acidificada con acido clorhdrico.

Ba++ SO4 Ba SO4


El precipitado se digiere y se filtra en caliente, se lava con agua, se calcina cuidadosamente al rojo
y se pesa como sulfato de bario.

Procedimiento:
1. Se calientan a peso constante a 800C un crisol de porcelana.
2. Se seca la muestra a 105-110C durante una hora.
3. Se pesa con toda exactitud por el mtodo de borda alrededor de 0.5g de muestra y se
4.
5.
6.
7.

transfiere a un vaso de 500-600ml.


Se disuelve en 200ml de agua destilada.
Se agrega aproximadamente 1-2ml de acido clorhdrico concentrado.
Se calienta a ebullicin.
Se agrega solucin al 5% de cloruro de bario, gota a gota al tiempo que se agita
vigorosamente. Se calcula previamente el volumen necesario de esta solucin, y se aade
un exceso del 10%

Suponiendo que el peso de muestra es de 0.4880g de sulfato de sodio el clculo del volumen de
cloruro de bario se hace segn la reaccin:

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Na2SO4

140.05g de Na2SO4

BaCl2

BaSO4

reaccionan

+ 2NaCl

con 208.27g de BaCl2

0.4880g de Na2SO4 reaccionan con

X= 0.7155g de BaCl2

En 100ml de BaCl2

existe

X ml de BaCl2

existe

5g de BaCl 2
0.1755g de BaCl2

X= 14.31ml de de BaCl2

A este volumen se suma el exceso de 10% o sea 10% de 14.3 es 1.431ml, que sumados a los
14.31ml hacen un volumen total de 15.74ml.
8. Se comprueba si la precipitacin fue total aadiendo unas gotas de cloruro de bario en la
solucin que sobrenada al precipitado.
9. Se calienta el precipitado a bao mara, durante 1-2 horas, para concentrar los granos de
sulfato de bario y hacerlo fcilmente filtrable, sin que atraviese el filtro.
10. Se filtra a travs de un papel de filtro de poro fino que no de cenizas al incinerarse: Este
precipitado tiende a subirse por los lados de los recipientes. Al filtrar el papel filtro se llena
solo hasta unas tres cuartas partes.
11. Se lava el precipitado unas ocho veces, empleando 10-15ml de agua caliente cada vez. Se
transfiere el precipitado al filtro y se contina lavando hasta que las aguas de lavado no
den precipitado con nitrato de plata.
12. Se seca el precipitado en el embudo dentro de una estufa a 120C.
13. Se dobla el papel filtro con el precipitado hacia abajo dentro de un crisol preparado (a peso
constante).
14. Se seca, se carboniza el papel y se quema el carbn con una flama baja. Se debe tener
cuidado de no envolver el crisol con la flama porque BaSO 4 es reducido a BaS por el gas
no quemado y por el carbn de papel.
15. Se incinera a 800C hasta peso constante.
16. Se calcula el porcentaje de sulfato, azufre u otros materiales que contengan azufre en la
muestra original.

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Clculos.- Si se ha obtenido 0.80g de BaSO 4, el clculo es el siguiente expresado en SO 3 que


es como generalmente se da el resultado.
En 233.43g de BaSO 4
En 0.80g de BaSO4

existe 80.07g de SO3


existe

x de SO3

X= 0.274g de SO3

En 0.4880g de muestra

existe 0.274g de SO 3

En 100g de muestra

existe

x g de SO 3

X= 56.23% de SO3
La determinacin gravimtrica de los sulfatos que acabamos de ver se emplea con mucha
frecuencia. Puede aplicarse la determinacin a los metales que forman sulfatos insolubles, como el
plomo, bario, estroncio.

ERRORES EN EL METODO.- Muchos factores causan errores en este anlisis. Por ser un
anlisis importante, ha sido estudiado a fondo y los errores son bien conocidos.

Adsorcin.- La peor dificultad con el sulfato de bario, como precipitado es que adsorbe
tenazmente a casi todos los iones. Las sales menos solubles son ms fuertemente adsorbidas. La
precipitacin en soluciones diluidas y la digestin reducen este efecto. La reprecipitacin es
imposible por no existir un disolvente prctico del sulfato de bario.

Oclusin.- Si los cristales de sulfato de bario se dejan crecer demasiado rpidamente existen
pequeas cantidades de sustancias solubles atrapadas dentro de los cristales. La precipitacin en
soluciones muy diluida y la adicin lenta del agente precipitante, ayudan a reducir este efecto.

Solubilidad.- El precipitado de sulfato de bario es ligeramente soluble en cidos fuertes a


temperatura elevada. Esto se supera aadiendo un exceso de agente precipitante.

Reduccin del sulfato.- Si gases no quemados de una flama rodean a un crisol que contiene
BaSO4, parte de este puede ser reducido BaS.

BaSO4 + 4H2 BaS + 4H2O


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El peso de una formula de BaS es menor que el de una formula de BaSO 4, as que el porcentaje de
azufre calculado ser demasiado bajo, de formarse cualquier cantidad de BaS. El quemado del
papel rara vez reduce una cantidad grande de sulfato de bario aunque este proceso debe hacerse
a la menor temperatura posible y con libre acceso de aire. El tratamiento con acido sulfrico del
precipitado incinerado y un recalentamiento ulterior no son muy satisfactorios, pero a veces se
llevan a cabo para reconvertir rpidamente el BaS a BaSO 4

Sobresaturacin.- Si no se deja tiempo suficiente para que todo el BaSO 4 precipite, la solucin
puede quedar sobresaturada con respecto a los iones de bario y sulfato. Esto produce resultados
bajos y es ms molesto cuando se est determinando cantidades pequeas de sulfato. Se evita
este error realizando la precipitacin a temperatura de ebullicin.

Ascensin del precipitado.- Aun despus de la digestin, los cristales de BaSO 4 son tan
pequeos que se suben por las paredes de vasos y embudos. Las prdidas debidas a estas
ascensiones pueden ser apreciables. El empleo cuidadoso de varillas de vidrio con uno de sus
extremos forrado con caucho, permite bajar el precipitado al fondo del vaso y la precaucin de no
llenar demasiado los embudos, contribuye a reducir dichos efectos. Una ltima precaucin,
mediante la cual se pueden recuperar las ltimas cantidades importantes de material
desperdigado, consiste en limpiar con el papel de filtro el labio y el interior del vaso y el rededor del
embudo.

PROBLEMAS RESUELTOS CON CALCULOS ESTEQUIOMETRICOS


RELACIONADOS CON EL ANALISIS GRAVIMETRICO.
Una muestra de 0.2121 gramos que contiene un compuesto orgnico se somete a proceso
de combustin en presencia de exceso de oxgeno. El CO2 gaseoso se colecta en una
solucin de Ba(OH)2. Calcule en porciento de carbono en el compuesto orgnico si se
determina que se forman 0.6006 gramos de BaCO3. Solucin: 17.23% C.
DATOS:
Pm = 0.2121gr
Ba = 137.34gr = 137,34g
C= 12 = 12
O= 16x3=48
197gr

CO 2 + Ba (OH)2
197gr BaCO3
0.6006 BaCO3
X= 0.036gr

0.2121gr
0.036
X = 17.24% C

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CO3Ba +H2O
12gr C

100%
X

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Calcular el % de hierro presente en los siguientes compuestos carbono frrico Fe 2(co3)3;


oxido frrico Fe2O3 ; oxido salino de hierro Fe3 O4.

Fe2 = 55X2=110

242gr Fe2 (CO3)3

O9 = 16X9= 96

100%
110gr Fe

C3 = 12X3= 36
242

X=45% Fe

Fe2 = 55X2=110

158gr Fe2 O3

C3X = 16X3= 48

100%

110gr Fe

Fe3 = 55X3=165

229gr Fe 3 O4

100%

O4 = 16X4= 64

165gr Fe

X= 69.6% Fe
X

X = 72% Fe

Cuantas libras de hierro se podr obtener a partir de 58.20lb de carbonato ferroso CO3Fe.
Fe2 = 55
O3 = 16X3
C = 12
115

115lb CO3Fe
100% Fe
5820lb CO3Fe
X
X = 2782lb Fe

Determinar la composicin porcentual del sulfato cprico SO4Cu. SH2O.


S = 32
O9 = 16x9
Cu=64
H10=10
250

250 SO 4Cu.SH2O
32gr S

250gr SO4Cu. SH2O


100%
100%
144gr O2
X
Cu
X
X = 57.6 % O2

X= 12.8 % S

100%
X

250gr
10gr H 2

100%
X

X= 4% H

250gr SO 4Cu. SH2O


64gr
X= 25.6% Cu

Se desea conocer cul es el % de Ba presente en 1.985 toneladas de carbono de bario


hectahidratado.
CO3Ba.7H2O

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C = 12
O10= 16x10
Ba= 137
H14= 14
323

323gr CO3Ba.7H2O

100%

137gr Ba

X= 42.4% Ba

Toneladas de Ba=?
19.85 toneladas CO 3Ba.7H2O
100%
X
42.4% Ba
X = 8.3 toneladas Ba
El anlisis cuantitativo de 23,028gr de cal viva determino que tiene una riqueza del 93.09%.
Se desea saber cuantas libras de oxigeno existen en carbonato CO3 presente en la
muestra
Cal viva es igual al CuO y CO3Ca
C = 12
O3= 48
Ca= 40
100
23.028 gr Cal viva
21.4 gr CuO
1.62 gr Ca3Ca

100g CO3Ca
100%
48gr O2
X
X = 48 % O2

23.028 gr Cal viva


100%
X gr CuO
93.09%
X = 21.4gr CuO

23.028 gr Cal viva


21.4 g CuO
X = 14.86 lb O2
1.62
XgrO2

16lb O
X

100%
48% O

X = 0.77gr (1lb/ 454gr) = 1.5 x 103lb


10gr de un mineral crudo se analizo y se determino que posee 2,80gr de sulfuro mercrico
Cul ser el porcentaje de mercurio presente en la muestra?
BaCl2. 2H2O
Ba = 137
Cl2 = 35x2=70
H4 = 4
O2 = 16x2= 32
243

243gr BaCl2. 2H2O


36gr H2O

100%
X

X= 14.81 % H2O

Un stock de 9.0378 gr de cloruro de bario se analizo cuantittivamente.par su anlisis se peso


por borda obtenindose una pesada de 30.9784gr luego de un tratamiento trmico a 110oC

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durante 6 horas luego enfriado y pesado se obtuvo un valor de 27.8001gr se desea conocer:
Cul es el porciento de humedad de este reactivo?
BaCl2 110oC

BaCl2

30.9784
27.8001
3.1783 gr humedad
30.9784 gr BaCl2
100%
3.1783gr H 2O
X
X = 10.25 % humedad
Cuantos grs de Cl existen en 20 ml de HCl con una densidad de 1.19 gr/cc
20 ml x 1.19 = 23.8 gr HCL
PESO MOLECULAR
H=
1.00
CL = 35.45
36.45 gr HCL

36.45 gr HCl
36.45 gr HCl

100%
X
X = 97.25% HCl

23.8 gr HCl
X

100%
97.25%
X =23.14 gr HCl

36.45gr HCl
23.8gr HCl

35.45 gr Cl
X
X = 23.14 gr CL

Determinar la concentracin de NaCl si su peso inicial fue 0.2195 de ClNa el cual se lo hizo
reaccionar con AgNO3 para formar un precipitado color blanco cuyo peso fue de 0.44 gr AGC

NaCl + AgNO3
58.339gr 169.84gr

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AgCl +NaNO3
142.46gr 158.997gr

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58.45 gr NaCl

142.46gr AgCl

0.44 gr AgCl
X= 0.1805 gr NaCl

0.2195 gr NaCl

100%

0.1805 gr NaCl

X= 82.00 gr NaCl
Se utiliz 10 ml de NaOH
porcentual de NaOH :

para neutralizar 10 ml de HCL. Determinar la composicin

PESO MOLECULAR
Na = 23 gr
O = 16 gr
H = 1 gr
40 gr Na OH
40 gr Na OH
23 gr Nax

100%
X

X=

57.5% Na

40 gr NaOH
16 gr O

1OO%
X
X= 40 NaOH

40 NaOH
1 gr H

100%
X
X = 2.59% H

Cuantos Grs. de Fe se puede obtener si se cuentan 2.180 Gr de Fe 2O3:


Datos:
grFe= ?
Peso Molecular:

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Fe= 55.847*2=101.6gr
O= 16*3=

48gr
149.6 gr

149.6grFe2O3

100%

101.6grFe2O3

X=67.9%
2180grFe2O3

100%

67.9%
X=1.480grFe2

Fe2O3

Fe2

149.6grFe2O3

101.6grFe

2180grFeX
X=1408grFe
El peso del BaCL2.2H2O fue de 23.95gr y luego de someterlo a calentamiento por dos horas
se obtuvo un peso de BaCl2 de 23.84 gr. Determinar el % de humedad del BaCL2.H2O:

23 . 95 gr
23 .84 gr
0. 11 gr BaC l 2 . 2 H 2 O
Peso Molecular
Ba= 137*1=

137 gr

CL= 35.45*2=70.09gr
H= 1*4=
O= 16*2=

4gr
32gr
244 gr BaCL2.2H2O

23.95 gr BaCL2.2H2O

100%

0.11 gr BaCL2.2H2O

X= 0.45 gr BaCL2.2H2O

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Cuanto S se necesita para preparar 1000 lbs de H2SO4 se conoce que la densidad es de
1.84 gr / cc de H2SO4:
gr= 1000 lbs H2SO4 (453.6gr / 1 lb H2SO4 )

= 453600gr H2SO4

Datos:
S=?
1000 lbs .H2SO4
H2= 1 X 2 = 2.0
S= 32.06 = 32.06
O4= 16 X 4=
64
98.06gr H2SO4
H2SO4
S
98 lbs
32 lbs

98.06gr H2SO4
453600gr H2SO4
X
X= 148301gr S

98 lbs H2SO4
1000 lbs H2SO4
X = 326 lbs S.

32.06gr S

32 lbs S
X

Calcular la composicin porcentual del sulfato acido de Sodio:


Datos:
SO4HNa
Peso Molecular:
S=32.06*1=32.06gr
O=16*4= 64.0
H=1=
1
Na=22.98= 22.98
120.04gr SO4HNa
120.04gr SO4HNa
100%
32.06grS
X
X=26.66%S
120.04gr SO4HNa
100%
64.09grO
X
X=53.32%O
120.04gr SO4HNa
100%
1grH
X
X=0.833gr%H
120.04gr SO4HNa
100%
22.98grNa
X
X=19.14%Na
El % de arsnico es un insecticida agrcola se determin que es e 28 % expresado en
anhidro arsnico, se desea saber cul esel % en arsnico
As2O5
230 gr As2O5
X

2As
100%
28%

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X= 64.4 gr As 2O5

230 gr As2O5

28%

149 gr As

x
X = 18.13 % As

Se desea conocer la riqueza de una solucin concentrada de HCl, si sabemos que con
24.6gr de esta solucin concentrada de HCl podemos preparar 500ml de HCl 0.5N.
24.6gr
500ml de HCl 0.5N
24.6gr HC lconc.
500ml
X
1000ml
X= 49.2gr HCl sol conc.

49.2gr sol conc HCl


1000 ml
49.2gr HCl
0.5N
X
1N
X= 98.4gr sol conc HCl

0.5N

98.4gr sol conc HCl

1N

98.4gr HCl
100gr HCl

1000ml
36.45gr HCl puro
X

X= 37.04gr HCl puro


37.04%
500ml HCl

0.5N

HCl conc.
R= 37%

d= 1.14

gr
cc

100gr sol conc. HCl


X
X=98.5gr sol conc HCl

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37 gr HCl puros
36.46grHCl puros

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98.5gr sol conc HCl

1000ml

98.5gr sol conc HCl

1000ml

1N

500ml
X= 49.25gr sol conc HCl

49.25gr sol conc HCl

500ml

49.25 gr sol conc HCl

1N

1N

0.5N
X=24.6gr sol conc HCl

Se determin que una de CL2 BA.2H2O contiene 0.15 Gr de H2O correspondientes al


0.43%. Determinar el peso del CL2Ba anhidro
(Libre de humedad)
34.88gr Cl2Ba.2H2O

0.15gr N2O

-0.15gr H2O

34.13gr Cl2Ba

0.45%
100%

X= 34.88gr Cl2Ba

Cuantas libras de hierro se podr obtener a partir de 5280 libras de carbonato ferroso
Fe lbs=?
Peso Molecular
Fe CO3:
Fe=

55.847

C=

14.01

O=16*3=48
117.85gr Fe CO3
117.85gr Fe CO3
55.847gr Fe

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5280 lbs
X

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X=2.502 lbs
55.847gr Fe

100%

2.502 lbs

X
X=4.480 lbs Fe

El sulfato cprico hasta hidratado se someti a un tratamiento trmico del cual se obtuvo
como resultado un sulfato cprico anhidro, se desea conocer la composicin porcentual
de este nuevo compuesto como tambin el peso que se perdi en el transcurso del
tratamiento
CuSO4.7H2O

CuSO4

PESOMOLECULAR
Cu = 63.54
S = 32.064
O=

CuSO4

Cu

159.604

100

63.54

159.604

X= 39.8

CuSO4

Cu

159.604

100

32.064

x
X =39.81%

39.81 %

20.089 %
40.O99 %
CuSO4
159.604

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S
100

64

99.998 %

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X =20.089 %

CuSO4

159.64

X= 40.O99

100

2.385 toneladas de un compuesto de cloruro de bario di hidratado se tiene como stock en


bodega. Se desea conocer el valor real de en humedad de este compuesto en % si
sabemos que se encuentra a temperatura y presin normales.
Peso Molecular:
Ba=137*1=

137gr

Cl=35.45*2= 70.9
H=1*4=

O=16*2=

32
244gr BaCl2.2H2O

244gr BaCl2.2H2O
36gr H2O

100%

X
X=14.754%

2.385Ton
X

100%
14.754%
X = 0.351Ton BaCl 2.2H2O

2.385Ton BaCl2.2H2Ox

36 Ton H 2 O
=0. 35 Ton H 2 O
244 Ton BaC l 2 .2 H 2 O

Una muestra de cal viva para ser analizada se pes 7.08gr luego ser analizada tiene una
riqueza 92%. a) Calcular el gr de Ca que existen en la muestra. B) Calcular los gramos que
existen en el CO3Ca.
7.08gr de cal viva (CaO+CO3Ca)
7.08gr muestra CaO
X

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100%
92%

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X=6.51gr CaO puros


7.08 CaO+CO3cA
- 6.51 CaO
0.57gr CO 3Ca
CaO

Ca

56gr

40gr

56gr CaO

40gr Ca

6.51gr CaO

X
X= 4.65gr Ca

CO3Ca

Ca

100gr

40gr

100gr CO3Ca

40gr Ca

0.57gr CO3Ca

X
X=0.23gr Ca

Para realizar un anlisis cuantitativo de un stock de 587 Gr de cloruro de sodio se pesa por
borda una muestra representativa de 0.2098 Gr para determinar el % de riqueza del cloruro
se pesa su papel filtro el mismo que tiene un valor de 1.1234 Gr. como sabemos que esta
determinacin se la realiza obteniendo una sal de plata razn por la cual utilizamos nitrato
de plata al 5% y se Adiciono con el 10% de exceso. Obtenindose un papel filtro con
muestra tratada final que pesa 1.5340 Gr.

Se desea conocer el volumen del nitrato de plata utilizada


Cul es el porcentaje de riqueza o de cloruro de la muestra

NaCl + AgNO3

AgCl + NaNO3

58.45grNaCl

X
X= 0.61gr AgNO 3

100ml AgNO3

5gr AgNO3 puros

0.61gr AgNO 3
X= 12.2 ml sol AgNO 3

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12.2

100%

10%
X=1.22

12.2+1.22= 13.42ml AgNO 3


Peso PF= 1.1234gr
PE

PF con Muestra tratada= 1.5340

1.5340
-1.1234
0.4106gr AgCl
NaCl + AgNO3

AgCl + NaNO3

58.45grNaCl

143.35gr AgCl

0.4106gr AgCl
X= 0.16674gr NaCl

0.2098gr Muestra

100%

0.1674

X
X= 79.8% NaCl

Una muestra de cal viva una vez analizada se determine que posee una riqueza del 92% por
lo que corresponde un peso de 7.08gr. a) Calcular el peso de la muestra. b) Calcular los
gramos de O que estn presentes en la muestra.
a) PM=?
b) grO2=?
a)

7.08gr CaO puros

92%

100%
X= 7.69gr muestra

7.69 muestra 7.08CO3Ca= 0.61gr CO3Ca


b) CaO

56

16

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56gr CaO

16gr O 2

7.08gr CaO

X
X= 2.02gr O 2

CO3Ca

3O

100

48

100gr CO3Ca

48gr O2

0.61gr CO3Ca

X
X=0.29gr O

Una muestra de cal viva q pesa 23.789 Gr luego de ser analizada se determin que esta
contiene 2.934 Gr de carbonato de calcio

Se desea conocer cuales la riqueza de esta cal viva


Una vez determinada la riqueza determinar el peso de oxigeno presente en la misma

23.789gr CaO-2.934CacO3=20.855gr CaO


23.789gr CaO
20.855gr CaO

100%
X
X= 87.66%CaO

20.855gr CaO x

16 grO
=5 . 96 grO
56 grCaO

Una muestra de cloruro de sodio extremadamente pura da un precipitado de color blanco al


aadir nitrato de plata como precipitante y al analizar se determin que tiene una masa de
0.181 gramos de cloruros
Determinar la composicin porcentual de la muestra
Reaccin:

NaCl + AgNO3

AgCl + NaNO3

CALCULOS:
La muestra tiene 0.216 gr de NaCl
58.45 gr de NaCl
0.2116 gr de NaCl

169.89 gr de AgNO3
x
X= 0.615

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5 gr AgNO3

100ml de AgNO3

0.615 Gr de

x
X= 12.3 ml de AgNO3

12.3 ml de AgNO3

100%

10%
X=1.23 ml de AgNO3

Papel filtro ms muestra:

1.5533gr
1.5533gr
- 1.133gr
0.45 gr de AgCl

58.45 gr de NaCl
X

143.34 gr de AgCl
0.45 gr de AgCl

X=0.1834 gr de NaCl
0.2115 gr de NaCl
0.1834 gr de NaCl

100%
x
X=86.7599 %de NaCl

Para su anlisis se pes por Borda obtenindose un peso de 30.9784 gr, luego de un
tratamiento trmico a 110C durante 6horas, luego enfriado y pesado se obtuvo un valor de
27.8001 gr se desea conocer cul es el porcentaje de humedad de este reactivo.

BaCl2 110C

BaCl2

Ba= 137 x 1 = 137


Cl= 35 x 2=

70
207gr Cl2Ba

30.9784gr

27.8001gr

30.9784gr antes del tratamiento trmico1


27.8001gr despus del tratamiento trmico2
3.1783gr Humedad

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BaCl2

BaCl2

30.9784 BaCl2

100%

3.1783 H

X=

3.1783 X 100
30.9784
X= 10.2597% Humedad

Una muestra de cloruros de bario di hidratado se pes en un crisol tarado y da un peso de


23.9514 gramos y luego de someterlo a su tratamiento trmico por dos horas a 110 c se lo
enfra y se lo pesa. NOTA: El peso de crisol tarado es 22.4532 gramos
Determine la composicin porcentual del producto final
Calcular el peso que deber tener la muestra por el tratamiento
Cul es el peso del barrio en el producto final
BaCl2.2H2O
BaCl2

BaCL 2
Ba

208.24 gr de BaCl 2

100%

137.34gr de Ba

x
X= 65.95 % Ba

BaCl 2

2Cl

208.24 gr de BaCl

100%

70.9 gr de Cl

Cristal tarado ms muestra =


Cristal tarado vaco =

X=34% Cl
23.9514 gr
- 22.4532 gr
1.4982 gr de muestra

Pm:
Ba= 137.34

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Cl = 35.45 x2= 70.9


H= 1X4= 4
O=16X2=32
244.24 grBaCl2.2H2O

Ejemplo 1.En una muestra de 200ml de agua natural se determino el contenido de calcio mediante la
precipitacin del catin como CaC2O4. El precipitado se filtr, se lav y se calcin en un crisol
vacio cuya masa fue de 26.6002gr. La masa del crisol mas el CaO (56.077gr/mol) fue de
26.7134gr. Calcular la concentracin de Ca (40.078gr/mol) en gr por 100ml de agua.
La masa de CaO es:
26.7134gr - 26.6002gr = 0.1132gr CaO
El nmero de moles de Ca en la muestra es igual al nmero de moles de CaO, es decir:

Ca= 0.1132gr CaO x

1ml CaO x 1mol Ca


56.077grCaO mol CaO

= 2.0186 x 10-3mol Ca
Masa de Ca/100ml = 2.0186 x 10-3mol Ca x 40.078gr Ca/mol Ca
200ml de muestra
= 0.04045gr/100ml.

x 100ml

Ejemplo 2.Se analiz un mineral de hierro disolviendo una muestra de 1.1324gr de HCl conc. La solucin
resultante se diluy con agua y se precipit el hierro (III) como el oxido hidratado Fe 2O3.H2O al
agregarle NH3. Despus de filtrar y lavar el residuo se calcin a alta temperatura para producir
0.5394gr de Fe2O3 puro (159.69gr/mol).
Calcular a) el porcentaje de Fe (55.847gr/mol) y b) el porcentaje de Fe 3O4 (231.54ge/mol) en la
muestra.
Para lo incisos del problema se necesita calcular el nmero de moles de Fe 2O3. As,
Cantidad de Fe2O3 = 0.5394gr Fe2O3 x

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1mol Fe2O3

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159.69gr Fe2O3
= 3.3778 x 10-3 mol Fe 2O3
a) El nmero de moles de Fe es el doble del nmero de moles de Fe 2O3, y
Masa de Fe = 3.3778x 10-3 mol Fe2O3 x

2molFe x 55847 gr Fe / molFe


mol Fe 2O3

= 0.37728gr Fe.
% Fe =

0.37728gr Fe
x 100% = 33.317 33.32%
1.1324gr de muestra

b) Como se muestra en la siguiente ecuacin balanceada, 3 moles de Fe 2O3 son


qumicamente equivalentes a 2 moles de Fe3O4 , es decir,
3 Fe2O3

2 Fe3O4 + O2

Masa de Fe3O4 = 3.3778 x 10-3 mol Fe2O3 x 2mol Fe2O3 x 231.54gr Fe3O4
3 mol Fe 2O3
mol Fe3O4
= 0.52140gr Fe3O4
% Fe3O4 =

0.52140gr Fe3O4
1.1324gr de muestra

x 100% = 46.044 = 46.04%

Ejemplo 3.Qu peso de NaCl dar lugar a 0,500 g de AgCl?


Solucin:

g NaCl = 0,500 g AgCl x

= 0,2039 g NaCl

El factor gravimtrico, NaCl / AgCl, es la relacin del peso frmula de la sustancia original, NaCl, a
la sustancia pesada, AgCl; utilizando dicho factor se convertir cualquier peso dado de AgCl en el
peso de NaCl que lo origina. En trminos generales:

gr de sust. buscada = g de sust. pesada x


En donde a y b son los coeficientes necesarios para representar la estequiometra de las
sustancias involucradas en la reaccin llevada a cabo. En el ejemplo 1, a = b = 1.

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Ejemplo 4.Calcular el peso de BaCl2 que da lugar a 0,500 g de AgCl.


Solucin:
Cada mol de BaCl2 produce 2 moles de AgCl:

BaCl2
2AgCl.
=
(208,25)
(2 x 143,32).
El factor gravimtrico en este caso es BaCl2 / 2AgCl; de donde
gr BaCl2 = 0,500 g AgCl x

= 0,3633 g BaCl 2

Ejemplo 6.Qu peso de muestra debe tomarse en un tipo de anlisis para que 10,00 mg de cloruro de plata
precipitado represente el 1,00 % de cloro en la muestra?
Solucin: factor gravimtrico = Cl / AgCl = 0,2473

1,00 % Cl =

gr muestra =

x 100

x 100 = 0,2473 gr

UNIDAD IV
INTRODUCCION AL ANALISIS VOLUMETRICO
Capitulo 6. Anlisis Volumtrico
1. Consideraciones Generales

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Se denominan mtodos volumtricos a aquellos en que el anlisis se termina con la medicin del
volumen de una solucin de un reactivo de concentracin conocida, necesario para reaccionar
cuantitativamente con la sustancia a determinar. Los mtodos volumtricos tienen con frecuencia
una exactitud equivalente a los procedimientos gravimtricos y son ms rpidos y ms sencillos;
por ello su uso se halla muy extendido.
Para lograr en la gravimetra la precipitacin completa de la sustancia que se determina, es preciso
utilizar siempre un exceso de la solucin reactivo. Tal es la caracterstica de todos los mtodos de
anlisis gravimtrico.
En cambio, la volumetra o anlisis volumtrico, se practica de modo totalmente distinta. En este
caso, solo se aade a la solucin que contienen la sustancia que se determina la cantidad de
milmetros de solucin reactivo estrictamente necesaria para la reaccin cuantitativa. Se evita la
adicin de exceso de reactivo. Al contrario de la gravimetra estos mtodos requieren, ante todo, la
medida exacta; de un volumen de la solucin reactivo. Inmediatamente se nota aun otra diferencia;
es preciso conocer con exactitud la concentracin o fuerza qumica de dicha solucin reactivo.
Valorar quiere decir averiguar la cantidad desconocida de una sustancia transformndola
cuantitativamente de un estado inicial qumicamente bien definido a un estado final
igualmente

definido,

aadiendo

para

ello

una

solucin

reactivo

conveniente

de

concentracin conocida y cuyo volumen se mide exactamente. Desde luego, en este caso es
preciso que el final de la reaccin sea visible por s mismo o que, por lo menos pueda hacerse
fcilmente perceptible. Conociendo la reaccin terica que sirve de base, y a partir de la cantidad
de la solucin reactivo gastada y de su concentracin en sustancia qumicamente activa, se calcula
la cantidad de la sustancia que se determina.
La posibilidad de ejecucin de una determinacin volumtrica va ligada a tres premisas:
a.- Es preciso que la reaccin qumica que constituye su base se realice muy rpida integra y
estrictamente conforme a las proporciones estequiomtricas dadas por la ecuacin qumica.
Solo entonces es posible calcular exactamente el resultado del anlisis.
b.- Es preciso que sea posible preparar una solucin reactivo adecuada de concentracin
conocida, o bien poder averiguar con gran exactitud, como sea y donde sea, titulo de dicha
solucin.
c.- Es preciso que el punto final de la valoracin, el punto de equivalencia as llamado
porque entonces se ha consumido precisamente la cantidad de reactivo equivalente a la
sustancia buscada sea netamente perceptible.

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Esta ltima condicin causa a menudo grandes dificultades, ya que solo en muy pocos casos el
punto final de una valoracin es tan fcil de reconocer. En general, el punto final tiene que ser
puesto en evidencia aadiendo un indicador es decir, una sustancia auxiliar que descubra el
mnimo exceso de solucin reactivo gracias a un cambio de coloracin manifiesto o de otro
fenmeno perceptible a simple vista.
Ya hemos dicho que no solo la gravimetra, sino tambin el anlisis volumtrico, tienen como base
el empleo de la balanza. Esto parece estar en contradiccin con lo dicho hasta aqu sobre la
naturaleza de la volumetra, descrito como un mtodo fundado en la medida de volmenes. Pero,
aun prescindiendo de que el componente que hay que determinar en una mezcla de sustancias no
se encuentra ya siempre, ni mucho menos al estado disuelto, de suerte que hay que pesar una
determinada cantidad de sustancia y preparar con ella un volumen definido de la propia solucin en
anlisis, no hay que olvidar que la balanza se utiliza para preparar las soluciones reactivo de
concentracin conocida y que, por lo tanto, la pesada constituye, en ultimo termino, el fundamento
de todas las valoraciones.

TECNICAS Y APARATOS EMPLEADOS EN EL ANALISIS


VOLUMETRICO
Unidades de Volumen.
En el Captulo 2 estudiamos las tcnicas y los instrumentos comunes de la qumica Analtica,
haciendo hincapi a los que tienen particular aplicacin a los mtodos gravimtricos. Ahora
procederemos a completar dicho estudio tomando en consideracin tres tipos de aparatos que son
indispensables para la ejecucin de los anlisis volumtricos.
Tipos de aparatos volumtricos.-

Para las mediciones precisas de volumen se dispone en el

laboratorio de las pipetas volumtricas, las buretas y los matraces volumtricos o aforados. Estos
aparatos pueden estar aforados sea para verter, sea para contener un volumen determinado.

CONSIDERACIONES GENERALES
Unidades de volumen.- La unidad fundamental de volumen es el litro, que se define como el
volumen ocupado por un kilogramo de agua a la temperatura de mxima densidad (3.98 C) y a 1
atmsfera de presin.

El mililitro.- Se define como la milsima parte del litro, y es la unidad que se suele emplear
siempre que el litro representa un volumen excesivamente grande.

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Otra unidad de volumen es el centmetro cbico. Aunque ste y el mililitro se pueden usar
indistintamente, sin que al intercambiar uno por otro produzca ningn efecto en la mayor parte de
las mediciones, estas unidades no son estrictamente idnticas, siendo el mililitro igual 1,000028
centmetros cbicos.

3.

EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LAS MEDICIONES DEL

VOLUMEN
El volumen de una masa dada de lquido vara con la temperatura. Lo mismo ocurre con el
volumen de cualquier aparato empleado para medir esta cantidad. En consecuencia, las
mediciones volumtricas exactas exigen que se tenga en cuenta el efecto de la temperatura.
La mayor parte de los instrumentos empleados en las mediciones volumtricas se construyen de
vidrio, material que, afortunadamente, tiene un coeficiente de dilatacin muy pequeo. As, por
ejemplo, el volumen de un aparato de vidrio blando vara en un 0,003 por ciento por grado de
temperatura. Evidentemente, las variaciones del volumen de los aparatos resultantes de los
cambios de temperatura no tienen que tenerse en cuenta ms que en los trabajos de la ms
exquisita exactitud.

4.-

MATERIAL PARA LAS MEDICIONES DE VOLUMENES

Buretas.- En general, las buretas consisten en un tubo largo, de seccin transversal interior
uniforme, con graduaciones en casi toda su longitud y con un dispositivo en el extremo inferior para
controlar la salida de lquido.
Una de las buretas ms generalizadas son las que poseen llave de vidrio; en estas solo se puede
conseguir un cierre hermtico si se engrasan con un lubricante las superficies esmeriladas de la
llave. Algunas soluciones, notablemente alcalinas, dan lugar por contacto prolongado a que las
llaves de vidrio se tomen, por lo cual hay que proceder a un lavado a fondo de las buretas cada vez
que se emplean dichas soluciones, o mejor aun despus de lavarlas, guardarlas sacando las
llaves. Han aparecido en aos recientes buretas con llaves de plstico. Estas son llaves inertes al
ataque por la mayora de los reactivos corrientes, y no requieren grasa de lubricacin.
Existen buretas de modelos ms elaborados, con las que se pueden proceder automticamente al
llenado y al enrase. Son de valor especial para el anlisis de rutina.

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ENGRASE DE LA LLAVE DE LAS BURETAS .- Sacar la espita de la llave, y eliminar


toda la grasa antigua que contenga, as como tambin la del cuerpo de la llave, luego engrasar de
nuevo la espita, muy ligeramente, teniendo cuidado de no hacerlo en la zona contigua al orificio de
salida del liquido. Introducir la espita en su lugar y girarla vigorosamente para distribuir la grasa.

DESENGRASADO.- Limpiar a fondo el tubo de la bureta con detergente y un cepillo que sea lo
bastante largo. Si despus de enjuagar bien persisten las interrupciones de la pelcula de agua
adherida al vidrio, llenar con mezcla crmica, dejar durante 10 o 15 minutos, y luego escurrir la
mezcla. Enjuagar bien con agua corriente y luego con agua destilada, inspeccionar nuevamente la
pelcula superficial de agua y repetir el tratamiento si es necesario.

LLENADO.- Hay que asegurarse de que la llave este cerrada. Introducir de 5 a 10ml de
solucin, y someter con cuidado a rotacin a la bureta en posicin casi horizontal para mojar las
paredes completamente; dejar luego escurrir el lquido por el pico (homogenizar), repetir esta
operacin dos veces ms. A continuacin, llenar la bureta hasta bien por encima del enrase del
cero. Sacar del pico las burbujas de aire, girando la llave rpidamente y dejando pasar pequeas
cantidades de solucin.
Finalmente, hacer bajar el nivel solucin hasta el enrase del cero. Despus de dejar transcurrir
cerca de un minuto para que el lquido escurra, tomar la lectura del volumen inicial.

VALORACION.- Tomar la llave de la bureta con los dedos ndice y medio, por detrs y con
el dedo pulgar por delante, de la mano izquierda y someter a la llave de un movimiento hacia
delante en el sentido de apretarla ms.
Con el pico introducido en el cuello del matraz de valoracin, agregar la solucin de la bureta a
incrementos de 1ml aproximadamente. Agitar (o hacer girar) con la mano derecha constantemente
la muestra que hay en el matraz para mezclar rpidamente.
Disminuir el volumen de las adiciones sucesivas al ir progresando la valoracin; en vecindad
inmediata del punto final hay que agregar el reactivo gota a gota hasta concluir la valoracin. Dejar
transcurrir aproximadamente 1 minuto entre la ltima adicin de reactivo y la lectura de la bureta.

Pipetas.- Las pipetas son aparatos que se emplean para transferir o medir soluciones.
Existen un tipo de pipetas llamadas pipetas volumtricas o pipetas de transferencia que son tubos
con un bulbo en su centro y un anillo marcado arriba de l para indicar el volumen de lquido que

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ser entregado por la pipeta cuando, a determinada temperatura, est llena hasta la marca. Existen
otras pipetas llamadas pipetas graduadas o pipetas de medicin, que son tubos largos, marcados
en casi toda su longitud, con uno de sus extremos en forma de punta para reducir la velocidad de
salida del lquido, de modo que se puedan utilizar para verter un volumen cualquiera hasta su
capacidad mxima, rara vez se usan para trabajo de precisin.
Mientras que todos los tipos de pipeta se llenan del mismo modo, aspirando lquido hasta la marca
inicial de aforo o enrase superior, el modo de vaciarlas, por el contrario, est sujeto a considerable
variacin de unas a otras. Debido a las fuerzas de atraccin que se manifiestan entre muchos
lquidos y el vidrio, tiende a quedar retenida una gota en el pico de las pipetas al vaciarlas. En
algunos tipos de pipetas, esta gota se tiene que hacer caer, soplando, pero no en otros.

LAVADO.- Las pipetas se limpian con una solucin caliente de detergente o con mezcla crmica
tibia. Para ello, aspirar lquido suficiente para llenar un tercio del bulbo de la pipeta. Colocar la
pipeta casi horizontal, y hacerla girar alrededor de su eje longitudinal para que toda la superficie
interior cubra del lquido del lavado.
Dejar escurrir y enjuagar abundantemente con agua de la llave y con pequeas porciones de agua
destilada. Inspeccionar si aparecen interrupciones en la pelcula de agua y repetir el ciclo de lavado
si es necesario.

MEDICION DE UN VOLUMEN.- Como en el lavado, aspirar una pequea cantidad


de lquido a medir, y enjuagar con l las superficies interiores de la pipeta. Repetir esta operacin
por lo menos con dos porciones ms de lquido. A continuacin, llenar la pipeta hasta algo por
encima del enrase. Colocar rpidamente el dedo ndice sobre el extremo superior de la pipeta para
detener la salida de lquido. Comprobar que no hay burbujas de aire en el seno del lquido, ni
espuma en la superficie.
Inclinar ligeramente la pipeta y secar el lquido adherido en la cara exterior tocar con el pico de la
pipeta la pared de un recipiente de vidrio (no la del recipiente que se vaya a recoger el lquido) y
dejar escurrir el lquido lentamente graduando la presin del dedo ndice y deteniendo el descenso
del menisco hasta que alcance la posicin exactamente tangente a la marca del enrase. Colocar
entonces el pico de la pipeta en el interior del recipiente colector y dejar escurrir libremente el
lquido. Cuando la cada libre del lquido termina, descansar el pico de la pipeta en la pared interior
del recipiente durante 15 seg. Finalmente, sacar la pipeta con un movimiento de rotacin para
separar toda gotita que aun se adhiera al pico. El pequeo volumen que permanece en el interior
del pico no se tiene que soplar ni arrastrar con agua hacia el interior del recipiente colector.

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Matraces Aforados.- Un matraz aforado en un recipiente de fondo plano, de forma de pera con un
cuello delgado y largo. Una lnea fina grababa alrededor del cuello, llamada lnea de enrase, indica
el volumen que contiene a una temperatura determinada, normalmente 20C.
Antes de usarlos, hay que limpiar los matraces aforados con detergentes y, si es necesario, con
mezcla crmica; solo raras veces falta secarlos. No obstante, si se tuvieran que secar, lo mejor es
fijarlos en posicin invertida con una pinza, y hacer circular por ellos una corriente de aire por
medio de un vaco suave.
Un matraz se llena primera por un embudo con la disolucin que se hizo de la sustancia en un
recipiente apropiado y luego de lavar convenientemente el recipiente y depositar estas aguas en el
matraz, finalmente se enrasa por medio de una pipeta, cuentagotas u otro utensilio, de modo de
agregar el liquido gota a gota, hasta que el fondo del menisco llegue a la marca. Una vez llevado al
volumen de la solucin a la marca, el matraz se debe cerrar con el tapn y agitar bien la solucin,
invirtiendo 15 o 20 veces para homogenizar la solucin. Finalmente, pasar la solucin a una botella
seca.

Probetas Graduadas.- No se emplean para medicin de volmenes con un grado de


precisin necesario en el anlisis volumtrico. Por eso solo son tiles para medir algunas
soluciones de reactivos auxiliares cuyos volmenes no se tienen en cuenta al calcular los
resultados del anlisis.

5.-. MEDICION DE VOLUMENES: Lecturas en el material volumtrico de


vidrio.
Solamente las superficies de vidrio totalmente limpias soportan una pelcula de lquido
completamente uniforme; la presencia de suciedad o de grasa tiende a dar lugar a rupturas de
estas pelculas de agua que queda en una pared de vidrio, es una indicacin de que su superficie
no est limpia. El material volumtrico se lav cuidadosamente por el fabricante antes de proceder
a su aforo y grabado todo este material se tiene que utilizar en su estado igual de limpieza.
Como regla general, hay que evitar calentar el material de vidrio aforado, de cualquier clase que
sea. Un enfriamiento demasiado rpido del mismo puede distorsionar al vidrio de un modo
permanente, y ser causa de su variacin de volumen.
Cuando se confina a un lquido en un tubo estrecho, como una bureta o una pipeta, la superficie de
aquel presenta ordinariamente una curvatura marcada, llamada menisco. Al aforar y utilizar el

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material volumtrico, las lecturas de volmenes se suelen realizar dirigiendo la visual tangente al
fondo del menisco por su parte inferior.
Para proceder a las lecturas del material volumtrico, el ojo del observador debe estar situado al
mismo nivel que el menisco: de otro modo se comete el error llamado error de paralaje. Si el ojo
est por encima del nivel del lquido, se leer menor que el que realmente se ha tomado. Si el
punto de observacin se demasiado bajo, se cometer un error en sentido contrario.

6.-

CAUSAS

DE

ERROR

EN

EL

USO

DE

APARATOS

VOLUMETRICO

1) El aparato puede secarse antes de usarlo, pero es ms conveniente lavarlo con pequeas
porciones sucesivas del lquido que se va a usar (3 lavados son suficientes), desechando
los lquidos de lavado (homogenizar).
2) Los aparatos sucios con pelculas de grasa ocasionan irregularidades en la salida de los
lquidos y deforman el menisco.
3) Para que escurra el lquido adherido a las paredes del aparato es necesario 15 o 20
segundos.
4) Debe evitarse el paralaje.
5) Las variaciones de temperatura ocasionan cambios en el volumen de los aparatos y de los
lquidos. Por lo tanto, todas las medidas deben hacerse a la temperatura ms cercana
posible de la que se calibr el aparato.
6) El calor que puede provenir de las soluciones calientes, producen un ligero cambio
permanente de volumen de los aparatos volumtricos.
7) Las sustancias no deben disolverse en los aparatos volumtricos sino en los vasos de
precipitacin y transferirse al matraz cuando

estn

fros, porque muchas sales se

disuelven con elevacin de temperatura.

7.- CONSERVACION DE SUSTANCIAS VALORADAS


Las soluciones relativamente estables y que no se alteran expuestas al aire, pueden guardarse en
recipientes de hasta unos 10 litros; para trabajos de precisin se emplean frascos con tapn
esmerilado de vidrio Pyrex u otro vidrio resistente a la accin disolvente de la solucin. Los frascos
deben estar limpios y secos; se enjuagan con una pequea cantidad de la solucin que ha de
guardarse; se deja escurrir y, finalmente, se vierte la solucin y se tapa. Si el frasco no estaba

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seco, pero haba sido lavado a fondo con agua destilada, se debe lavar sucesivamente con tres
porciones pequeas de la solucin, escurriendo bien despus de cada enjuague. Es preferible
emplear recipientes limpios y secos.
La evaporacin interna, cuando el recipiente no est totalmente lleno, produce la condensacin de
gotas de agua sobre la pared interior, por esto, se debe agitar vigorosamente el recipiente antes de
retirar el tapn, cuando se va a extraer una porcin de la solucin.

Capitulo 7.

Introduccin a los Mtodos Volumtricos de

Anlisis.
1. Definicin de algunos trminos.Valoracin.- Es el proceso de medicin cuantitativa de la capacidad de combinacin de una
sustancia con respecto a una solucin de reactivo de concentracin conocida.
Valoracin directa.- Es aquella que resulta de ir aadiendo a la solucin que se trata de
determinar la solucin valorada conveniente, hasta alcanzar el punto final, que se manifiesta de
diferente forma, generalmente, por un cambio de color de indicador.

Valoracin residual.- Denominada tambin valoracin indirecta, por retroceso o por retro
titulacin, consiste en tratar una sustancia por analizar con una cantidad conocida de solucin
valorada mayor que la necesaria para reaccionar totalmente, y el remanente de esta solucin
valorada titularla con otra solucin tipo, antagnica a la primera. De manera que la diferencia de
volmenes de las dos soluciones tipo, proporciona el volumen real de la primera solucin valorada
que verdaderamente reaccion con la sustancia por analizar.

Solucin valorada.- Llamada tambin solucin patrn, solucin tipo, o solucin estndar, es la
solucin de reactivo de composicin conocida que se utiliza en una valoracin.

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Patrn primario o sustancia tipo primario.- Es un compuesto qumico extremadamente puro que
se emplea como material de referencia para averiguar la concentracin verdadera de una solucin.

Estandarizacin.- Es el proceso por el cual se determina la concentracin de una solucin por


valoracin de un patrn primario.
Punto final, punto de vire o viraje.- Es el instante en que cesa la adicin de reactivo de
concentracin conocida porque la reaccin ha concluido, lo que se pone de manifiesto por el
cambio de color de la solucin o por la observacin de alguna propiedad de la solucin que se
pone en evidencia de un modo caracterstico en el punto de equivalencia.
Indicador.- Se denomina a una sustancia auxiliar, generalmente un compuesto qumico de
estructura molecular compleja, que descubre el mnimo exceso de solucin de reactivo, gracias a
un cambio de coloracin manifiesto o de otro fenmeno perceptible a simple vista, que tiene lugar
en los alrededores del punto de equivalencia.

Reacciones y reactivos utilizados en anlisis volumtrico.Caractersticas que deben poseer las reacciones volumtricas.- Una reaccin
qumica para ser adecuada para el anlisis volumtrico debe cumplir determinadas condiciones:
1)
2)
3)
4)

La reaccin tiene que ser rpida


La reaccin tiene que llegar a ser prcticamente completa
La reaccin tiene que poder ser representada por una ecuacin qumica definida
Tiene que existir algn mtodo para reconocer el punto de equivalencia de la reaccin, o
sea, es necesario disponer de un punto final satisfactorio

No todas las reacciones volumtricas empleadas actualmente cumplen con todos estos requisitos,
no obstante, los procedimientos ms ampliamente aceptados estn basados todos ellos en
reacciones que tienden a cumplirlos.

Tipos de Reacciones.- Los mtodos volumtricos se pueden clasificar en cuatro categoras


principales, segn el tipo de reacciones en que basan. Estas son: 1) reacciones acido-base o de
neutralizacin, 2) reacciones de precipitacin, 3) reacciones de oxidacin-reduccin y 4) reacciones
de formacin de complejos. Estas categoras difieren en los tipos de equilibrios que entran en
juego, en las clases de indicadores empleados, en la naturaleza de los reactivos, en las clases de
la sustancia tipo primario y en las definiciones de peso equivalente.

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Soluciones valoradas y sustancia tipos-primarios


En general, las soluciones valoradas de los reactivos volumtricos se emplean reiteradamente,
utilizndolos en series de anlisis. La calidad de los resultados obtenidos en todos estos anlisis
est relacionada directamente con la exactitud con que sea conocida la concentracin del reactivo,
por ello, el qumico analtico tiene que dedicar generalmente un considerable esfuerzo para
asegurarse de que las sustancias y los mtodos utilizados en la preparacin y la valoracin de
aquellas soluciones proporcionan realmente un conocimiento exacto de su concentracin.

2. Requisitos de las sustancias tipos-primarios


Las sustancias que sirven como tipos-primarios tiene que poseer necesariamente ciertas
propiedades: 1) Deben ser de la mxima pureza. Para poder comprobar este requisito, deben
existir mtodos establecidos para el ensayo de su pureza, 2) Una sustancia tipo-primario debe ser
estable. En particular, tiene que ser inatacable por los constituyentes de la atmsfera. 3) El
compuesto no tiene que ser higroscpico, ni eflorescente, de otro modo, su desecacin y pesada
sern difciles. 4) Todo patrn primario se tiene que poder obtener fcilmente, y no debe, ser
demasiado caro. 5) Finalmente, tiene que poseer un peso equivalente razonablemente alto.
Pocas sustancias cumplen con todos estos requisitos. En consecuencia, es relativamente limitado
el nmero de sustancias de que puede disponer el analista como tipos primarios buenos.

3. Estabilidad de las soluciones valoradas.La concentracin de una solucin valorada ideal tendr que mantenerse perfectamente constante
durante meses o aos despus de haber sido preparada.
Algunos de los reactivos empleados en anlisis volumtrico tienen efectivamente una estabilidad
de ese orden. Ahora bien, muchos otros tienen que ser sometidos a valoracin frecuente, y se
utilizan slo a falta de otros mejores.

4. El punto final de las volumtricas.La deteccin del punto final implica la observacin de alguna propiedad de la solucin que se
modifica de un modo caracterstico en el punto de equivalencia, o muy cerca de l. Son numerosas
y variadas las propiedades que se han utilizado en ese sentido. Algunas de ellas son:

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1)
2)
3)
4)
5)
6)
7)

La coloracin debida al reactivo, a la sustancia problema, o a un indicador.


La turbidez, resultante de la formacin o de la desaparicin de una fase insoluble.
La conductividad elctrica de la solucin.
La diferencia potencial elctrico entre un par de electrodos sumergidos en la solucin.
El ndice de refraccin de la solucin.
La temperatura de la solucin.
La corriente elctrica que atraviesa la solucin.

5. Clculos

volumtricos.

Unidades

de

peso

concentracin.Unidades de peso.- En el laboratorio, el qumico mide y expresa la masa de los objetos


generalmente en gramos, en miligramos o en microgramos. Para realizar clculos qumicos, no
obstante, se considera ms conveniente convertir estas cantidades en unidades que expresen
directamente las relaciones pondrales entre las sustancias con unos nmeros enteros pequeos.
Estas unidades son el peso formula-gramo el peso molecular-gramo y el peso equivalente-gramo,
que encuentran aplicacin en los clculos de la qumica analtica. Frecuentemente, los nombres de
estas unidades se abrevian a los de peso frmula, peso molecular o mol, y el peso equivalente,
respectivamente.
El peso formula-gramo (p.f.g.).- Es la suma de los pesos atmicos expresados en gramos de todos
los tomos que aparecen en la frmula qumica de una sustancia. As como el peso formula-gramo
de hidrogeno es 2.016 gramos y el del cloruro de sodio es 58.45 gramos. La definicin del peso
formula no implica ninguna hiptesis a cerca de la existencia o no existencia de la sustancia para la
cual aquel se calcula.
Definiremos el peso molecular-gramo (p.m.g.).- Como el peso frmula gramo de una especie
qumica simple real. Segn esta convencin, el peso molculas del H 2 es 2.016 gramos; pero no
puede asignarse ningn peso molecular a las especie NaCl, pues no se ha demostrado su
existencia real.

Mtodos de expresin de la concentracin.Composicin centesimal.- Los qumicos expresan con frecuencia la concentracin de las
soluciones en porcentajes. Esta costumbre desafortunadamente conduce a menudo a cierta
ambigedad, tanto ms cuanto que la composicin centesimal de una solucin puede expresarse
de varios modos. Los tres mtodos ms comunes se definen como sigue:

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Se nota que en todos los casos el denominador se refiere a la solucin, y no al disolvente


solamente. El porcentaje en peso tiene la gran ventaja de ser independiente de la temperatura,
mientras que los otros porcentajes no los son; por esta razn aquel se utiliza mucho ms.
Las concentraciones de los reactivos que se encuentran en el comercio como soluciones acuosas,
suelen expresarse por su porcentaje en peso: as, por ejemplo, el acido ntrico concentrado es del
70%, lo cual significa que el reactivo contiene 70 gramos de HNO 3 por cada 100 gramos de la
solucin concentrada.
El tanto por ciento en peso-volumen se suelen emplear para indicar la concentracin de las
soluciones acuosas diluidas de los reactivos slidos. As, una solucin de nitrato de plata y
diluyendo a 100ml.
Para evitar toda incertidumbre debe indicarse explcitamente el tipo de porcentaje utilizado cuando
se use este mtodo para expresar la concentracin; si se omite esta informacin, se esfuerza a
decidir intuitivamente cual de los varios tipos ha sido el empleado.

Partes por millar y partes por milln.


Todas las expresiones de concentracin de porcentaje pueden transformarse a partes por millar o
por milln. Sin embargo, casi siempre se parte de una relacin de pesos y se supone que siempre
es as, a menos que se especifique lo contrario. Como se dijo posteriormente, cuando se trata de
soluciones muy diluidas, la diferencia entre P/P y P/V resulta insignificante.
Una relacin de una parte sobre mil, contiene una parte de plata en mil partes en peso de aleacin.
Una muestra de solucin acuosa 2p/mil de sulfato contiene 2g de sulfato por mil g de solucin, o,
puesto que se trata de una solucin diluida, por mil ml (esto es un litro) de solucin.

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Los valores de partes por milln (ppm) son equivalente a miligramos por kilogramo y, en el caso de
soluciones diluidas a miligramos por litro.
Para referirse a las concentraciones de las soluciones muy diluidas, el empleo de los tantos por
ciento llega a hacerse incmodo a causa del nmero de ceros que son necesarios para situar la
coma decimal. En estas circunstancias la concentracin se expresa, ms cmodamente, en partes
por milln ppm). Este trmino se define por la ecuacin:

As, una solucin que contiene 0.0003% de Ni, contiene 3 ppm de este elemento.

Concentracin formal o formalidad.


La concentracin formal, F expresa el nmero de pesos frmula-gramo presentes en un litro de
solucin. Ejemplos.

Concentracin molar o molaridad.


La molaridad, M, de una solucin define el nmero de pesos moleculares-gramo o moles, de
especie disuelta presentes en un litro de solucin.
La concentracin molar y la concentracin formal de una solucin dada son con frecuencia
diferentes. As, la solucin que resulta cuando se disuelve un peso formula-gramo de acido oxlico
(90.04 gramos de H2C2O4) en suficiente agua para obtener 1 litro, es, por definicin, 1 formal con
respecto a las sustancias acido oxlico.
Ahora bien, como que este soluto experimenta disociacin en una extensin aproximadamente del
22%, la concentracin molas de la especie H2C2O4, ser solo de alrededor 0.78 M.
La definicin de molaridad puede enunciarse matemticamente como:

Donde M es la molaridad, n es el nmero de moles de soluto y V es el volumen de la solucin en


litros.
De donde:

n = MV

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Pero

Luego
Ejemplos:

Concentracin normal o normalidad.La forma ms racional de expresar la concentracin de las disoluciones en anlisis volumtrico es
mediante la normalidad.
La normalidad, N, de una solucin expresa el nmero de equivalente gramo contenidos en un litro.
La definicin de normalidad puede enunciarse matemticamente como:

UNIDAD V
ANALISIS POR NEUTRALIZACION
Capitulo 8. Las bases de los Anlisis por Neutralizacin.
1. El mecanismo de la Neutralizacin.Vamos a empezar ahora el estudio de una serie de mtodos volumtricos cuyo objeto es averiguar
la concentracin de las bases y de los cidos, y esto o bien haciendo reaccionar el acido que se
determina con el volumen de una base de concentracin conocida, exactamente suficiente para su
neutralizacin (acidimetra), o bien viceversa, averiguando la cantidad desconocida de una base

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por valoracin con un acido de concentracin conocida (alcalimetra). Dichos mtodos se


fundamentan en reacciones de neutralizacin.
El principio de la neutralizacin estriba en la combinacin de los iones hidrogeno del acido con los
iones hidroxilo de la base para formar agua no disociada.
H+

OH

H2O

La reaccin anterior constituye el fundamento de todas las valoraciones acidimtricas y


alcalinimtricas en solucin acuosa. El proceso de la neutralizacin se produce espontneamente,
con gran rapidez y con un considerable efecto trmico positivo. El calor de reaccin desarrollado en
la neutralizacin de todas las bases fuertes o enrgicas (es decir, completamente disociadas) con
todos los cidos fuertes o enrgicos, y viceversa, es igual siempre a 13700 caloras por mol, lo que
se constituye una prueba de que todas las neutralizaciones se basan en una sola y misma
reaccin, precisamente la expresada por la igualdad anterior.
El estudio de las reacciones de neutralizacin a originado varias teoras respecto a lo que son los
cidos y las bases y a la manera en la que ellos reaccionan. Por otra parte, se han descubierto
muchas leyes que pueden ser expresadas matemticamente.
La aplicacin de estas leyes a las reacciones de neutralizacin en anlisis cuantitativo, constituye
una gran parte de la teora de neutralizacin.
Definiciones.- Dos conceptos modernos expresan las ideas actuales sobre cidos y bases: El
concepto del par electrnico de Lewis y el concepto de Bronsted-Lowry.
El concepto del par electrnico de Lewis.- De las ideas razonables sobre cidos, de bases y
neutralizacin, la teora de Lewis es la que por lo general se considera como la ms ampliamente
aplicable. Sus definiciones son:
Acido.- Un acido es una sustancia que puede compartir, en un tomo de otra molcula o in, un
par de electrones no compartidos. El Ion hidrgeno, H +, y la molcula de trixido de azufre, SO 3,
pueden considerarse cidos puesto que cualquiera de los dos puede compartir un par de
electrones proporcionados por otro tomo.
Base.- Una base es una sustancia que contiene un tomo el cual tiene un par de electrones
capaces de ser compartidos por un tomo en otra molcula o in. El in oxidrilo, OH -, y el in
xido, O=, son bases porque cada una tiene un par de electrones para ser compartidos. La
molcula de amoniaco es tambin una base.

Neutralizacin.- La neutralizacin es la formacin de una unin covalente coordinada ente un


cido y una base, de la siguiente manera:

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Cuando un protn reacciona ya sea con un in hidroxilo o con una molcula de amoniaco, al
producirse una molcula de agua, o un Ion amonio se forma una unin covalente coordinada.
Cuando un Ion oxido forma una unin covalente coordinada se une con el trixido de azufre para
formar Ion sulfato, el oxido forma una unin covalente coordinada compartiendo con el azufre del
trixido de azufre un par de electrones no compartidos.
La teora de Lewis es de valor para explicar reacciones de neutralizacin que:
1. No implican hidrgeno
2. Ocurren en soluciones no acuosas.
El concepto de Bronsted-Lowry.- Esta teora es menos general que la de Lewis, ya que requiere
que un cido sea una sustancia que contenga hidrgeno. Para una base no hay restriccin alguna
sobre su composicin.
Acido.- Un acido es una sustancia capaz de ceder protones. (Debe, por consiguiente, contener
hidrogeno).
Base.- Una base es una sustancia capaz de aceptar protones.
Neutralizacin.- La neutralizacin es un proceso de transferir un protn de un cido a una base.
Durante esta transferencia se produce un acido nuevo y la sustancia que pierde el protn se
convierte en una base, de la siguiente manera.
HCl
Acido1

NH3 ----------------------> NH4+


+
Base1
Acido2

ClBase2

El acido, HCl, cede un protn a la base, NH3, producindose un nuevo cido, NH4+, y una nueva
base, Cl-.

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Soluciones reguladores.- (buffer).- Las soluciones compuestas por cidos dbiles o bases dbiles y
una de sus sales correspondientes, constituyen las denominadas soluciones reguladoras o
amortiguadoras (tambin llamadas soluciones tampn). Estas son de gran importancia en qumica
porque poseen la propiedad de resistir las variaciones de pH que provocaran sea la dilucin, sea la
adicin de ciertas cantidades de cidos fuertes o de bases fuertes.

2. Indicadores de Neutralizacin.El objeto de la titulacin de una solucin alcalina, con una solucin valorada de un acido, es
determinar la cantidad de acido que es qumicamente equivalente a la base presente. Cuando el
acido que se agrega equivale a la base presente, se ha llegado al punto de equivalencia, punto
estequiomtrico o punto final terico y se tiene una solucin acuosa de los productos de reaccin
del cido y la base si ambos son electrolitos fuertes, la solucin resultante ser neutra, y tendr pH
7. Pero si el acido o la base es un electrolito dbil, la sal parcialmente hidrolizada y, la solucin, en
el punto de equivalencia ser ligeramente alcalina o ligeramente acida.
Existe un gran nmero de sustancias, denominadas indicadores de neutralizacin o de acido-base,
que tienen en solucin, diferentes colores segn la concentracin de Ion hidrgeno de la misma.
La caracterstica principal de estos indicadores es que la variacin de color que corresponde a un
medio francamente acido al color que corresponde al alcalino, no es ntido ni brisco; sino que
ocurre en un cierto intervalo de pH (corrientemente de unas 2 unidades) denominado intervalo de
pH, de cambio de color o zona de viraje de indicador.
3. Tipos de indicadores de Neutralizacin.Es muy extensa la lista de los compuestos que poseen propiedades de indicadores de
neutralizacin, comprendo una gran variedad de estructuras moleculares orgnicas.
Una gran mayora de los indicadores de neutralizacin se pueden clasificar en una media docena
de clases segn sus tipos estructurales. Tres de estas clases se describen a continuacin:
Grupo de la Flateinas.- La mayor parte de los indicadores de este grupo son incoloros en
soluciones moderadamente cidas y coloreadas en medio alcalinos. En soluciones muy
fuertemente alcalinas estos colores tienden a desvanecerse lentamente, lo cual, para algunas
aplicaciones, no deja de ser un inconveniente.
En general las Flateinas son insolubles en agua pero bastante solubles en alcohol, prefirindonos
este disolvente para preparar las soluciones de estos indicadores.
Grupo de las Sulfonftaleinas.- Muchos de los indicadores de las sulfonftaleinas presentan dos
zonas tiles de viraje. En soluciones bastante cidas tiene lugar un primer viraje, mientras que el
segundo se produce en medios neutros o moderadamente bsicos. En contraste con las Flateinas,
el color bsico de los indicadores de este grupo posee una gran estabilidad frente a los lcalis
fuertes.

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Las soluciones de estos indicadores se pueden preparar directamente en alcohol del 20%
aproximadamente. No obstante, estos reactivos son, en general, suficientemente cidos para
alterar el pH del medio en que se producen.
Para evitar este problema, se suelen emplear frecuentemente en forma de su sal sdica, lo cual de
prepara simplemente disolviendo una cantidad pasada del indicador slido en un volumen
adecuado de solucin acuosa de hidrxido sdico.
Grupo de los indicadores Azoicos.- Muchos de los indicadores de este grupo presentan, al
aumentar la basicidad, de un viraje del rojo al amarillo.

4. Aplicacin

prctica
Neutralizacin.-

de

los

indicadores

en

el

anlisis

por

Para la ejecucin prctica de las determinaciones alcalimtricas y acidimtricas, tenemos, pues, a


nuestra disposicin una importante serie de indicadores con zonas tiles diferentes. Pero aqu se
plantea la cuestin de saber cules son los indicadores ms adecuados y, por lo tanto cules hay
que elegir que elegir para los distintos problemas del anlisis por neutralizacin.
De modo que, al seleccionar un indicador se deben considerar tres factores:
1) pH en el punto de equivalencia
2) Rango de pH del indicados
3) Direccin de la titulacin, en el sentido de que el acercamiento al punto de equivalencia
sea a partir del lado acido o del lado alcalino.
De esto se desprenden las siguientes reglas para la prctica:
1) Los cidos y bases fuertes: Pueden valorarse recprocamente con ayuda de todos los
indicadores que viren entre el anaranjado de metilo y la fenolftalena.
2) Los cidos dbiles: Solo pueden valorarse con bases enrgicas empleando aquellos
indicadores que viran en la regin dbilmente alcalina; es decir ante todo la fenolftalena,
pero no el anaranjado de metilo.
3) Las bases dbiles: Solo se pueden valorar con cidos fuertes en presencia de los
indicadores que viran en la zona cida dbil; es decir, ante todo el anaranjado de metilo o
mejor el rojo de metilo, pero no la fenolftalena.
4) Las valoraciones de bases dbiles con cidos dbiles, y viceversa, no dan ms que
resultados inexactos. Pero si no es posible evitarlos, lo que no debera ocurrir nunca, son
muy pocos los indicadores utilizables en este caso particular.

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Capitulo 9 APLICACIONES DE LAS VOLUMETRIAS DE


NEUTRALIZACION
En Anlisis Volumtrico se emplean extensamente mltiples mtodos que se basan en las
reacciones de neutralizacin. En general, en ellos se hace uso de una solucin tipo de un acido o
de una base para valorar los iones hidroxilo o iones de hidrogeno liberados al disolver la muestra
en agua; en otros casos, por algn tratamiento previo de la sustancia a analizar, se produce una
cantidad equivalente de uno de dichos iones, y esta se valora a continuacin.
Hay que indicar que el carcter acido o bsico de un soluto viene determinado en gran parte por la
naturaleza del lquido en el que se disuelve, y que, empleando otros disolventes distintos del agua,
se puede obtener modificaciones notables de dicho carcter.
En consecuencia, los cidos y las bases que en agua se disocian demasiado dbilmente para
poder ser valorados en este medio, se pueden determinar a menudo satisfactoriamente y con
exactitud realizando su volumetra en medio no acuoso.
1. Reactivos valorantes para las volumetras de neutralizacin.En las volumetras de neutralizacin se utilizan como agentes valorantes soluciones de cidos
fuertes o de bases fuertes. Las soluciones tipo de los primeros ms empleados suelen ser las de
acido clorhdrico, de acido sulfrico o de acido perclrico.
Para las segundas se prefiere, a causa de su elevada solubilidad, el hidrxido de sodio o el
hidrxido de potasio, tambin se usa el hidrxido de bario para preparar soluciones bsicas
diluidas.
2. Preparacin de las soluciones indicadores.Para la deteccin del punto final de las volumetras de neutralizacin se dispone de muchos
indicadores distintos. A continuacin se dan las instrucciones especficas para la preparacin de
varios de los indicadores ms utilizados.
HELIANTINA.- se puede adquirir en el comercio, como acido libre o como sal de sodio.
a) Se disuelve 0.5g del acido libre en un litro de agua y si queda turbia se filtra la solucin fra.
b) O bien, se disuelve 0.5g de la sal de sodio en un litro de agua caliente y se agrega 15.2ml
de HCl 0.1N; se deja enfriar y se filtra, si fuera necesario
ROJO DE METILO.- Se disuelve 1g del acido libre en un litro de agua caliente. O bien 600ml de
alcohol y se diluye con 400ml de agua.
FENOLFTALEINA.- Se disuelve 5g en 500ml de alcohol y se agrega, mientras se agita de continuo,
500 ml de agua. Se filtra, si fuera necesario.
SULFONFTALEINAS.- Disolver la sulfonftaleina en agua agregando suficiente NaOH para
neutralizar el grupo sulfnico del indicador. Para preparar estas soluciones, triturar 100mg del
indicador slido en un mortero con el volumen de NaOH 0.1N que se indica a continuacin; luego
diluir a 100ml con agua destilada.

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Los volmenes, en ml de base necesarios son los siguientes: verde de bromocresol, 1.45; azul
de bromotimol, 1.6; azul de bromofenol, 1.5; azul de timol, 2.15; rojo de cresol, 2.65; rojo de
fenol, 2.85; etc.

PREPARACION DE SOLUCIONES VALORADAS DE


ACIDOS
El acido clorhdrico es el reactivo volumtrico acido mas empleado. Este acido da soluciones
acuosas diluidas que son indefinidamente estables, y se pueden utilizar en la presencia de la
mayor parte de cationes sin que se produzcan interferencias debidas a la formacin de
precipitados.
Las soluciones 0.1N de este reactivo se pueden hervir durante una hora sin que tenga lugar
prdida alguna de acido, siempre que se reponga peridicamente el agua evaporada; las
soluciones 0.5N son estables a la temperatura de ebullicin por lo menos durante 10 minutos.
Tambin son agentes valorantes satisfactorios las soluciones tipo de acido sulfrico o de acido
perclrico. Se emplean ventajosamente en los casos en que el Ion cloruro da lugar a problemas de
precipitacin. El acido ntrico se utiliza raramente como valorante, a causa de su poder oxidante.

Las soluciones acidas tipo, de concentracin conocida se pueden preparar de diversas


maneras. El procedimiento ms general consiste en diluirla un volumen pre-fijado una
cantidad adecuada del reactivo concentrado, y en valorar la solucin diluida frente a una
base tipo primario.
Otro procedimiento consiste en determinar cuidadosamente la densidad del acido
concentrado, y en obtener las soluciones menos concentradas por dilucin a un volumen
exacto de una cantidad pesada de aquel.

PREPARACION DE UN HCl APROXIMADAMENTE


0.5N.Un litro de solucin de cido clorhdrico 1N contiene 36.46g,
Suponiendo que el cido que se dispone tiene una densidad a 20C de 1.190g/cc; segn las tablas
de densidades y riquezas centesimales, se determina que este acido equivale a 37% de HCl puro.
Por consiguiente, para preparar 1litro de solucin de HCl 1N se necesita:

100g de solucin de HCl contienen

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37g de HCl puro

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Xg de solucin de HCl contienen

36.46g de HCl puro

X= 98.54054g de HCl
Para una solucin 0.5N se necesita: 98.54054/2= 49.27027g
Esta cantidad se precisa para 1 litro de solucin; para los 500ml se necesita la mitad, o sea,
24.635g.
Para encontrar el volumen (V) del acido, a partir de su cantidad en peso, los gramos calculados se
deben dividir por la densidad del acido (1.19g/ml). De este modo:
V= 24.635g/1.19g/ml = 20.70ml= 21ml
Se mide este volumen (21ml) en una probeta graduada y se vierte en un vaso de 600ml que
contiene 300ml de agua destilada. Se deja enfriar la solucin y se transfiere a un matraz
volumtrico de 500ml; se ajusta el volumen con agua destilada hasta su lnea de aforo, se tapa el
matraz y se lo invierte unas 15 veces, para homogenizar la solucin. De inmediato se trasvasa esta
solucin a un frasco de 500 ml de tapn esmerilado que est completamente limpio y seco.

VALORACION DE LAS SOLUCIONES DE ACIDOS


La concentracin exacta de las soluciones diluidas de agentes valorantes cidos se puede
determinar de distintas maneras. Un mtodo consiste en determinar la cantidad del anin presente
por un procedimiento gravimtrico.
As para el cido clorhdrico se utiliza la precipitacin del cloruro de plata; para el acido sulfrico, la
del sulfato de bario.
Este mtodo presupone, desde luego, que la concentracin del anin es exactamente equivalente
a la concentracin del Ion hidrogeno.
Ms generalmente, a la concentracin exacta de las soluciones de cidos se determina por
valoracin frente a una cantidad pesada de una base que sea patrn primario.
Existen varias de estas, siendo la ms empleada al carbonato de sodio.

VALORACIN DE CIDOS FRENTE A CARBONATO


DE SODIO.En el comercio se encuentra carbonato de sodio de pureza suficiente para la mayor parte de sus
aplicaciones; se puede preparar tambin calentando un bicarbonato de sodio de buena calidad,
durante 1 hora, a 270-300 C:

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2 NaHCO3 --------------------> Na2CO3 + H2O + CO2


Uno de los mtodos de trabajo consiste en realizar la valoracin a temperatura ambiente hasta que
se inicia el viraje de un indicador acido (como el verde de bromocresol, el anaranjado de metilo o el
azul de bromotimol).
En este punto, queda todava en la solucin una pequea cantidad de bicarbonato que no ha
reaccionado, junto con una gran cantidad de acido carbnico. Se hierve entonces la solucin unos
minutos para eliminar totalmente este acido:
H2CO3 -----------------> CO2 + H2O
Durante este proceso, el pH aumenta hasta un valor ligeramente alcalino, debido al bicarbonato
residual. Se enfra a la temperatura ambiente y se contina la valoracin hasta el viraje del
indicador, ahora, no obstante, el salto de pH que acompaa a las ltimas adiciones de reactivo es
considerablemente mayor y, en consecuencia, el punto final se localiza con mucha mayor
exactitud.

FACTOR O COEFICIENTE DE NORMALIDAD


En los trabajos prcticos de anlisis no es necesario preparar las soluciones valoradas
exactamente, normales (N), dcimo normales (0.1N), etc., porque, generalmente, al determinar la
normalidad de una solucin volumtrica, no se encuentra una concentracin que coincida
exactamente con una normalidad que pueda expresarse con nmeros sencillos, por ejemplo, 1N;
2N; 0.5N; etc., sino que se halla un valor que se aproxima ms o menos a la normalidad de una
solucin tipo.
En lugar de ajustar la solucin a la concentracin que se deseaba preparar, aadiendo o
sustrayendo cierta cantidad de reactivo, lo que implicara una nueva valoracin para comprobar si
se ha logrado el objetivo, se emplea el llamado FACTOR O COEFICIENTE DE NORMALIDAD
que es la razn entre el peso de reactivo que contiene un litro de solucin preparada (o revalorada)
y el peso que contendra si la solucin tuviera exactamente la normalidad de la solucin tipo que se
quiere preparar.
Ejemplo: la solucin acido clorhdrico debe contener exactamente 36.46g de HCl por litro; pero al
valorar una solucin tipo que se ha preparado se encuentra que contiene 36.8g de HCl por litro.
La normalidad de esta solucin es:

36.8
-------= 1.0093=K
36.46
Y cualquier nmero de mililitros gastados de esta solucin, puede expresarse en trminos de
solucin normal, multiplicando por este factor de normalidad, K, 1.0093, por ejemplo.

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10.50ml representa: 10.50 x 1.0093 = 10.59765ml de solucin exactamente 1N.


Los factores de normalidad se limitan a cuatro cifras significativas.

VALORACION DE LA SOLUCION DE HCl 0.5N


PREPARADA.Procedimiento.- Desecar una cantidad de carbonato de sodio, calidad tipo primario, en estufa,
durante dos horas, a 150C, y dejar enfriar en un desecador. Pesar, por el mtodo de Borda, con
toda exactitud, alrededor de 2.65g de carbonato de sodio.
Depositar en un vaso de 100ml y disolver en 40ml de agua destilada, hervida y fra.
Pasar a un frasco volumtrico de 100ml, lavar el vaso con pequeas porciones de agua hervida y
fra (3 veces). Completar con el agua hasta la lnea de enrase. Tapar el frasco e invertir 15-20
veces, para homogenizar la solucin.
Con pipeta volumtrica, previamente homogenizada con la solucin de carbonato (2 veces), medir
un volumen cualquiera de esta solucin, por ejemplo 10ml, depositar en un vaso de 250ml. Diluir
con agua hasta 100ml, agregar 3 gotas de indicador verde de bromocresol (la solucin se colorea
de azul).,
Desde la bureta, previamente homogenizada con la solucin de HCl 0.5N, y una vez encerada,
dejar caer, poco a poco, esta solucin sobre la del vaso que contiene la solucin del carbonato, al
tiempo que se agita esta ltima hasta que la solucin empiece a virar del azul al verde (verde
azulado).
Anotar el volumen de acido empleado en borrador como referencial hervir la solucin 3 minutos,
enfriar a temperatura ambiente bajo el chorro del grifo y terminar la valoracin.
Durante el calentamiento a ebullicin, el indicador debe virar otra vez al azul. Si no lo hace, ello
denota que se haba aadido inicialmente un exceso de acido.
Leer el volumen de HCl empleado en la titulacin; realizar otras determinaciones similares, hasta
cuando dos de ellas coincidan o no exista una diferencia entra dos titulaciones, mayor de 0.03ml.
Calculo.- En el supuesto que se haya pesado 2.6565g de carbonato de sodio que llev a un
volumen de 100ml. De esta cantidad se tom 10ml y se utiliz 10.02ml de HCl 0.5N preparado para
su neutralizacin. El factor de normalidad se calcula de este modo:
Na2CO3 + 2HCl ------------------> 2NaCl + CO2 + H2O
106g

de Na2CO3 reaccionan con

2.656g de Na2CO3 reaccionan con

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2(36.46g) de HCl
x

g de HCl

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X= 1,8274715g de HCl
Por otro lado:
10ml de sol de Na2CO3 reaccionan con

10.02 ml de HCl

100ml de sol de Na2CO3 reaccionan con

ml de HCl

X= 100.2ml de HCl 0.5N


Por consiguiente:
100.2 ml de HCl 0.5N contiene
1000ml de HCl 0.5N contienen

1,8274715g de HCl
x

g de HCl

X= 18.238238g de HCl

Si una solucin 1N de HCl contiene

36.46g/litro

Una solucin 0.5N de HCl contiene

g/litro

X= 18.23g/litro
La solucin preparada contiene 18.238238g de HCl por litro. El factor de normalidad, K, es por
consiguiente:
K= 18.238238 / 18,23= 1.00045
Todas las soluciones valoradas que se preparan, sern rotuladas as:

Cualquier nmero de ml gastados de esta solucin, se expresan en trmino de solucin 0.5N,


multiplicndose por este factor. Por ejm: los 9.78ml que se han gastado en la titulacin corresponde
a 9.78 x 1.00045= 9.78440ml exactamente 0.5N.
Con esta solucin de HCl se pueden fcilmente preparar soluciones de este acido de menor
concentracin, por ejm: 0.4N; 0.3N; 0.25N, etc., midiendo volmenes adecuados.

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El factor de normalidad para las soluciones preparadas ser el mismo que el de la original, es decir,
K=1.00045.

PREPARACION DE SOLUCIONES VALORADAS DE


BASES
9.

El reactivo bsico empleado ms corriente mente es el hidrxido de sodio, aunque tambin se


utilizan a veces los hidrxidos de potasio o de bario.
Ninguno de ellos se puede obtener en calidad de tipo primario, por lo cual es preciso siempre
proceder a la normalizacin de sus soluciones, una vez preparadas. Las soluciones de estas bases
son razonablemente estables si se toman las precauciones adecuadas para protegerlas de la
contaminacin atmosfrica.
Los hidrxidos de sodio, de potasio y de bario, tanto en estado slido como en disolucin,
absorben rpidamente dixido de carbono de la atmsfera transformndose en el correspondiente
carbonato:
CO2 + 2OH- -------> CO3-2 + H2O
En el caso del hidrxido de bario, la absorcin de dixido de carbono provoca la precipitacin del
carbonato de bario poco soluble. Claramente, ello da como resultado una disminucin de la
normalidad de la solucin.
En cambio los carbonatos de sodio o de potasio son solubles y capaces de reaccionar con los
iones de hidrogeno. Sin embargo, el nmero de iones hidrgeno que pueden reaccionar con un mol
de estos carbonatos es variable, dependiendo del tipo de indicador que se utilice en la valoracin.
Si el indicador tiene su viraje en la regin acida (tal como el anaranjado de metilo), el Ion
carbonato reacciona con dos iones hidrogeno del acido que se valora; entonces resulta ser
qumicamente equivalente a la cantidad de base que se consumi para producir dicho Ion
carbonato, y la solucin tiene la misma capacidad de combinacin de iones hidrogeno que antes de
la absorcin de CO2.
Pero en cambio, si el procedimiento de anlisis exige emplear un indicador que vire en la regin
bsica (tal como da la fenolftalena), cuando se produzca el viraje el Ion carbonato habr
reaccionado solamente con un Ion hidrgeno, formando bicarbonato. En este caso, la capacidad de
combinacin de la solucin bsica, o sea su normalidad, resulta disminuida por la contaminacin
con dixido de carbono.
Para evitar esta posibilidad, se debe tomar precauciones adecuadas para proteger a las
soluciones valoradas de bases del contacto con el dixido de carbono de la atmsfera.
Otro aspecto del problema originado por los carbonatos reside en la presencia de estos en los
propios slidos empleados para preparar las soluciones valoradas. Frecuentemente, estos slidos

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se encuentran impurificados en alto grado, aun en los casos de los reactivos de la mejor calidad,
debido a la absorcin del dixido de carbono de la atmsfera.
En consecuencia, incluso las soluciones recin preparadas de bases de pueden contener una
concentracin apreciable de Ion carbonato.
La presencia de este Ion no produce errores en los anlisis si se toma la precaucin de emplear
en ellos el mismo indicador que se utilizo para la normalizacin de la solucin; ahora bien, esto no
resulta siempre posible, y con ello se pierde parte de la utilidad del reactivo.
La impurificacin de las soluciones de bases con Ion carbonato, adems, es molesta porque da
lugar a que el viraje de los indicadores sea poco definido. Esto es particularmente cierto con
indicadores tales como la fenolftalena.
Para evitar todos estos errores debidos a carbonatos, en la preparacin de las soluciones
valoradas de lcalis se suele esperar de modo que se elimine inicialmente toda la cantidad de
dicha impureza que est presente en el slido y, se protege luego a la solucin para que, durante
su conservacin, no se corra el riesgo de absorcin de dixido de carbono atmosfrico.
10

. Preparacin de NaOH 0.5N.-

Procedimiento
Pesar rpidamente, en la balanza ordinaria, unos 10g de hidrxido de sodio p.a. sobre un vidrio de
reloj o un vaso de precipitacin, disolver en agua destilada y hervida, llevar a un volumen de 500ml
en un frasco volumtrico de esta capacidad, completar con agua hervida y fra hasta el enrase.
Homogenizar la solucin, pasar a un frasco (preferentemente de polietileno) y tapar con tapn de
goma.
11. VALORACION

DE LAS SOLUCIONES DE BASES

Existen varias sustancias tipos primarios excelente para la valoracin de las soluciones de bases.
La mayor parte de ellas son cidos orgnicos dbiles, que obligan a utilizar indicadores que viran
en la zona bsica.
Ftalato de hidrogeno y potasio, KHC 8H4O4. El Ftalato cido de potasio es una sustancia cristalina
no higroscpica que se obtiene fcilmente en un estado de alta pureza. Para el trabajo corriente,
no obstante, se puede utilizar el producto del comercio, sin ms purificacin.
12.

Valoracin de una solucin de NaOH 0.5N mediante la


solucin de HCl
Procedimiento: Mediante pipeta volumtrica, previamente homogenizada con una solucin de
NaOH, medir 20ml, poner en un vaso de 250ml, diluir con agua hervida y fra hasta 100ml, agregar
2-3 gotas de indicador verde de bromocresol.

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Desde la bureta, previamente homogenizada con la solucin de ClH 0,5N, dejar caer poco a poco
esta solucin sobre la solucin de NaOH, titular hasta conseguir cambio de color del indicador.
Calculo.- Supngase que para valorar 20ml de solucin de NaOH se utilizo 19.95ml de HCl 0.5N
de K= 0.9839
HCl + NaOH ----> NaCl + H2O
Para conocer los ml de HCl exactamente 0.5N empleados, se multiplica: 19.95 x 0.9839=
19.6288ml de HCl
Pero como se precisan gr. y no ml, transformamos los 19.6288ml de HCl, multiplicando por su mili
equivalente 0.5N, que es igual a 0.01823g/ml; entonces:
19.6288ml x 0.01823g/ml= 0.357833g de HCl
De acuerdo con la ecuacin, se tiene:
36.46g de HCl reaccionan con

40g de NaOH

0.357833g de HCl reaccionan con

x g de NaOH

X= 0.3925759g de NaOH
Luego:
En 20ml de NaOH 0.5N existen
1000ml de NaOH existen

0.3925759g de NaOH
x

g de NaOH

X= 19.628795g de NaOH
Por consiguiente, el factor de normalidad ser igual a:
K= 19.628795g/ 20g= 0.9814
Se calcula el factor de normalidad valindose de la formula:
VA x KA = VB x KB
Donde VA es el volumen del acido requerido para la neutralizacin; K A, su factor de normalidad
conocido; VB es el volumen de la solucin alcalina, y KB, el factor de la normalidad a determinar.
KB= 19.95 x 0.9839 / 20 = 0.9814

13.

DETERMINACIONES CON SOLUCIONES VALORADAS DE


ACIDOS O DE ALCALIS
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Los carbonatos alcalinos y los hidrxidos alcalinos se valoran directamente con soluciones tipo de
acido clorhdrico o sulfrico, empleando como indicador el verde de bromocresol o el anaranjado
de metilo.
Valoracin directa: En la valoracin directa se va aadiendo a la solucin que se trata de
dosificar, la solucin valorada hasta alcanzar el punto final que se manifiesta por el cambio de color
del indicador.
Las sustancias que son insolubles en agua o las que por valoracin directa no experimentan un
viraje definido que coincida con el punto final, se valoran por retroceso, retrotitulacin o por
valoracin residual o indirecta.
Valoracin residual: Consiste en tratar la sustancia por analizar con una cantidad conocida de
solucin valorada mayor que la necesaria para reaccionar totalmente; de modo que el exceso de
esta solucin valorada se determina con otra solucin tipo, antagnica a la primera.
14. Determinacin de carbonatos.- El Ion carbonato es una base disfuncional dbil que puede
determinarse por titulacin con un cido fuerte. Es posible titular el Ion carbonato a Ion hidrogeno
carbonato usando el indicador apropiado:
CO3-2 + H+ -------- HCO3Sin embargo, se obtiene un resultado ms confiable y un punto final ms definido, efectuando la
titulacin a acido carbnico sin interrumpir en la etapa del hidrgenocarbonato:
CO3-2 + 2H+ -------- H2CO3La definicin del punto final aumentarse eliminando el acido carbnico formado, por medio de la
ebullicin de la solucin, con lo cual se volatiliza el dixido de carbono:
H2CO3 -----> H2O + CO2
Si se sigue un procedimiento de titulacin directa, la solucin valorada de acido se aade hasta
que el indicador apenas empiece a cambiar de color al de su forma cida.
Se interrumpe la titulacin, se hierve la solucin y se termina la operacin. Si el es anaranjado de
metilo, la solucin tiene que enfriarse a temperatura ambiente antes de obtener el punto final.
Este enfriamiento es necesario debido a que el pH del vire de color de este indicador depende en
alto grado de la temperatura.
Si se utiliza una tcnica de retrotitulacin, se aade entonces un exceso de cido valorado, se
calienta a ebullicin, se enfra (en caso de utilizarse anaranjado de metilo) y el exceso de acido se
retrotitula con una solucin valorada de hidrxido de sodio. Esta retrotitulacin puede hacerse
empleando fenolftalena como indicador. Este indicador vira al pH apropiado, aunque la solucin
este caliente.
En el caso de un carbonato soluble, la retrotitulacin es cuestin de conveniencia; cuando se trata
de un carbonato insoluble, tal como los de calcio o magnesio, es una necesidad.

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15.- ANALISIS DE UNA MUESTRA


(Rectificacin de la K del HCl y la K del NaOH).

DE CARBONATO DE SODIO

Esta prctica se realiza con doble finalidad: a) Para valorar un carbonato alcalino, o sea, un
carbonato soluble en agua; b) Para determinar si las K del HCl y NaOH son correctas.
Para ello se pesa una cantidad adecuada de carbonato de sodio (peso real), se titula con la
solucin de HCl 0.5N de K conocida; el peso real del carbonato de sodio o de cualquier carbonato
alcalino tiene que reproducirse al efectuar el clculo correspondiente; si no sucede as, es porque
la K del cido no es correcta, en cuyo caso hay que rectificarla, mediante clculo.
Procedimiento: Desecar la sustancia problema, por ejemplo Na 2CO3, durante 2 horas a 150C y
dejar enfriar en un desecador. Pesar, por el mtodo de Borda, con toda exactitud, alrededor de
2.65g de muestra, disolver en 40ml de agua destilada, hervida y fra y llevar hasta la lnea de
enrase de un frasco volumtrico de 100ml con agua hervida y fra. Homogenizar la solucin.
Mediante pipeta volumtrica, previamente homogenizada con la solucin de carbonato de sodio (2
veces), medir un volumen cualesquiera. Por ej. 10ml, depositar en un vaso de 250ml, diluir con
agua hervida y fra hasta 100ml, agregar 3 gotas de indicador verde bromocresol (color azul).
Desde la bureta, previamente homogenizada con la solucin de HCl 0.5N (2 veces), dejar caer,
poco a poco, hasta que el indicador empiece a virar al color verde (verde azulado).
Leer la cantidad de acido empleado y anotar aparte dicho volumen referencial. Hacer hervir la
solucin durante 3 minutos, enfriar y completar la valoracin, aadiendo gota a gota, HCl 0.5N,
hasta coloracin verde amarillenta. Anotar el volumen total de acido empleado en la primera
titulacin.
Repetir la valoracin hasta que 2 volmenes de cido empleados sean iguales o no exista una
diferencia mayor entre dos titulaciones de 0.03ml.
Si despus de la ebullicin no es preciso ms acido, ello indica que se ha sobrepasado el punto
final. En este caso desechar la muestra.
Calculo.- Supngase, por ejemplo, que se pes 2.6556g de Na 2CO3 (peso real) y se llev hasta un
volumen de 100ml. De esta cantidad se midi una alcuota de 10ml de solucin primaria , se utiliz
10.20ml de HCl 0.5N de K= 0.9839 para su neutralizacin Encontrar los g de carbonato de sodio
que se pes (pero real)?
El clculo puede realizarse de dos maneras diferentes:
1) Valindose de la reaccin entre el carbonato de sodio y el cido clorhdrico:
Na2CO3 + 2HCl -------------- 2NaCl + CO2 + H2O

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Para poder realizar esta relacin estequiomtrica, es necesario conocer los ml exactamente 0.5N
de HCl empleados en la valoracin de los 10ml de carbonato de sodio y luego transformarlos en
gramos multiplicndolos por el meq del HCl 0.5N; as:
10.20 x 0.9839= 10.03578ml de HCl 0.5N
10.03578 x 0.01823= 0.1829522g de HCl
Luego:
106

g de Na2CO3 reaccionan con

2(36.46g) de HCl

g de Na2CO3 reaccionan con

0.1829522g de HCl
X= 0.265948g de Na2CO3

10

ml de solucin de Na2CO3 contienen

100

ml de solucin de Na2CO3 contienen

0.265948g de Na 2CO3
x

g de Na 2CO3

X= 2.65948g de Na2CO3
2) Este mismo clculo se puede realizar mediante la siguiente frmula:

Como los gramos de carbonato de sodio calculados mediante la valoracin con HCl, esto es,
2.65948, no corresponde con los g del peso real, 2.6556, significa que la K del HCl no es correcta,
siendo necesario rectificarla, por clculo, de la siguiente manera:

RECTIFICACIN DE LA K DEL HCL 0.5N


Datos: Peso real de Na2CO3= 2.6556g, llevados a un volumen de 100ml. Para valorar 10ml de
solucin de carbonato se utilizo 10.20ml de HCl 0.5N Cul es la K rectificada del HCl?
Na2CO3 + 2HCl

106g de Na2CO3 -----

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--------

2NaCl + CO 2 + H2O

2(36.46g) HCl

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2.6556g

----

X= 1.8268523g de HCl

10

ml de Na2CO3

100

ml de Na2CO3

10.20ml de HCl 0.5N


x

ml de HCl 0.5N

X= 102ml de HCl 0.5N

102

ml de Na2CO3

1000

ml de Na2CO3

---------------- 1.8268523g de HCl


x

g de HCl

X= 17.910316g de HCl

N HCl -------------- 36.46g/l


0.5N

x
X= 18.23 g/l

17.910316
K= --------------- = 0.98246
18.23

RECTIFICACIN DE LA K DEL NAOH 0.5N


De igual manera, como se rectifico la K de la solucin de HCl, es necesario rectificar, mediante
clculo, la K de la solucin de NaOH 0.5; as:
Datos: Para valorar 20ml de solucin de NaOH 0.5N, se necesit 19.95ml de HCl 0.5N de K=
0.98246 Cul es el factor de normalidad rectificado de la solucin de NaOH 0.5N?
1) Por Ecuaciones:

19.95 x 0.98246= 19.600077ml de HCl exactamente 0.5N


19.9600077 x 0.01823= 0.3573094g de HCl

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NaOH + HCl

---------

40g de NaOH reaccionan con

NaCl + H 2O
36.46g de HCl

X de NaOH reaccionan con

0.3573094g de HCl

X= 0.3920015g de NaOH
20ml de NaOH 0.5N contiene

0.3920015g de NaOH

1000ml de NaOH 0.5N contienen

x g de NaOH
X= 19.600075g de NaOH/litro

N NaOH ------ 40g/litro


0.5N ------

X= 20g/litro
19.600075
K= --------------- = 0.9800
20
3) Por frmula:
VA x KA = VB x KB
KB= 19.95 x 0.98248 / 20= 0.9800

16

. VALORACION DE LOS HIDROXIDOS ALCALINOS

Se puede presentar casos:


a) Cuando la muestra problema es un slido:
b) Cuando la muestra problema es un lquido (leja)
Cuando la sustancia que se trata de analizar es slida, se disuelve una cantidad exactamente
pesada de ella en una cantidad de agua hervida y fra, de tal manera que la solucin resultante sea
de concentracin aproximadamente igual a la de la solucin valorada de cido que se emplea.
Cuando se va a analizar una solucin de hidrxido alcalino, se empieza por determinar la densidad
de ella mediante un densmetro, y se prepara una solucin de concentracin ms o menos igual a
las del cido que se dispone para su valoracin.

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En cualquiera de los casos, se toman 10 o 20ml de la solucin preparada y se diluye con agua
destilada, hervida y fra hasta 100ml; se aaden 2 o 3 gotas de verde de bromocresol o de
anaranjado de metilo y se valora con la solucin tipo de cido.
Los clculos se hacen tomando en consideracin la ecuacin qumica de neutralizacin as como la
dilucin, si se trata de una leja, o el peso del hidrxido disuelto, si se trata de una muestra slida.

. DETERMINACION DEL NaOH EN LA SOSA


SLIDA
17

Para realizar esta determinacin se pesa, por el mtodo de borda, con toda exactitud, alrededor de
2g de sosa slida, se disuelve en 40ml de agua destilada, hervida y fra y se lleva a un volumen de
100ml en un frasco volumtrico con agua hervida y fra. Se homogeniza la solucin.
Mediante pipeta volumtrica, se mide un volumen cualesquiera de esta solucin, se deposita en un
vaso 250ml, se disuelve con agua hervida y fra hasta 100ml, se agrega 2 o 3 gotas de verde de
bromocresol como indicador y se titula con la solucin de HCl 0.5N hasta cambio de color
indicador.
Calculo: Supngase que se pes 2.0755g de sosa slida problema y que se llev a un volumen de
100ml. Para valorar 10ml de la solucin de sosa, se utiliz 10.14ml de HCl 0.5N de K 0.9839
Los 10.14ml de HCl corresponden a:

10.14 x 0.9839= 9.9767ml de HCl exactamente 0.5N


9.9767 x 0.01823= 0.18187g de HCl
Por la ecuacin:
HCl + NaOH ------------ NaCl + H2O
36.46g de HCl reaccionan con
0.181875g de HCl reaccionan con

40g de NaOH
x g

X= 0.199533g de NaOH
Luego:
10ml de NaOH contienen
100ml de NaOH contienen

0.199533g de NaOH
x
X= 1.99533g de NaOH

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g de NaOH

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2.0755g de sosa liquida prob. Contiene


100g de sosa solida prob.

1.99533g de NaOH
Contiene

X= 96.13% de NaOH
Se puede calcular por medio de la frmula:

% NaOH

10.14 x 0.9839 x 0.5 x 0.040 x


10 x 2.0755

= 96.13% de

. DETERMINACION DEL KOH EN UNA LEJIA DE


POTASA
18

1) Se prepara el cido (HCl) con el que se va realizar la valoracin, en este caso, 0.3N, a partir del
cido que se dispone (HCl 0.5N), en un volumen de 100ml.
Segn la frmula:

100ml x
V1N1 = V2N2;

0.5N

Se mide con bureta o pipeta volumtrica, 60ml de HCl 0.5N, se deposita en un frasco volumtrico
de 100ml y se completa con agua destilada hasta la lnea de enrase. La K de la solucin preparada
0.3N es igual a la del cido clorhdrico 0.5N; en este caso 1.00257.
2) Se determina la densidad de la leja problema mediante un densmetro apropiado.
Para ello, se homogeniza una probeta de 100ml con la leja problema (dos veces) y se dispone en
ella un volumen conveniente de leja, de manera que flote el densmetro.
Se lee la densidad y se averigua en la tabla de densidades del KOH, la riqueza a que corresponde
y se calcula volumen de leja problema.
Datos: Supngase que la densidad de la leja es de 1.210g/ml, cuya riqueza es igual a 22.38% de
KOH en peso. Calcular el volumen de leja que se requiere para preparar 100ml de solucin de
KOH aproximadamente 0.3N; as:

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100g de leja prob. Contienen

22.38g de KOH

X g de leja prob. Contienen

56.11g de KOH (N)


X=250.71492g de leja problema

Para una sol. N se requiere

250.71492g de leja prob.

Para una sol. 0.3N se requiere

g de leja prob.

X= 75.214476g de leja problema

1000ml --------- 75.214476g


100ml

X= 7.522g de leja problema


Luego:

M
D

7.5522
1.210g/
ml

= 6.2166ml

Se miden, con bureta los 6ml de leja problema y se depositan directamente en un frasco
volumtrico de 100ml se completa con agua hervida y fra hasta la lnea de enrase, se homogeniza
la solucin.
Valoracin: Se mide, mediante pipeta volumtrica, un volumen cualesquiera de la solucin
preparada con la leja del problema, por ej. 10ml, se depositan en un vaso de 250ml y se diluye
hasta 100ml con agua destilada, hervida y fra, se agrega 3 gotas de verde de bromocresol como
indicador y se titula con la solucin de HCl 0.3N de K conocida, hasta cambio de color indicador.
Calculo: Supngase que para valorar 10ml de la solucin preparada con la leja de potasa se
utilizo 9.63 de HCl 0.3N, de K= 1.00257 Cul es el porcentaje de KOH en la leja problema p/v y
p/p?
9.63 x 1.00257 =

9,654749 ml de HCl 0.3N

NHCl ------- 36.46g/l


0.3N

x;

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x= 10.938g/l

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9.6547491 x 0.010938 = 0.1056036g de HCl

1) Por ecuaciones:
HCl + KOH -------- KCl + H2O
36.46g de HCl reaccionan con

56.11g de KOH

0.1056036g de HCl reaccionan

con x g de KOH

X= 0.1625183g de KOH

Por consiguiente:
En 10ml de solucin preparada de leja existen

0.1625183g de KOH

100ml de solucin preparada de leja existen

de KOH

X= 1.625183g de KOH

De donde:
6ml de la leja prob.
100ml de leja prob.

Contienen

1.625183g de KOH

Contienen

X= 27.09% de KOH p/v

De acuerdo con:
M
D= M/V ; M = D x V
M= 1.210g/ml x 6ml= 7.26g de leja prob.
Se tiene que:
7.26g de leja prob.

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Contienen

1.62583g de KOH

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100g de leja prob.

Contienen

X= 22.39% de KOH p/p

3) Por formula:
Vae x K x N meq KOH x V1 x 100
%KOH p/v= -----------------------------------------Vp x Vol. De muestra
9.63 x 1.00257 x 0.3 x 0.05611 x 100 x 100
= --------------------------------------------------------10 x 6
= 27.09% de KOH

Vac x K x N meq KOH x V1 x 100


%KOH p/v= -----------------------------------------VP x (V x D)
9.63 x 1.00257 x 0.3 x 0.05611 x 100 x 100
= --------------------------------------------------------10 x (6 x 1.210)

= 22.39% de KOH p/p

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g de KOH

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19.

ANALISIS DE MEZCLAS DE CARBONATOS

Una aplicacin interesante de las volumetras de neutralizacin se encuentra en la determinacin


cualitativa y cuantitativa de los componentes de una solucin que contenga carbonato de sodio,
bicarbonato de sodio e hidrxido de sodio, solos o en mezclas. Desde luego, en una solucin dada
pueden coexistir mximo solo dos de los compuestos citados en concentraciones apreciable, pues
en caso contrario tendra lugar una reaccin entre ellos que eliminara al tercero. Por ejemplo, si se
agrega una cierta cantidad de hidrxido de sodio a una solucin de bicarbonato de sodio, ambos
reaccionan formando carbonato de sodio hasta que se consume totalmente una de dichas
sustancias, el hidrxido o el bicarbonato. Si el hidrxido no est en exceso queda una mezcla de
carbonato y bicarbonato; si esta en exceso, la solucin final contendr solo carbonatos e hidrxidos
en concentraciones apreciables.
Para analizar soluciones de esta clase se realiza la valoracin con solucin tipo de cido de dos
muestras idnticas de aquellas. Una de ellas se valora empleando un indicador como la
fenolftalena, con un intervalo de viraje alrededor del pH 9. La otra, utilizando un indicador con
viraje acido, por ejemplo, el anaranjado de metilo o el verde de bromocresol.

. ANALISIS DE MEZCLAS DE
ALCALINO E HIDROXIDO ALCALINO
20

CARBONATO

La valoracin se realiza en dos pasos:


a) En un volumen cualquiera de la solucin de la mezcla y utilizando un indicador que vire en
medio acido, como el verde de bromocresol, se determina la ALCALINIDAD TOTAL, o sea,
la alcalinidad debida al carbonato ms el hidrxido, mediante un cido de concentracin
conocida, siguiendo un procedimiento similar, al de la valoracin de un carbonato alcalino.
b) En un volumen de muestra, solucin similar al anterior, se agrega un exceso de BaCl 2 con
el objeto de precipitar el carbonato en forma de BaCO 3. Se agrega entonces un indicador
que vire en la regin alcalina, como la fenolftalena, y se determina la alcalinidad debida
slo al HIDROXIDO, mediante un cido de concentracin conocida. Restando este
volumen del de la primera titulacin, se obtiene el volumen de cido que corresponde al
carbonato.
CO3= + Ba++ ----- BaCO3
Na2CO3 + BaCl2 ----- BaCO3 (insoluble) + 2 NaCl
OH- + H+ ----- H2O
NaOH + HCl ----- NaCl + H2O
Procedimiento.- Pesar, por el mtodo de borda, con toda exactitud, alrededor de 2.5g de mezcla
de CO3-2 + OH- (Na2CO3 + NaOH, en nuestro caso), depositar en un vaso de 100ml disolver en 40
ml de agua hervida y fra y llevar a un frasco de 100ml de capacidad; homogenizar la solucin.

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1) Medir, mediante pipeta volumtrica, un volumen cualesquiera de solucin problema, por


ejemplo 10ml, depositar en un vaso de 250ml, diluir hasta 100ml con agua hervida y fra,
agregar 2-3 gotas de verde de bromocresol como indicador. Desde la bureta dejar caer la
solucin de HCl de concentracin conocida, 0.5N, hasta que el indicador comience a
cambiar al color verde. (tomar lectura de este valor que ser referencial). Hervir la solucin
durante tres minutos, enfriar y continuar la titulacin hasta cambio de color del indicador
(amarillo verdoso). Con el volumen de cido empleado en esta valoracin se determina la
ALCALINIDAD TOTAL; es decir, la cantidad de Na 2CO3 + NaOH. Llamemos T al volumen
de cido utilizado.
2) Medir con pipeta volumtrica, otro volumen similar al anterior de muestra problema, 10ml,
poner en un vaso de 250ml, diluir con agua hervida y fra hasta 100ml; agregar, poco a
poco, un exceso de BaCl2 al 10% (15ml), producindose las siguientes reacciones:
Na2CO3 + BaCl2 ----- 2NaCl + BaCO3 (insoluble)
2NaOH + BaCl2 ----- 2NaCl + Ba (OH)2
En la primera ecuacin, el sodio del carbonato se transforma, pues, en cloruro sdico neutro, y el
ion carbonato precipita como BaCO3, insoluble. En la segunda reaccin, el sodio del hidrxido da
lugar a cloruro de sodio y se forma una cantidad de Ba(OH) 2 igual a 2NaOH presente en la mezcla.
Por consiguiente, al precipitar el carbonato en forma de BaCO 3, solo queda por determinar en la
muestra la alcalinidad debida al hidrxido de sodio.
a) Se filtra el BaCO3 a travs de un papel filtro ordinario, se lava el vaso y el precipitado con
pequeas porciones de agua hervida y fra, recogiendo las agua del lavado junto con el
filtrado principal, se diluye con agua hasta los 100ml, se agrega dos gotas de fenolftalena
como indicador y se titula con la solucin de HCl 0.5N, al tiempo que se agita la solucin,
hasta decoloracin del indicador.
b) Sin filtrar el BaCO3, se agrega a la solucin dos gotas de fenolftalena como indicador y
desde la bureta se deja caer, poco a poco, la solucin de HCl 0.5N, al tiempo que se agita
enrgicamente la solucin problema hasta decoloracin del indicador. Con el volumen de
HCl empleado, se determina la CANTIDAD DE HIDROXIDO. Llamemos a este volumen t.
Se produce la siguiente reaccin:
Ba (OH)2 + 2HCl ----- BaCl2 + 2 H2OSegn la reaccin, la decoloracin se produce el instante que el Ba (OH) 2 formado, se transforma,
por adicin del HCl 0.5N en BaCl2. De tal manera que, segn se demostr anteriormente, si la
cantidad de Ba (OH)2 es igual a la cantidad de NaOH presente en la mezcla, al valorar el Ba (OH) 2
se est determinando el NaOH presente en la muestra problema.
Calculo.- Supngase que se pes 2.6162g de mezcla de Na 2CO3 + NaOH que se llev hasta
100ml. 1) Para valorar 10ml de solucin problema, se emple para determinar la alcalinidad total=
T = 10.51ml de HCl 0.5N, de K= 0.9839; 2) Para valorar 10ml de solucin problema, se utiliz

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2.85ml de HCl 0.5 de K= 0.9839 para determinar la alcalinidad de hidrxido= t Cul es el % de


Na2CO3 y cual l % de NaOH en la muestra?
1) Por ecuaciones:
T t= CO3-2
(T t) K= CO3-2
(10.51 2.85) 0.9839= 7.536674ml de HCl 0.5N
NHCl ----- 36.46 g/l
0.5N -----

x
X= 18.23 g/l

1000ml HCl ----- 18.23g HCl


1ml

------

X
X= 0.01823g HCl

1ml HCl 0.5N ----- 0.01823g HCl


7.536674ml

-----

X
X= 0.1373935g HCl

Na2CO3 + 2 HCl ----- 2NaCl + CO2 + H2O

106g ----- 2(36.46g)


X ----- 0.1373935g
X= 0.1997217g Na2CO3
10ml solucin prob. ----- 0.1997217g Na2CO3
100ml

-----

x
X= 1.997217g Na2CO3

2.6162g muestra ----- 1.997217g Na2CO3


100g

-----

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X= 76.34% Na2CO3
t x K= NaOH
2.85 x 0.9839= 2.8041115ml de HCl 0.5N
1ml HCl 0.5N ----- 0.01823g HCl
2.8041115ml

-----

x
X= 0.051119g HCl

NaOH + HCl ----- NaCl + H2O

40g ----- 36.46g


X ----- 0.051119g

X= 0.0560822g NaOH

10ml solucin prob. ----- 0.0560822g HCl


100ml

-----

x
X= 0.560822g NaOH

2.6162g muestra ----- 0.560822g HCl


100g

-----

x
X= 21.44% NaOH

2) Por frmula:
(T - t) x K x N x meq Na 2CO3 x Vt x 100
% Na2CO3= ---------------------------------------------------Vp x peso muestra
(10.51 2.85) x 0.9839 x 0.5 x 0.053 x 100 x 100
% Na2CO3= -----------------------------------------------------------------10 x 2.6162
= 76.34% de Na2CO3
t x K x N x meq NaOH x Vt x 100
% Na2CO3= ---------------------------------------------------Vp x peso muestra

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2.85 x 0.9839 x 0.5 x 0.040 x 100 x 100


% Na2CO3= ----------------------------------------------------10 x 2.6162
= 21.44% de NaOH

. ANALISIS DE UNA MEZCLA DE CARBONATO Y


BICARBONATO
21

La valoracin se realiza en dos pasos:


a) En un volumen cualesquiera de la solucin de la mezcla, mediante un acido de
concentracin conocida, empleando como indicador uno que vire en la regin acida, como
el verde de bromocresol, se determina la ALCALINIDAD TOTAL, o sea, la alcalinidad
debida al carbonato ms el bicarbonato, siguiendo un procedimiento similar al empleado
para la valoracin de un carbonato alcalino.
b) En otra cantidad de la solucin de la muestra, similar al primer volumen, se agrega un
volumen conocido de solucin valorada de hidrxido de sodio de concentracin conocida
(libre de carbonato) en ligero exceso con respecto al que se requiere, para transformar el
bicarbonato en carbonato:
HCO3- + OH- ----- H2O + CO3=
Se agrega un ligero exceso de solucin de cloruro de bario al 10%, para precipitar los carbonatos
(el carbonato original de la mezcla y el que se transformo de bicarbonato en carbonato) como
carbonato de bario, y se determina inmediatamente el exceso de solucin de hidrxido de sodio,
sin separar el precipitado por filtracin, titulando con el mismo acido valorado y utilizando como
indicador la fenolftalena. De tal manera que al determinar el remanente de la base, se sabe, por
diferencia, el volumen real de esta que neutralizo o mejor dicho, que transformo el bicarbonato
presente en la mezcla.
Restando este valor del de la alcalinidad total se halla la alcalinidad debido solo al carbonato.
Procedimiento: Pesar, por el mtodo de Borda, con toda exactitud, alrededor de 3 gramos de
muestra de mezcla de carbonato ms bicarbonato (Na 2CO3 + HNaCO3), depositar en vaso de
100ml y disolver en aproximadamente 40ml de agua hervida y fra; pasar, a travs de una varilla de
vidrio, a un frasco volumtrico de 100ml, lavar el vaso con pequeos volmenes de agua hervida y
fra y aadir al contenido del frasco; llevar hasta la lnea de enrase con agua hervida y fra.
Homogenizar la solucin.
a) Medir, mediante pipeta volumtrica, un volumen cualesquiera de la solucin problema, por
ejemplo 10ml, depositar en un vaso de 250ml, diluir hasta 100ml con agua hervida y fra,
agregar 3 gotas de verde de bromocresol como indicador (coloracin azul). Titular con
cido clorhdrico de concentracin conocida, hasta que el indicador comience a cambiar de
color verde (verde azulado), hervir la solucin 3 minutos, enfriar hasta temperatura
ambiente y continuar titulando hasta cambio de color indicador (verde amarillento)

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CO3-2 + 2H+ ----- H2 CO3 ----- H2O + CO2


Na2CO3 + 2HCl ----- 2NaCl + H2CO3 ----- H2O + CO2
HCO3- + H+ ----- H2CO3 ----- H2O + CO2
NaHCO3 + HCl ----- NaCl + H2O + CO2
Con el volumen de HCl 0.5N utilizando en esta valoracin, se determina la ALCALINIDAD TOTAL,
es decir, la suma de carbonato de sodio ms bicarbonato de sodio. Llamemos a este volumen T.
b) Medir, con pipeta volumtrica, otro volumen de solucin problema, similar al anterior, 10ml,
depositar en un vaso de 250ml, diluir con agua hervida y fra hasta 100ml, agregar un
exceso exactamente medido, de NaOH 0.5N de K conocida, por ejemplo 10ml (medidor
con pipeta volumtrica), para transformar el bicarbonato presente en carbonato:
HCO3- + OH ----- CO3-2 + H2O
NaHCO3 + NaOH ----- Na2CO3 + H2O
De inmediato, agregar un gran exceso de BaCl 2 al 10% 15ml, poco a poco, al tiempo que se agita
la solucin problema, para precipitar el carbonato como carbonato de bario:
CO3-2 + BaCl2 ----- BaCO3 + 2Cl
Na2CO3 + BaCl2 ----- BaCO3 + 2NaCl
Agregar 2 gotas de fenolftalena como indicador (coloracin rojo violcea), sin filtrar titular
lentamente con la solucin valorada de HCl 0.5N hasta decoloracin.
El volumen de cido utilizado determina el remanente de NaOH 0.5N que no reacciono con el
bicarbonato. De modo que por diferencia se establece el volumen real de base que se emple para
valorar el bicarbonato presente en la mezcla.
Si se denomina por ( t ) el volumen de NaOH aadido, t, el volumen de HCl 0.5N que se utiliz
para valorar el remanente de NaOH, la cantidad de bicarbonato y carbonato en la mezcla es igual
a:
BICARBONATO= t t ; y
CARBONATO= T (t t)
Calculo: Supngase que se pes de mezcla de carbonato de sodio ms bicarbonato de sodio,
2.6800g y se llev hasta 100ml en un frasco volumtrico. a) Sobre un volumen de 10ml de solucin
problema, empleando como indicador el verde de bromocresol, se utiliz 9.26ml de HCl 0.5N de K=
a 1.0016, para determinar la alcalinidad total= T. b) Sobre otra alcuota de 10ml de solucin
problema, se aadi 10ml de solucin de NaOH 0.5N de K= 0.998= t, se aadi fenolftalena como
indicador, emplendose 8.82ml de HCl 0.5N de K= a 1.0016= t, para valorar el remanente de
NaOH 0.5N Cul es el % de Na2CO3 en la mezcla problema?

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1) Por ecuaciones:
T (t t)= CO3-2
{(T x Ka) [(t x Kb) (t x Ka)]}
{(9.26 x 1.0016) [(10 x 0.9988) (8.82 x 1.0016)]}= 8.120928ml HCl 0.5N
NHCl ----- 36.46 g/l
0.5N -----

x
X= 18.23 g/l

1000ml HCl 0.5N ----- 18.23g HCl


1ml

------

X
X= 0.01823g HCl

1ml HCl 0.5N ----- 0.01823g HCl


8.120928ml

-----

X
X= 0.1480445g HCl

Na2CO3 + 2HCl ----- 2NaCl + CO2 + H2O

106g ----- 2(36.46g)


X ----- 0.1480445g
X= 0.2152045g Na2CO3
10ml solucin prob. ----- 0.2152045g Na2CO3
100ml

-----

x
X= 2.152045g Na2CO3

2.6800g muestra ----- 2.15045g Na2CO3


100g

-----

x
X= 80.30% Na2CO3

t t

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[(T x Kb) (t x Ka)]= HCO3[(10 x 0.9988) (8.82 x 1.0016)]= 1.153888ml NaOH 0.5N
NNaOH ----- 40 g/l
0.5N -----

X= 20 g/l

1000ml NaOH 0.5N ----- 20g NaOH


1ml

------

X
X= 0.020g NaOH

1ml NaOH 0.5N ----- 0.020g NaOH


1.153888ml

-----

X
X= 0.0230777g NaOH

NaHCO3 + NaOH ----- Na2CO3 + H2O

84g ----- 40g


X ----- 0.0230777g
X= 0.0484631g NaHCO3
10ml solucin prob. ----- 0.0484631g NaHCO3
100ml

-----

x
X= 0.484631g NaHCO3

2.6800g muestra ----- 0.484631g NaHCO3


100g

-----

x
X= 18.08% NaHCO3

2) Por frmula:
{(T x Ka) [(t x Kb) (t x Ka)]} x N x meq Na2CO3 x Vt x 100
% Na2CO3= ------------------------------------------------------------------------------Vp x peso muestra

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{(9.26 x 1.0016) [(10 x 0.9998) (8.82 x 1.0016)]} x 0.5 x 0.053 x 100 x 100
% Na2CO3= ---------------------------------------------------------------------------------------------10 x 2.6800
= 80.30% de Na2CO3
[(T x Kb) (t x Ka)] x N x meq NaHCO3 x Vt x 100
% NaHCO3= ---------------------------------------------------------------Vp x peso muestra
[(10 x 0.9998) (8.82 x 1.0016)] x 0.5 x 0.084 x 100 x 100
% NaHCO3= -------------------------------------------------------------------------10 x 2.6800
= 18.08% de NaHCO3

. ANALISIS
TERREOS
22

DE

CARBONATOS

ALCALINO

La valoracin de un carbonato alcalino terreo o un carbonato insoluble en agua, no se puede


llevar a cabo por un mtodo de valoracin directa sino que tiene que utilizarse un mtodo de
valoracin por retroceso.
Para ello, se disuelve una cantidad de muestra conveniente, en un volumen de solucin de cido
de concentracin conocida mayor que el necesario para disolver el carbonato problema y mediante
una solucin de una base de concentracin conocida, por retro titulacin, se determina el
remanente de cido que no reacciono con el carbonato, utilizando como indicador uno que vire en
la regin acida; de manera que la diferencia de volmenes de los dos reactivos proporciona el
VOLUMEN REAL DE ACIDO que se utiliz para valorar el carbonato alcalino terreo.
Procedimiento: Pesar, por el mtodo de borda, con toda exactitud, entre 0.5 0.6g de un
carbonato alcalino terreo, previamente pulverizado en mortero y desecado en estufa a 120C, por
2 horas y dejar enfriar en desecador. Introducir en un vaso de 250ml. Agregar, mediante pipeta
volumtrica o bureta, un volumen cualesquiera de cido de concentracin conocida, mayor que el
necesario para neutralizar el carbonato, por ejemplo 30ml de HCl 0.5N, disolver la muestra y diluir
con agua hervida y fra hasta 100ml, hervir 5 minutos, para expulsar el CO 2. Enfriar y agregar 3
gotas de verde de bromocresol como indicador (color amarillo), titular el remanente de cido con la
solucin de NaOH 0.5N de K conocida (exento carbonato), hasta cambio de color del indicador.
Calculo: Supngase que se pes de una muestra 0.5493g, la que se disolvi en 30ml de HCl 0.5N
de K= 1.00257, emplendose 8.35ml de solucin de KOH 0.5N de K= 1.00357 para valorar el
remanente de cido que no reacciono con el carbonato.
1) Por ecuaciones:
30 x 1.00257= 30.0771ml de HCl 0.5N

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8.35 x 1.00357= 8.3798095ml de KOH 0.5N


Volumen real acido 0.5N= 21.697291ml
NHCl ----- 36.46 g/l
0.5N -----

X= 18.23 g/l

1000ml HCl 0.5N ----- 18.23g HCl


1ml

------

X
X= 0.01823g HCl

1ml HCl 0.5N ----- 0.01823g HCl


21.697291ml

-----

X
X= 0.3955416g HCl

CaCO3 + 2HCl ----- CaCl2 + CO2 + H2O

100g ----- 2(36.46g)


X ----- 0.3955416g
X= 0.5424322g de CaCO3
0.5493 g de muestra ----- 0.5424322g CaCO3
100g de muestra

-----

x
X= 98.75% de CaCO3

2) Por frmula:
[(Va x K) (Vb x K)] x N x meq CaCO3 x 100
% CaCO3= ---------------------------------------------------------Vp x peso muestra
[(30 x 1.00257) (8.35 x 1.00357)] x 0.5 x 0.050 x 100
% Na2CO3= -------------------------------------------------------------------------0.5493

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= 98.75% de CaCO3

. DETERMINACION DE NH3 EN SUS SOLUCIONES


ACUOSAS.23

Para esta determinacin se procede exactamente como se procedi para la valoracin de la


cantidad de un hidrxido en una leja. Se puede utilizar acido clorhdrico:
ClH + NH3 ----- NH4Cl
36.46g ----- 17.03g
O, en su defecto, se emplea acido sulfrico:
H2SO4 + 2 NH3 ----- (NH4)2SO4
98.08g ----- 2(17.03g)
Se emplea como indicador el rojo de metilo, aunque tambin se puede utilizar el verde de
bromocresol.
Procedimiento:
1) Se comienza por preparar el acido en la concentracin adecuada, a partir del que se
dispone. Por ejemplo, se prepara HCl 0.2N a partir del HCl 0.5N en un volumen de 100ml,
as:

V1N1 = V2N2

100ml x 0.2N = V2 x 0.5N;


V2= 40ml de HCl 0.5N

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Se mide, con pipeta volumtrica o bureta, 40ml de HCl 0.5N y se lleva hasta la lnea de
enrase de un frasco volumtrico de 100ml.
2) Se calcula el volumen de NH 3 problema necesario para tener una solucin con una
concentracin aproximadamente igual a la solucin de acido, en este caso 0.2N, para ello
se determina la densidad del amoniaco problema mediante un densmetro.
Se averigua su concentracin en tablas y se calcula el volumen necesario.
Datos: Supngase que la densidad del NH3 problema es igual a 0.928g/ml, cuya concentracin
corresponde a 18.45% de NH 3, en peso. Calcular el volumen que se requieren para preparar 100ml
NH3 aproximadamente 0.2N
100g de amoniaco problema ------- 18.45g de NH 3 puro
X g de amoniaco problema -------

x g de NH 3 puro (N)

X= 93.303523g amoniaco problema


93.303523g ---------X

---------- 0.2N
X= 18.460704g amoniaco problema

1000ml -------- 18.460704g


100ml --------

x
X= 1.860704g amoniaco problema

M
18.460704g
V= ---- = ----------------- = 1.9893ml = 2ml amoniaco problema
D
0.928g/ml
Medir 2ml de la solucin problema de amoniaco problema, con bureta, depositar en un frasco
volumtrico de 100ml y llevar hasta el enrase con agua hervida y fra, homogenizar la solucin.
Valoracin: Medir, con pipeta volumtrica un volumen cualesquiera de la solucin preparada con
el amoniaco problema, por ejemplo 10ml. Titular con la solucin de HCl 0.2N de HCl, empleando
como indicador 3 gotas de verde de bromocresol, hasta cambio de color.
Datos: Supngase que se midi 2ml de amoniaco problema (densidad= 0.928g/l) y se llevo hasta
un volumen de 100ml en un frasco volumtrico. para valorar 10ml de la solucin preparada con el
amoniaco problema, se utilizo 10.03ml de HCl 0.2N de K= 1.00257 Cul es % de NH 3 p/v y p/p?
1) Por ecuaciones:
10.03 x 1.00257= 10.053777ml de HCl 0.2N

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NHCl ----- 36.46 g/l


0.2N -----

x
X= 7.292 g/l

1000ml HCl 0.2N ----- 7.292g HCl


1ml HCl 0.2N ------

X
X= 0.07292g HCl

1ml HCl 0.2N ----- 0.07292g HCl


10.055777ml -----

X
X= 0.773267g HCl
NH3 + HCl ----- NH4Cl

17.03g ----- 36.46g


X ----- 0.7332672g
X= 0.03424997g de NH3
10ml sol. Problema ----- 0.03424997g NH3
100ml sol. Problema -----

x
X= 0.3424997g de NH3

2ml amoniaco Problema ----- 0.3424997g NH 3


100ml amoniaco Problema -----

x
X= 17.12% NH3 p/v

M = V x D = 2ml x 0.9289g/ml = 1.856g amoniaco problema


1.856g amoniaco problema -------- 0.3424997g NH 3
100 g amoniaco problema --------

x
X= 18.45% NH3 p/p

2) Por frmula:
Va x K x N x meq NH3 x Vt x 100
% NH3 p/v= ------------------------------------------

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Vp x volumen muestra
10.03 x 1.00257 x 0.2 x 0.01703 x 100 x 100
% NH3 p/v

------------------------------------------------------------10 x 2
= 17.12% NH3 p/v
Va x K x N x meq NH3 x Vt x 100

% NH3 p/p= -----------------------------------------Vp x V x D


10.03 x 1.00257 x 0.2 x 0.01703 x 100 x 100
% NH3 p/p = ------------------------------------------------------------10 x 2 x 0.928
= 18.45% NH3 p/p

24

. ANALISIS DE SALES AMONICAS

Principio: Los mtodos de neutralizacin constituyen un medio simple para determinar la


concentracin en sales amnicas. Esta determinacin se realiza en tres pasos:
1) La muestra se descompone con un exceso de base fuerte, por ejemplo NaOH, poniendo
en libertad el NH3 presente en la sal amnica:
NH4Cl + NaOH ----- NaCl + H2O + NH3
2) El NH3 liberado se elimina de la mezcla por destilacin, siendo recogido aparte de modo
cuantitativo: en un volumen exactamente medido, en exceso de solucin tipo de acido
clorhdrico o sulfrico
HCl+ NH3 ----- NH4Cl
H2SO4 + 2NH3 ----- (NH4)2SO4
O en una cantidad en exceso de una solucin de un acido dbil, como el acido metabrico, que no
es preciso que se haya medido:
HBO2 + NH3 ----- NH4BO2
3) Determinar la cantidad de amoniaco recogido por medio de un mtodo volumtrico de
neutralizacin.

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Como que existen muy pocas sustancias, aparte de las sales amnicas, que dan compuestos
bsicos voltiles en las condiciones que se emplean en este anlisis, el mtodo resulta ser
relativamente especfico:
Destilacin del amoniaco: En la figura se representa un aparato de destilacin del tipo empleado
para el anlisis del amoniaco.

El matraz de cuello largo y fondo redondo, llamado MATRAZ DE KJELDAHL, esta conectado a un
deflegmador que sirve para impedir que ninguna gotcula de la solucin fuertemente alcalina sea
arrastrada por la corriente de vapor. A continuacin se halla empalmado un condensador
refrigerado por agua, en cuya salida se halla conectada a una alargadera, el extremo de la cual se
sumerge durante la destilacin por debajo de la superficie de una solucin acida contenida en un
erlenmeyer colector.
Valoracin del amoniaco.- Se puede utilizar dos procedimientos:
a) Valoracin Residual: Este mtodo consiste en colocar en el matraz colector del aparato
una cantidad medida, en exceso de solucin valorada de acido fuerte (mayor que la
necesaria) y en determinar, una vez finalizada la destilacin, el remanente de acido
valorndolo por retroceso con una solucin tipo de una base, empleando un indicador que
vire en la regin acida, por ejemplo el rojo de metilo o el verde de bromocresol.
b) Valoracin Directa: Una modificacin que simplifica el procedimiento de anlisis, pues
requiere emplear una sola solucin valorada, consiste en colocar en el frasco colector para
recoger el amoniaco una cantidad en exceso de una solucin de un acido muy dbil, que
no es preciso que se haya medido. Para este objeto es muy adecuada una solucin al 4%
de acido metabrico, que retiene el amoniaco formando metaborato amnico:
NH3 + HBO2 ----- NH4BO2 ----- BO2 + NH4+

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Siendo esta la sal de un acido muy dbil, el ion metabrico formado se puede valorar por
desplazamiento con una solucin tipo de acido clorhdrico:
BO2 + H+ ------ HBO2
En el punto de equivalencia, la solucin contiene acido metabrico y cloruro de amonio; por lo tanto
es necesario emplear un indicador cuyo intervalo de viraje este situado en la regin acida, como el
rojo de metilo o el verde de bromocresol:
NH4BO2 + HCl ----- HBO2 + NH4Cl
Procedimiento: Pesar, por el mtodo de Borda, con toda exactitud, entre 0.5 0.6g de sal
amnica, introducir la muestra en un matraz de Kjeldahl de 500ml y agregar agua suficiente para
obtener un volumen total de unos 200ml.
Montar un aparato de destilacin del tipo representado en la figura anterior. Por medio de una
bureta o una pipeta volumtrica, introducir exactamente un volumen cualesquiera de HCl 0.1N,
mayor que el necesario para absorber el NH 3 liberado de la muestra, 70ml o mas, en el matraz
colector, fijar este matraz con una pinza de manera que el pico de la alargadera este solo
sumergido hasta justo por debajo de la superficie del acido valorado. Hacer circular el agua de
refrigeracin por el condensador. Colocar en el fondo del matraz de Kjeldahl, pedazos de vidrio o
de porcelana (para procurar una ebullicin mas uniforme).
Preparar 40ml de NaOH al 20 30% en agua. Enfriar esta solucin a la temperatura ambiente
antes de usarla. Manteniendo inclinado el matraz de Kjeldahl verter lentamente la solucin de
caustico, dejndola por la pared de aquel, de modo que se mezcle lo menos posible con la solucin
contenida en el (la solucin de sosa caustica, mas densa, debe formar una segunda capa en el
fondo del matraz. Hay que evitar que en este momento se mezclen las soluciones para impedir
perdida de amoniaco por volatilizacin. Las manipulaciones deben realizarse lo ms rpidamente
posible).
Conectar inmediatamente el matraz al deflegmador, mezclar, con mucho cuidado el contenido por
rotacin suave.
Llevar inmediatamente la solucin a la ebullicin y destilar uniformemente hasta que solo quede de
una mitad a un tercio de la solucin inicial (1 1 1/2 horas). Cuidar que el calentamiento sea
uniforme durante este periodo, para evitar que el acido del colector sea reabsorbido hacia el matraz
de destilacin, o, que la solucin alcalina contenida en el matraz de Kjeldahl pase bruscamente al
frasco colector. Una vez que se juzgue que la destilacin ha terminado, bajar el colector hasta
sacar bien el pico de la alargadera del acido valorado, luego apagar la llama, desconectar al
aparato y enjuagar (si es posible) las paredes interiores del refrigerante con una pequea cantidad
de agua, que se recoge en el colector. Enjuagar la alargadera. Agregar 3 gotas de verde de
bromocresol o rojo de metilo y valorar el destilado con solucin tipo de NaOH 0.1N hasta viraje del
indicador.
Este procedimiento se puede introduciendo en el matraz colector, en vez de la solucin valorada
de HCl, unos 50ml de solucin de acido metabrico al 4%. Se lleva a cabo la destilacin

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igualmente como se ha descrito; una vez terminada esta, el metaborato amnico recogido en el
colector, se valora con el HCl 0.1N empleando como indicador 3 gotas de verde de bromocresol.
Calculo: Supngase que se peso de sal amnica 0.6036g. Para recoger el amoniaco se utilizo
90ml de HCl 0.1N de K= 1.00257 y, para titular el remanente de solucin acida, se empleo 14.75ml
de KOH 0.1N de K= 1.00357 Cul es el % de NH3 en la muestra?
3) Por ecuaciones:

90 x 1.00257=

90.2313ml de HCl 0.1N

14.75 x 1.00357= 14.802657 ml de KOH 0.1N


Volumen real de HCl 0.1N = 75.428643ml
NHCl ----- 36.46 g/l
0.1N -----

x
X= 3.646 g/l

1000ml HCl 0.1N ----- 3.646g HCl


1ml HCl 0.1N ------

X= 0.003646g HCl

1ml HCl 0.1N ----- 0.003646g HCl


75.428643ml

-----

X= 0.2750128g HCl

NH3 + HCl ----- NH4Cl


17.03g ----- 36.46g
X

----- 0.2750128g
X= 0.1284549g NH3

0.6036g de muestra ----- 0.1284549g NH3


100g

de muestra -----

X
X= 21.28% NH3

4) Por frmula:
[(Va x K) (Vb x K)] x N x meq NH3 x 100
% NH3= --------------------------------------------------------

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peso muestra
[(90 x 1.00257) (14.75 x 1.00357)] x 0.5 x 0.01703 x 100
= -------------------------------------------------------------------------------0.6036
= 21.28% NH3

Anlisis de una mezcla de xido alcalino


terreo y carbonato alcalino terreo.
25.

La determinacin cuantitativa de una mezcla de xido alcalino terrero y carbonato alcalino


terreo, se fundamenta en el hecho de que tanto el xido como el carbonato alcalino trreos son
neutralizados por un cido, utilizando verde de bromocresol o anaranjado de metilo como
indicadores; de modo que una molcula de xido o de carbonato se neutralizan con 2 molculas de
HCl, antes de que la reaccin sea acida con respecto a los dos indicadores mencionados.
Con la fenolftalena como indicador, el xido alcalino terreo es bsico, en tanto que el carbonato
alcalino terreo, no lo es, de modo que la decoloracin de la solucin se produce el instante en
que el cido neutraliza el xido alcalino terreo presente en la mezcla y comienza a
descomponerse el carbonato alcalino terreo.
Tomando en consideracin este comportamiento, es necesario llevar a cabo dos valoraciones
diferentes:
a) En la primera valoracin se determina la ALCALINIDAD TOTAL, o sea, el xido alcalino
terreo y el carbonato alcalino terreo. Para ello, en un volumen de la solucin problema se
aade un exceso, exactamente medido, de un cido de concentracin conocida y,
empleando verde de bromocresol o anaranjado de metilo como indicador, se determina el
remanente de cido que no reacciono con la mezcla, mediante una solucin de una base
de concentracin conocida. De tal manera que la diferencia entre los dos volmenes de
estos dos reactivos, proporciona el VOLUMEN REAL DE ACIDO que utilizo en la
valoracin de la alcalinidad total.
b) En la segunda valoracin se determina la ALCALINIDAD DEL OXIDO ALCALINO
TERREO. Para ello, en otro volumen de la solucin problema, similar al primero, se agrega
fenolftalena como indicador y se utiliza y se titula con la solucin de cido de
concentracin conocida hasta decoloracin del indicador.
Procedimiento: Como ejemplo de prctica, determinar la cantidad de CaO y CaCO 3 presente en
una muestra que contiene cal viva.

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Para esta determinacin se requieren soluciones de HCl y KOH 0.1N. Se comienza preparando
100ml de cada uno de ellas. Para este propsito, segn la frmula: V 1N1 = V2N2, se mide, mediante
pipeta volumtrica, 20ml de HCl 0.5N y 20ml de KOH 0.5N y se depositan en dos frascos
volumtricos de 100ml, completando con agua hasta la lnea de enrase del frasco volumtrico que
contiene HCl y con agua hervida y fra hasta la lnea de enrase el que contiene KOH. Se
homogenizan ambos frascos.
Pulverizar la muestra y desecar en estufa, a 120C, 1 2 horas, dejar enfriar en desecador. Pesar,
por el mtodo de Borda, con toda exactitud, alrededor de 0.3g de ella, introducir en un vaso de
100ml, agregar 40ml de agua hervida y fra, pasar, con cuidado, a un frasco volumtrico de 100ml,
aadir ms agua hervida y fra, en volmenes pequeos, e ir trasladando la muestra al frasco,
hasta la lnea de enrase, de manera que el vaso quede completamente limpio.
a) Medir, mediante pipeta volumtrica, un volumen cualesquiera de suspensin, por ejemplo
10ml, depositar en un vaso de 250ml, agregar un exceso, exactamente medido de HCl 0.1
de K conocida, por ejemplo 10ml, con agua hervida y fra hasta 100ml (denominemos con
la letra V a este volumen de HCl). hervir 5 minutos, para expulsar el CO 2, enfriar, agregar 3
gotas de verde de bromocresol como indicador. Titular con la solucin de KOH 0.1N de K
conocida, hasta cambio de color del indicador (denominemos con la letra t a este volumen
de KOH utilizado para determinar la cantidad de cido que no se utiliz). La diferencia de
volmenes de HCl y de KOH, proporciona el VOLUMEN REAL de cido que determina la
ALCALINIDAD TOTAL, es decir, la suma de CaO y CaCO3.
b) Medir, mediante pipeta volumtrica, otro volumen de solucin turbia, similar al primero,
10ml, depositar en un vaso de 250ml, diluir hasta 100 con agua hervida y fra, agregar 2
gotas de fenolftalena como indicador y titular con la solucin de HCl 0.1N, gota a gota, al
tiempo que se agita la solucin, hasta decoloracin (denominemos con la letra t a este
volumen de HCl utilizado para determinar la alcalinidad del xido). De acuerdo a lo
expuesto, se tiene:
V t= alcalinidad total
(V - t) t= alcalinidad del carbonato
t= alcalinidad del oxido
Calculo: Supngase que se pes de una muestra que contiene cal viva 0.2828g y se llev hasta
un volumen de 100ml. a) En un volumen de 10ml de solucin aadi 10ml de HCl 0.1N (en
exceso) de K= 1.00257, = V, se aadi verde de bromocresol como indicador. Para titular el
remanente de cido, se utiliz 0.38ml de KOH 0.1N de K= 1.00357; b) En otro volumen de solucin
de 10 ml, se agreg fenolftalena como indicador, emplendose 9.10ml de HCl 0.1N de K= 1.00257
para valorar la ALCALINIDAD DEL OXIDO = t Cul es el % de CaO y el % de CaCO 3 en la
muestra?
1) Por ecuaciones:
Alcalinidad total alcalinidad de oxido
{[(Va x K) (tb x K)] (t x K)} = Alcalinidad del carbonato

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{[(10 x 1.00257) (0.38 x 1.00357)] (9.10 x 1.00257)} = 0.520957 ml de HCl 0.1N


NHCl ----- 36.46 g/l
0.1N -----

x
X= 3.646 g/l

1000ml HCl 0.1N ----- 3.646g HCl


1ml HCl 0.1N ------

X
X= 0.003646g HCl

1ml HCl 0.1N ----- 0.003646g HCl


0.520957ml

-----

X
X= 0.0018994g HCl

CaCO3 + 2HCl ----- CaCl2 + CO2 + H2O


100g ----- 2(36.46g)
X

----- 0.0018994g
X= 0.0026047g CaCO3

10 ml sol. --- 0.0026047g CaCO3


100 ml sol. ---

x
X= 0.026047g CaCO3

0.2828g de muestra ----- 0.026047g CaCO3


100g

de muestra -----

X
X= 9.21% CaCO3

t x K = alcalinidad del oxido


9.10 x 1.00257 = 9.123387 ml de HCl 0.1N
1ml HCl 0.1N ----- 0.003646g HCl
9.123387ml

-----

X
X= 0.332638g HCl

CaO + 2HCl ----- CaCl2 + H2O

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56g ----- 2(36.46g)


X

----- 0.332638g

X= 0.0255454g CaO

10 ml sol. --- 0.0255454g CaO


100 ml sol. ---

X= 0.255454g CaO

0.2828g de muestra ----- 0.255454g CaO


100g

de muestra -----

X
X= 90.33% CaO

2) Por frmula:
{[(Va x K) (tb x K)] (t x K)} x N x meq CaCO 3 x 100
% CaCO3= -----------------------------------------------------------------------V p x peso muestra
{[(10 x 1.00257) (0.38 x 1.00357)] (9.10 x 1.00257)} x 0.1 x 100 x 100
= ------------------------------------------------------------------------------------------------10 x 0.2828
= 9.21% CaCO3
t x K x N x meq CaO x Vt x 100
% CaO= ------------------------------------------Vp x peso muestra
9.10 x 1.00257 x 0.1 x 0.028 x 100 x 100
= ------------------------------------------------------10 x 0.2828
= 90.33% CaO

. DETERMINACION DE LA CONCENTRACION DE
ACIDO EN LOS ACIDOS FUERTES DILUIDOS
26

La determinacin cuantitativa de los cidos se hace por mtodos semejantes a los empleados en
alcalimetra, o sea, por valoracin directa de una cantidad conocida de cido, bien sea pesado o
medido, valindose de una solucin valorada de lcali.
Si se dispone de una solucin valorada de un lcali, se puede determinar el contenido de diferentes
cidos en las soluciones. En este caso, si el cido es fuerte, se lo titula empleando verde de
bromocresol o anaranjado de metilo como indicador, igual que al determinar la normalidad de

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NaOH por el HCl .Si de la solucin de NaOH han sido eliminadas las impurezas de Na 2CO3, con el
mismo xito se puede efectuar la titulacin en presencia de fenolftalena como indicador.
En la determinacin de cidos dbiles, la titulacin se realiza obligatoriamente con fenolftalena y
no con verde de bromocresol o anaranjado de metilo como indicador.
Si hace falta determinar el contenido de algn acido concentrado, en una balanza analtica se pesa
exactamente una porcin de este acido (la porcin pesada requerida se calcula partiendo de la
densidad del cido; la tcnica de clculo es anloga a las que se aplica en la preparacin de la
solucin de HCl), de modo que, despus de la dilucin en un matraz aforado, de 100 o 250ml, se
obtenga una solucin de normalidad ms o menos igual a la del lcali que se dispone para la
valoracin. Los cidos concentrados se deben pesar en pesa filtros tapados: La pesada requiere
gran precaucin. La muestra pesada se vierte por un embudo a un matraz aforado que contiene un
poco de agua, de acuerdo a la capacidad, despus de lo cual el pesa filtro y embudo se lavan
varias veces con agua, la solucin se diluye hasta la marca, se agita bien, y su parte alcuota se
titula con un lcali (o viceversa).

DETERMIACION DE LA CANTIDAD DE ACIDO EN


LOS ACIDOS FUERTES DILUIDOS (HCl; H2SO4;
HNO3).27.

La primera operacin que hay que realizar es determinar la densidad del cido problema mediante
un densmetro; luego, averiguar en las tablas de densidades y riquezas centesimales respectivas,
la concentracin correspondiente del cido. Con estos datos se calcula el volumen de cido
necesario para preparar una solucin de concentracin aproximadamente igual a la de la solucin
tipo base que se dispone para su valoracin.
Determinacin de la cantidad de HCl en el cido clorhdrico diluido:
1) Se comienza por preparar una solucin de KOH o NaOH en una concentracin y volumen
adecuados; por ejemplo, se prepara 100ml de KOH 0.3N, a partir de la solucin 0.5N que
se dispone as:

V1N1 = V2N2;

100ml x 0.3N
V2= ---------------------- = 60ml
0.5 N

Se mide mediante bureta o pipeta volumtrica 60ml de KOH 0.5N, se deposita en un frasco
volumtrico de 100ml y se lleva hasta la lnea de enrase con agua hervida y fra. Se homogeniza la
solucin:
2) Se calcula el volumen de cido clorhdrico problema (o de cualquier acido) para preparar
100ml (o cualquier otro volumen) de HCl 0.3 N. Para ello, se determina mediante
densmetro la densidad del cido problema y se averigua en tablas su concentracin.

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Datos: Supngase que el cido clorhdrico tiene una densidad de 1.085 g/ml que corresponde
a una riqueza de 17.45% de HCl, en peso. Calcular el volumen de cido problema para
preparar 100ml de HCl 0.3N.
100g de cido clorhdrico problema ----Xg

-----

17.45g HCl
36.46g HCl (N)

X= 208.88252g cido clorhdrico problema.


208.88252g ----- N
X

------ 0.3N
X= 62.664756g de cido clorhdrico problema.

62.664756g ----- 1000ml


X

-----

100ml
X= 6.2664756g de cido clorhdrico problema.

V= M = 6.2664756g =
D
1.085g/ml

6.2664756ml = 6ml

Se mide, mediante bureta, 6ml de cido clorhdrico problema, se deposita en un frasco volumtrico
de 100ml y se completa hasta la lnea de enrase con agua destilada. Se homogeniza la solucin.
Mediante pipeta volumtrica, se mide un volumen cualesquiera de esta solucin preparada, se
introduce en un vaso de 250ml, se diluye con agua hasta 100ml, se agrega 3 gotas de indicador
verde de bromocresol y se titula con la solucin tipo de HCl 0.3N, hasta cambio de color del
indicador.
Datos: Supngase que se parti de 6 ml de cido clorhdrico problema de densidad 1.085g/ml y se
llev hasta un volumen de 100ml. de esta cantidad se midi 10ml, habindose utilizado 10.34ml de
KOH 0.3N de K= 1.0357 Cul es el % en HCl p/v y cual el % en HCl p/p?
1) Por ecuaciones:
10.34 x 1.0357= 10.376913ml KOH 0.3N
NKOH ----- 56.11 g/l
0.3N -----

X= 16.833 g/l

1000ml KOH 0.3N ----- 16.833g KOH


1ml

------

X
X= 0.016833g KOH

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1ml KOH 0.3N ----- 0.016833g KOH


10.376913ml

-----

X
X= 0.1746745g KOH

HCl + KOH ----- KCl + H2O


36.46g HCl
X

-----

56.11gKOH

-----

0.1746745g KOH
X= 0.1135026g HCl

10 ml sol. HCl --100 ml sol.

0,1135026 gr HCl

---

X
X= 1.135026g HCl

ml de Ac. Clohr. Prob. --------- 1.135026g HCl

100ml

--------

x
X= 18.92% HCl p/v

M = V x D = 6ml x 1.085g/ml=

6.51ml Ac. Clohr. Prob.

6.51g Ac. Clohr. Prob.

------

100g

------

1.135026g HCl
x
x= 17.44% HCl p/p

2) Por frmula:
VKOH x K x N x meq HCl x Vt x 100
% HCl p/v= ----------------------------------------------V p x vol. muestra
10.34 x 1.00357 x 0.3 x 0.03646 x 100 x 100
= --------------------------------------------------------10 x 6
= 18.92% HCl p/v

VKOH x K x N x meq HCl x Vt x 100


% HCl p/p= -----------------------------------------------

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Vp x vol. Muestra x D

10.34 x 1.00357 x 0.3 x 0.03646 x 100 x 100


= --------------------------------------------------------10 x 6 x 1.085
= 17.44% HCl p/p

. DETERMINACION DEL CH3-COOH EN EL ACIDO


ACETICO DILUIDO
28

Procedimiento:
1) Se determina la K de la solucin de KOH 0.5N, empleando como indicador la fenolftalena.
Para esto medir con pipeta volumtrica 10ml de KOH 0.5N, depositar en un vaso de 250ml,
diluir con agua hervida y fra hasta 100ml, agregar dos gotas de fenolftalena y titular con la
solucin de HCl 0.5N, hasta decoloracin.
Datos: Supngase que para valorar 10ml de KOH 0.5N, se utilizo 9.98ml de HCl 0.5N. Calcular la
K de KOH.
Va Ka = Vb Kb;

9.98 x 1.00257
Kb= ---------------------- = 1.00056
10

Esta K del KOH sirve para valorar nicamente cidos dbiles.


2) Se prepara una solucin de KOH en una concentracin adecuada, a partir de la solucin
0.5N en un volumen de 100ml. Por ejemplo: Preparar 100ml de solucin 0.2N.
V1N1 = V2N2;

100ml x 0.2N
V2= ---------------------- = 40ml
0.5 N

Medir, con bureta o pipeta volumtrica 40ml de KOH 0.5N y llevar hasta la lnea de enrase de un
frasco volumtrico de 100ml con agua hervida y fra.
3) Se calcula el volumen de cido actico problema para preparar 100ml de solucin
aproximadamente 0.2N. Para ello, determinar la densidad del cido actico problema
mediante un densmetro.
Datos: Supngase que la densidad del cido actico es 1.0263g/ml y que corresponde a una
riqueza del 20% de CH 3-COOH, en peso. Calcular el volumen para preparar 100ml de CH3-COOH
0.2N
100g Ac. Actico Prob. --------- 20g CH3-COOH en peso

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--------- 60.05g CH3-COOH (N)

X= 300.25g Ac. Actico Prob.

NCH3-COOH ----- 300.25 g


0.2N

-----

x
X= 60.05 g

1000ml ----- 60.05g


1ml ------

X
X= 6.005 g

V= M = 6.005g
D
1.0263g/ml

= 5.85ml = 6ml

Medir con bureta 6ml de acido actico problema y llevar con agua hasta la lnea de enrase de un
frasco volumtrico de 100ml.
Valoracin: Medir, con pipeta volumtrica, un volumen cualesquiera de la solucin preparada con
el acido actico problema, por ejemplo 10ml, depositar en un vaso de 100ml, diluir con agua hasta
100, agregar 2 gotas de fenolftalena. Titular con la solucin de KOH 0.2N, hasta decoloracin.
Datos: Supngase que para valorar 10ml de solucin preparada con el acido actico problema se
utilizo 10.25 de KOH 0.2N, de K= 1.0056 Cul es el % de CH3-COOH p/v y el % de CH3-COOH
p/p?
1) Por ecuaciones:
10.25 x 1.0056= 10.25574ml KOH 0.2N
NKOH ----- 56.11 g/l
0.2N -----

x
X= 11.222 g/l

1000ml KOH 0.2N ----- 11.222g KOH


1ml

------

X
X= 0.011222g KOH

1ml KOH 0.3N ----- 0.011222g KOH


10.2557ml

-----

X
X= 0.1150899g KOH

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CH3-COOH + KOH ----- CH3-COOK + H2O


60.05g ----- 56.11g
X

----- 0.1150899g
X= 0.1231714g CH3-COOH

10 ml sol. Prep. --- 0.1231714g


100 ml sol.

---

X
X= 1.231714g

ml de Ac. actico Prob. --------- 1.231714g CH3-COOH

100ml

--------

X= 20.53% CH3-COOH p/v


M = V x D = 6ml x 1.0263g/ml= 6.1578ml Ac. Actico Prob.
6.1578g Ac. Actico Prob.
100g

-----------

1.231714g CH3-COOH
x

x= 20% CH3-COOH p/p


2) Por frmula:
VKOH x K x N x meq CH3-COOH x Vt x 100
% CH3-COOH p/v= ------------------------------------------------------V p x vol. muestra
10.25 x 1.00056 x 0.2 x 0.06005 x 100 x 100
= ----------------------------------------------------------10 x 6
= 20.53% CH3-COOH p/v

VKOH x K x N x meq CH3-COOH x Vt x 100


% HCl p/p= --------------------------------------------------------Vp x vol. Muestra x D

10.25 x 1.00056 x 0.2 x 0.06005 x 100 x 100

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= ----------------------------------------------------------10 x 6 x 1.0263
= 20% CH3-COOH p/p

UNIDAD VI
VOLUMETRICAS DE PRECIPITACION
CAPITULO 10 TITULACION CON FORMACION DE
PRECIPITADO
1.- Mecanismos de la precipitacin: Con el nombre de anlisis de precipitacin se designan una
serie de mtodos volumtricos basados en una reaccin de precipitacin: la solucin volumtrica
de concentracin conocida, que se emplea para la valoracin acta sobre la solucin que se valora
de manera que se separa un precipitado difcilmente soluble, de composicin conocida. El trmino
de la valoracin se ha logrado tan pronto como se han precipitado todos los componentes capaces
de reaccionar de la solucin que se analiza. De manera que al aadir ms solucin volumtrica,
est ya no provoca ninguna precipitacin.
Aunque podran aparecer que existen muchas reacciones de precipitacin que podra servir de
base para una titulacin, los requerimientos de estos sistemas limitan mucho su nmero. La
reaccin debe ser suficientemente rpida y completa, se debe formar un producto de

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descomposicin reproducible y de baja solubilidad, y debe contarse con un mtodo para detectar el
punto final.
Existen diversas dificultades para cumplir con estos requisitos. Las precipitaciones son
generalmente lentas o no se inician de inmediato. Muchos precipitados tienen tendencia a adsorber
y, por lo tanto, a coprecipitar las especies tituladas o titulantes. Tambin puede suceder que el
indicador se adsorba en el precipitado formado durante a titulacin, con lo cual deja de altamente
colorido, la deteccin visual de un cambio de color en el punto final llega a ser imposible, y aun
cuando el precipitado sea blanco, la solucin lechosa puede complicar en alto grado la deteccin
del punto final.
Debido a estas dificultades, las titulaciones por precipitacin tienen una aplicacin bastante
limitada en sus anlisis de rutina. Entre ellos figuran algunos de los procedimientos analticos ms
antiguas, como atestigua la asociacin de los nombres tales como: Gay-Lussac, Mohr y Volhard a
algunos mtodos especficos de precipitacin volumtrica. Aparte de su inters histrico, las
volumetras de precipitacin son importantes porque proporcionan mtodos excelentes para el
anlisis de los haluros y los pseudo-haluros, as como para la determinacin de algunos iones
metlicos.
2.- DETERMINACION DEL PUNTO FINAL:
Deteccin por medio de indicadores.- Un indicador qumico es una sustancia que puede
reaccionar con uno de los participantes en la reaccin volumtrica, de modo que produzca un
cambio observable del aspecto de la solucin; generalmente, este cambio consiste en una
modificacin del color. La sustancia indicadora, en virtud de su tendencia a reaccionar con el
agente valorante o con la sustancia valorada, entra en competencia con uno de los participantes
de la reaccin para combinarse con el otro.
Existen diversos mtodos para establecer el punto final de estas reacciones; se mencionaran los
ms importantes.
a) Formacin de un precipitado coloreado: Un ejemplo lo constituye el mtodo de MOHR
para determinar cloruros y bromuros.
En la titulacin de una sal neutra de iones cloruro con solucin valorada de nitrato de plata, se
agrega una cantidad pequea de solucin de K 2CrO4 que acta como indicador. En el punto final,
los iones cromato se combinan con los iones plata, para formar CROMATO DE PLATA, rojo,
escasamente soluble.
Hay que indicar que, al aadir unas gotas de solucin de cromato de potasio a la solucin de
cloruro, la titulacin con ion plata produce un color rojizo debido a la precipitacin de CROMATO
DE PLATA, sin embargo, el color desaparece rpidamente al agitar el sistema, pues el cromato de
plata se transforma en cloruro de plata, que es ms insoluble. A medida que se va agregando
mayor cantidad de titulante, el color desaparece con ms lentitud. Finalmente, cuando todo el
cloruro ha precipitado como AgCl, la siguiente gota de titulante imparte una coloracin caf-rojiza,
que seala el punto final:
Ag+

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Cl-

=====

AgCl (blanco)

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2Ag +

CrO4=

===== Ag2CrO4 (caf-rojizo)

La titulacin debe efectuarse en solucin NEUTRA o ligeramente alcalina (pH= 7-10). En solucin
acida se forma bicromato (o cromato acido). Y dicromato y el equilibrio.
2CrO4=

+ 2H+

=====

2CrO4H

===== Cr2O7=

H2O

Se desplaza a la derecha al aumentar la concentracin del ion hidrogeno. El dicromato de plata es


mucho ms soluble que el cromato, por lo cual la reaccin indicadora consumir en solucin acida,
concentraciones mucho ms elevadas de ion plata, si es que realmente llega a tener lugar. Por otra
parte, si se ALCALINIZARA fuertemente el medio, se corre el riesgo de que la plata precipite como
oxido:
2Ag+

+ 2OH-

=====

2AgOH

===== Ag2O

H2O

As, pues, la determinacin de cloruros por el mtodo de MOHR, se tiene que realizar en un medio
NEUTRO o solo dbilmente alcalino. Por adicin de bicarbonato de sodio o de brax a la solucin a
valorar, se mantiene la concentracin de iones de hidrogeno dentro de los limites adecuados.
El cromato de potasio como indicador, se prepara en una concentracin del 5-10% y se utiliza
0.5ml (10 gotas) por cada 100ml de solucin titular. Se emplea para valorar cloruros y bromuros.
De acuerdo con el producto de solubilidad, no debera existir ningn problema para titular: cloruros,
bromuros, yoduros y sulfocianuros o tiocianatos, con este mtodo; no obstante, las titulaciones de
yoduros y de tiocianatos no son practicables, pues el yoduro de plata y el tiocianato de plata, tienen
una fuerte tendencia de adsorber al ion cromato. La titulacin inversa, esto es, el caso de ion plata
como titulado y iones cloruro como titulante, no puede hacerse con cromato como indicador. Al
aadir cromato como indicador, a la sal de plata, se formara un precipitado de Ag 2CrO4, que
reacciona con mucha lentitud en el punto final.
b) Formacin de un compuesto soluble coloreado.- Un ejemplo lo constituye el mtodo de
VOLHARD, para la titulacin de plata en presencia de HNO 3 libre, con solucin valorada de
tiocianato de potasio o de amonio. El indicador es una solucin de nitrato frrico o alumbre
frrico amnico, (SO4)2FeNH4 12H2O. El agregado de tiocianato produce primero un
precipitado de tiocianaro de plata.
Ag+ + SCN ===== AgSCN (blanco)
Cuando se ha llegado al punto final, es decir, cuando toda la plata ha sido precipitado como
AgSCN, un ligero exceso de tiocianato da una coloracin pardo-rojiza, debido a la formacin del ion
complejo FERRI TIOCIONATO:, un ligero exceso de tiocianato da una coloracin pardo-rojiza,
debido a la formacin del ion complejo FERRI TIOCIONATO:
Fe+++ + 6SCN ------> [Fe (SCN)6]--2Fe+++ + 6SCN ------> [Fe (SCN) 6] Fe ------> [Fe (SCN) 6] --- + Fe+++
Por ejemplo:

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AgNO3 + KSCN ------> AgSCN + KNO3


6KSCN +2(SO4)2FeNH4 12H2O ==== 3K2SO4 + 3(NH4) SO4 + 24H2O + [Fe (SCN) 6] Fe ----->
[Fe (SCN) 6--- + Fe+++
Este mtodo se puede emplear para la determinacin de CLORUROS, BROMUROS Y YODUROS
en solucin acida (mtodo residual). Se agrega un volumen conocido de solucin valorada de
AgNO3 (mayor que el necesario para precipitar el ion problema), y se titula por retroceso, el
remanente del nitrato de plata, con solucin valorada de tiocianato.
En la titulacin de cloruro se tienen, durante la valoracin del exceso de iones plata, los equilibrios
siguientes:
Ag+

Cl-

------->

AgCl (blanco)

Ag+ + SCN --------------> AgSCN (blanco)


Los precipitados de las dos sales escasamente solubles, estn en equilibrio con la solucin, por lo
que, cuando se ha titulado el exceso de plata, el tiocianato puede reaccionar con el cloruro de
plata, pues el tiocianato de plata es menos soluble:
Ag+ + SCN- --------------> AgSCN + ClComo esta reaccin se produce antes de que reaccionen los iones tiocianato con los iones frricos,
motiva un apreciable error de titulacin. Es, por tanto, absolutamente necesario evitar la reaccin
entre el ion tiocianato y el AgCl. Esto se puede conseguir de diversas formas:
a) Se separa el AgCl por filtracin, y se titula el filtrado y los lavados;
b) Se coagula el AgCl, calentndolo a casi ebullicin para disminuir su superficie especfica,
por lo que reacciona ms lentamente, y se titula un vez frio;
c) Se agrega, antes de efectuar la titulacin por retroceso, algunos mililitros de ter, o
preferentemente un ml de nitrobenceno, que motiva la coagulacin o aislamiento de la
solucin, del AgCl precipitado.
En el caso de bromuros, el error de titulacin es pequeo y no se presenta dificultades en la
determinacin del punto final.
En la titulacin de yoduros se tiene que, como el yoduro de plata es menos soluble que el bromuro,
el error de titulacin es aun menos; pero la sal frrica que se emplea como indicador, no debe
agregarse hasta que haya plata en exceso, pues el yoduro en solucin reacciona con el ion frrico:
2Fe+++ + 2I- ------> 2Fe++ + I2
Al determinar el cloruro, el punto final desaparece despus de unos cuantos segundos, y se hace
necesario aadir ms titulante para lograr una coloracin rojo persistente. Esto se explica conforme
sealo anteriormente en base al hecho de que el tiocianato de plata es menos soluble que el
cloruro, con lo cual se verifica la reaccin:

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Ag+ + SCN- --------------> AgSCN + ClSchulet sostiene que los iones plata se adsorben en la superficie del precipitado y que la plata
adsorbida reacciona con el titulante muy lentamente. En base a esta teora, propuso que despus
de precipitar el cloruro de plata, se aada nitrato de potasio, hirviendo la solucin, con lo cual se
promueve la coagulacin y desorcion del ion plata. El punto final de la consiguiente retrotitulacin,
resulta entonces definido y estable.
El indicador: (SO4)2FeNH4 12H2O, se prepara en una concentracin al 40% aproximadamente,
para ello se disuelve previamente en unos cuantos ml de HNO 3 diluido, que impide la hidrlisis de
Fe+++. Se emplea 1ml (20 gotas) por cada 100ml de solucin a titularse.
c) Empleo de indicadores de adsorcin.- Se denomina indicadores de adsorcin aquellas
substancias que comunican un color distintivo a la superficie de un precipitado. En
circunstancias apropiadas, se puede conseguir que la adsorcin (o su proceso inverso, la
desercin) tenga lugar en el punto de equivalencia de una valoracin, o cerca de dicho
punto, de este modo, la aparicin o desaparicin de la coloracin del precipitado indica el
punto final.
Las volumetras con indicadores de adsorcin son rpidas, exactas y precisas.
Al mismo tiempo, sin embargo su aplicacin viene limitada a un nmero relativamente reducido de
reacciones de precipitacin en las que se forme rpidamente un precipitado coloidal. Adems,
siendo los indicadores de adsorcin sensibles al pH, obligan a controlar la acidez de la solucin en
que se emplea.
3.-

APLICACIONES DE LAS VOLUMETRIAS DE PRECIPITACION

Muchos volumtricos de precipitacin hacen uso de una solucin valorada el nitrato de plata. El
termino ARGENTOMETRIA se refiere al empleo de este reactivo en anlisis volumtrico.

EL NITRATO DE PLATA Y SUS SOLUCIONES


El nitrato de plata se puede obtener con una pureza de patrn primario. Tiene un peso equivalente
elevado, (169.83) y es fcilmente soluble en agua.
Tanto el slido como sus soluciones acuosas se deben proteger escrupulosamente del polvo y de
otros materiales orgnicos y de la luz del sol. Estos agentes producen plata metlica por reduccin
qumica los primeros y por descomposicin fotoqumica el ltimo. El reactivo es relativamente caro.
Las soluciones valoradas de nitrato de plata pueden prepararse directamente disolviendo en agua
la sal de alta pureza o un poco del metal en un mnimo posible de cido ntrico. La sal obtenida
debe secarse a 150C durante dos horas antes de pesarla. Es necesario emplear agua libre de
cloruros en la preparacin de esta solucin. El agua potable generalmente contiene cloro, por lo
que el agua destilada puede contener trazas de ion cloruro. Si es as, se observara cierta
opalescencia en la solucin de nitrato de plata. Si la opalescencia es muy ligera, el error que se
introduce es muy despreciable. Si es bastante alta, el agua debe tratarse o la solucin tendr que
filtrarse y valorarse (por ejemplo, con cloruro de sodio de alta pureza).

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Los materiales orgnicos reducen el nitrato de plata, el contacto de sus cristales o de su solucin
causara manchas oscuras sobre mesas, piel, telas, etc. El cido ntrico que se libera en la reaccin
puede ser otra fuente de daos (por ejemplo, orificios en las ropas). Por consiguiente, se deben
tomar las debidas precauciones para manejar los cristales y las soluciones de nitrato de plata,
limpiando inmediatamente cualquier salpicadura.
Los cristales de nitrato de plata se pueden liberar de la humedad superficial por desecacin a
110C durante 1 hora. Despus de este proceso, los cristales pueden aparecer algo coloreados,
pero la cantidad descompuesta durante el tiempo citado es en general absolutamente
despreciable.

.- PREPARACION DE UN NITRATO DE PLATA


0.025N:
4

Procedimiento: Se seca nitrato de plata, pulverizado, a 110C durante 1 hora y se deja enfriar en
un desecador. Se pesa, en balanza ordinaria 2,12g de nitrato de plata, en un vaso limpio y seco,
se disuelve en agua exenta de cloruros y se pasa a un frasco volumtrico de 500ml de capacidad;
se lava el vaso pequeas porciones de agua y se pasan estas aguas de lavado al frasco
volumtrico, se completa con agua hasta el enrase. Se homogeniza la solucin preparada y se
guarda en un frasco de vidrio oscuro o en uno de vidrio incoloro protegido con papel negro.

.- VALORACION DE LA SOLUCION DE NITRATO DE


PLATA
5

El nitrato de plata p.a. tiene un pureza no menor de 99.9%, por lo que, una solucin valorada
puede prepararse por pesada directa. Si se emplea nitrato de plata comercial, recristalizado, o si se
debe verificar la normalidad de la solucin de nitrato de plata, la valoracin se efecta con cloruro
de sodio puro, p.a.
El cloruro de sodio p.a. tiene una pureza d 99.9-100%; por esto, es un excelente patrn primario. El
cloruro de sodio es muy higroscpico y, en trabajos de precisin, es conveniente secarlo,
finalmente pulverizado, en una estufa elctrica, a 250-300C durante 1-2 hora y dejarlo enfriar en
un desecador.
Procedimiento: Pesar por el mtodo de Borda, con toda exactitud, alrededor de 0.15g de cloruro
de sodio, previamente desecado en estufa a 250C durante 2 horas, introducir en un vaso de
100ml disolver en 40ml de agua y pasar a un frasco volumtrico de 100ml, lavar el vaso con
pequeos volmenes de agua y aadir al contenido del frasco volumtrico, completar con agua
hasta el enrase y homogenizar la solucin preparada; guardar en un frasco de vidrio oscuro o en
uno de vidrio incoloro protegido con papel negro.
Medir, mediante pipeta, un volumen cualquiera de la solucin de cloruro de sodio, por ejemplo
10ml, pasar a un vaso de 250ml, diluir con agua hasta 100ml, agregar 10 gotas de cromato de
potasio al 5-10%, como indicador. Titular, lentamente, con la solucin de nitrato de plata, mediante
bureta, agitar circularmente el lquido, hasta que el color rojo formado, al agregar cada gota,

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comience a desaparecer ms lentamente, lo que indica que la mayor parte del cloruro ha
precipitado. Continuar agregando gota a gota, hasta que se produzca un dbil pero ntido cambio
de color amarillo rojizo, que debe persistir aun despus de una agitacin enrgica.
Calculo: Supngase que pes 0.1468g de NaCl, que se llev a un volumen de 100ml. Para valorar
10ml de solucin de cloruro de sodio se utiliz 10.16ml de AgNO 3 0.025N Cul es el factor de
normalidad?
5) Por ecuaciones:
AgNO3 + NaCl -----> AgCl + NaNO3
169.89g ----- 58.45g
X

------ 0.1468g
X= 0.4266869g AgNO3

10ml NaCl ----- 10.16 AgNO3 0.025N


100ml

------

X
X=101.6ml AgNO3 0.025N

101.6ml AgNO3 0.025N ----- 0.4266869


1000ml

-----

X
X=4.1996742g AgNO3

NAgNO3 ----- 169.89g/l


0.025

-----

X
X= 4.24725g AgNO3 g/l

4.1996742
K= ---------------- = 0.9888
4.24725

PREPARACION Y VALORACION DE UNA


SOLUCION DE TIOCIANATO DE POTASIO 0.025N:
6.-

Los tiocianatos de potasio y de amonio son delicuescentes; los reactivos de calidad p.a. no
contienen cloruro ni otras sustancias que puedan interferir en el mtodo de VOLHARD. Estas sales
se descomponen cuando se intentan desecarlas a temperatura elevada. Por este motivo se
prepara una solucin solo aproximadamente 0.025N.

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Procedimiento: Pesar en una balanza ordinaria, rpidamente 1.23g de KSCN (o la cantidad


apropiada de tiocianato de amonio), exento de cloruros, en un vaso limpio y seco. Disolver en
250ml de agua destilada y pasar a un frasco volumtrico de 500ml, completar con agua hasta la
lnea de enrase. Homogenizar la solucin y guardarla en un frasco de vidrio oscuro u otro de vidrio
incoloro protegido con papel negro.
Pipetear 20ml de solucin de AgNO 3 0.025N, pasar a un vaso de 250ml, diluir aproximadamente a
100ml, agregar 5ml de HNO3 1:1 y 20 gotas de una solucin saturada de sulfato de amonio y hierro
iii. Titular con la solucin de tiocianato de potasio o de amonio. Al principio se produce un
precipitado blanco, que da a la solucin, una apariencia lechosa y cada gota de tiocianato produce
una mancha pardo rojiza, que pronto desaparece por agitacin. Al aproximarse al punto final, el
precipitado coagula y sedimenta; finalmente, cuando una gota de la solucin de tiocianato produce
un dbil color pardo rojizo, que no desaparece por agitacin, se ha llegado al punto final. Debe
agitarse enrgicamente, durante la titulacin, para obtener resultados satisfactorios.
La solucin de tiocianato de potasio conserva su normalidad durante un tiempo my largo, si se
evita la evaporacin.
Clculo: Supngase que se utiliz 20ml de solucin de nitrato de plata 0.025N de K= 0.9888 y
para valorar esta alcuota se emple 19.68ml de KSCN 0.025N Cul es la normalidad de KSCN?
1) Por ecuaciones:
20 X 0.9888= 19.776ml de AgNO3 0.025N
AgNO3 ----- 169.89g/l
0.025N -----

X
X= 4.24725g/l

1000ml AgNO3 ----- 4.24725g


1ml

------

X
X= 0.00424725g AgNO3

1ml AgNO3 0.025N ----- 0.00424725g


19.776ml

-----

X
X= 0.0839926g AgNO3

AgNO3 + KSCN ------ AgSCN + KNO3


169.89g

----- 97.16g

0.0839926g -----

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X= 0.0480353g KSCN
19.68ml KSCN 0.025N ----- 0.0480353
1000ml

-----

X
X= 2.440818g KSCN

NKSCN ----- 97.16g/l


0.025 N -----

X
X= 2.429g/l

2.440818
K= ---------------- = 1.0049
2.429
2) Por formula:
VAgNO3 x KAgNO3 ----- VKSCN x KSCN
20ml

x 0.9888 ------ 19.68ml x KSCN

20ml x 0.9888
KKSCN = ------------------- = 1.0049
19.68ml

. DETERMINACION
METODO DE MOHR
6

DE

CLORUROS

POR

EL

Este tipo de anlisis aplica principios similares a los empleados en el anlisis gravimtrico de
cloruros visto con anterioridad. Adems, ilustra el uso de un precipitado coloreado, el cromato de
plata, con un material que indica el punto final. Este anlisis se conoce con el nombre de mtodo
de MOHR.
Si a una solucin de cloruros que contiene el indicador cromato de potasio, se agrega la solucin
de nitrato de plata, se forma un precipitado rojo de cromato de plata en donde cae este ltimo, que
desaparece rpidamente al agitar porque el cromato de plata se convierte en cloruro de plata.
Ag2CrO4 + 2NaCl ----- 2AgCl + Na2CrO4
Cuando todos los cloruros se han convertido en cloruro de plata, la gota siguiente de nitrato de
plata produce una coloracin rojiza permanente que no desaparece al agitar con energa.
El mtodo de MOHR sirve tambin para valorar el cido clorhdrico libre, para lo cual previamente
es necesario neutralizar con amoniaco, solucin de hidrxido de potasio o carbonato de sdico.

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En el caso de determinar cloruro de bario, hay que aadir primero exceso de sulfato de sodio, a
causa de la insolubilidad de cromato de bario, luego se agrega el indicador cromato de potasio, y
se valora como se ha indicado.
Cuando se trata de valorar cloruros hidrolizables con liberacin de cidos, por ejemplo: cloruro de
Al, Fe, Bi, Zn, Sn, etc.; se aade a la solucin un exceso de solucin neutra de acetato de sodio,
con el objeto de sustituir el HCl, un cido fuerte, por el CH 3-COOH, un cido dbil:
CH3-COONa + CIH ------- CH3-COOH + NaCl
Si se desea determinar cloruros coloreados como el de Co, Ni, Cu, por ejemplo, este mtodo no es
utilizable.
Procedimiento: Pesar, por el mtodo de borda, con toda exactitud, alrededor de 0.15g de cloruro
problema, por ejemplo NaCl (o la cantidad conveniente de otro cloruro), previamente desecado a
250C por 2 horas, depositar en un vaso de 100ml, disolver en 40ml de agua exenta de cloruros,
llevar a un volumen de 100ml n un frasco volumtrico. Homogenizar la solucin.
Medir, con pipeta, un volumen cualquiera de la solucin de cloruro, por ejemplo: 10ml, introducir en
un vaso de 250ml, diluir con agua hasta 100ml, agregar 10 gotas de K 2CrO4 al 5-10% como
indicador. Titular con la solucin de nitrato de plata 0.025N, poco a poco, al tiempo que se agita con
energa la solucin de cloruro hasta del primer tinte amarillo-rojizo del cromato de plata.
Calculo: Supngase que se pes 0.1460g de un cloruro soluble, que se llev a un volumen de
100ml. Para valorar 10ml de esta solucin se utiliz 10.09ml de AgNO 3 0.025N de K= 0.9888 Cul
es el % de NaCl en la muestra?
1) Por ecuaciones:
10.09 X 0.9888= 9.976992ml de AgNO3 0.025N
NAgNO3 ----- 169.89g/ml
0.025N -----

X
X= 4.24725g/ml AgNO3

1000ml AgNO3 0.025N ----- 4.24725g


1ml

------

X
X= 0.00424725g

1ml AgNO3 0.025N ----- 0.00424725g


9.976992ml

-----

X
X= 0.0423742g AgNO3

NaCl + AgNO3 ------ AgCl + NaNO3

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139
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58.45g
X

----- 169.89g
----- 0.0423742g
X= 0.0145786g NaCl

10ml de solucin ----- 0.0145786g


100ml

-----

X
X= 0.145786g NaCl

0.1460g muestra ----- 0.145786g


100g

-----

X
X= 99.85% NaCl

2) Por formula:
VAgNO3 x K x N x meq NaCl x Vt x 100
% NaCl= ---------------------------------------------------Vp x peso muestra
10.09 x 0.9888 x 0.025 x 0.05845 x 100 x 100
= ------------------------------------------------------------10 x 0.1460
= 99.86% NaCl

. DETERMINACION DE
METODO DE VOLHARD
7

CLORUROS

POR

EL

Una de las principales ventajas del mtodo de Volhard es que la titulacin puede efectuarse en
medios bastantes cidos; de hecho, son los valores altos los que ms afectan debido a la posible
precipitacin del oxido de hierro ii hidratado. A pH bajos, prcticamente no existe interferencia de
los iones hidrolizables; por consiguiente, el mtodo de Volhard es ms conveniente que los de
Mohr o Fajans.
La solucin problema de iones cloruro se trata con un volumen medido de solucin valorada de
nitrato de plata, de tal manera que exista un exceso de ion plata:
Ag+ (exceso) + SCN- ------- AgSCN (blanco)
Este remanente retrotitula con solucin valorada de tiocianato de potasio o de amonio:
Ag+ (remanente) + SCN- ------- AgSCN (blanco)

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140
Facultad de Ciencias Qumicas y de la Salud

Es menester tener presente que: los precipitados de las dos sales, escasamente solubles, estn en
equilibrio con la solucin, por lo que, cuando se ha titulado el remanente de plata, el tiocianato
puede reaccionar con el cloruro de plata, pues el tiocianato de plata en menos soluble:
AgCl + SCN- ------- AgSCN + ClComo esta reaccin se produce antes de que reaccionen los iones tiocianatos con los iones
frricos, motiva un apreciable error de titulacin; es menester, por lo tanto, evitar este reaccin, de
tal manera que al agregar en indicador sulfato frrico amnico, la coloracin caf-rojiza que indica
el punto final, no se desvanezca despus de unos cuantos segundos, esto se evita, conforme
indicamos oportunamente, aislando el cloruro de plata formado por:
a) Filtracin, b) Coagulacin por ebullicin; c) Coagulacin con alguna sustancia orgnica.
De modo que, al agregar el indicador sulfato frrico amnico, y tan pronto como ha precipitado el
remanente de ion plata como AgSCN, se produce una coloracin pardo-rojiza de ferritiocianato,
que indica el trmino de la valoracin:
Fe+++ + 6SCN ------ [Fe (SCN)6]-3
Procedimiento: Pesar, por el mtodo de Borda, con toda exactitud, alrededor de 0.15g de cloruro
soluble, previamente desecado a 250C por 2 horas, depositar en un vaso disolver en 40ml de
agua, pasar a un frasco volumtrico de 100ml, completar con agua hasta el enrase. Homogenizar
la solucin.

Medir, con pipeta, un volumen cualquiera de la solucin de cloruro, introducir en un vaso, diluir con
agua hasta 100ml, agregando 5ml de HNO 3 1:1. Aadir, mediante pipeta o bureta, un exceso
exactamente medido de AgNO3 0.025N, por ejemplo 20ml, al tiempo que se agita con energa la
solucin de cloruro para coagular el AgCl formado:
a) Filtrar el precipitado a travs de un material filtrante apropiado, lavar cuidadosamente el
precipitado, el vaso y el filtro con agua; agregar 20 gotas (1ml) de indicador sulfato frrico
amnico y titular lentamente con solucin de KSCN 0.025N, al tiempo que se agita con
energa la solucin problema, hasta obtener una coloracin pardo-rojiza, que perdure
durante un minuto.
b) Calentar la solucin a casi ebullicin, agitando con varilla de vidrio, hasta conseguir que el
precipitado de AgCl sedimente y la solucin sobrenadante este clara, enfriar agregar 20
gotas de sulfato de amonio y hierro iii y titular con solucin de KSCN 0.025N lentamente, al
tiempo que se agita con energa la solucin problema, hasta obtener una solucin pardorojiza, que perdure un minuto.
c) Agregar 5ml de ter o 1ml de nitrobenceno, agitar con varilla de vidrio hasta conglomerar el
precipitado, aadir 20 gotas de sulfato frrico amnico y titular con la solucin de KSCN
0.025N hasta obtener coloracin pardo-rojiza.
Calculo:

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141
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1) Por ecuaciones:
20

X 0.9888= 19.776ml de AgNO 3 0.025N

10.05 x 1.0049= 10.099245ml de SCN 0.025N


Vreal AgNO3 = 9.676755ml
NAgNO3 ----- 169.89g/ml
0.025N -----

X
X= 4.24725g/ml

1000ml AgNO3 0.025N ----- 4.24725g


1ml

------

X
X= 0.00424725g

1ml AgNO3 0.025N ----- 0.00424725g


9.676755ml

-----

X
X= 0.0410991g AgNO3

AgNO3 + Cl- ------ AgCl + NO3


169.89

----- 35.46g

0.04109910 -----

X
X= 0.0085783g Cl-

10ml de solucin problema ----- 0.0085783g Cl100ml

-----

X
X= 0.085783g Cl-

0.1414g muestra ----- 0.085783g Cl100g

-----

X
X= 60.67% Cl-

2) Por formula:
[(VAgNO3 x K) (VSCN x K)] x N x meq Cl x Vt x 100
% Cl- = ------------------------------------------------------------------Vp x peso muestra

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142
Facultad de Ciencias Qumicas y de la Salud

[(20 x 0.9888) (10.05 x 1.0049)] x 0.025 x 0.03546 x 100 x 100


= ----------------------------------------------------------------------------------10 x 0.1414
= 60.67% Cl-

. DETERMINACION DE CLORUROS EN AGUAS


NATURALES
9

Como ejemplo de clorurometra, por cualquiera de los dos mtodos explicados, puede
determinarse la cantidad de cloro en el agua de mar o en un agua de mar clorurada.
Procedimiento: Medir, mediante pipeta o bureta, un volumen apropiad de agua natural, por
ejemplo: 10ml de agua de mar cuando se dispone de AgNO 3 0.025N, introducir en un frasco
volumtrico de 100ml, completar con agua destilada hasta el enrase. Homogenizar la solucin.
Medir, con pipeta, un volumen de esta solucin, pones en un vaso, diluir con agua destilada hasta
100ml, agregar 10 gotas de indicador cromato de potasio y titular con la solucin de AgNO 3 0.025N
lentamente, al tiempo que se agita enrgicamente la solucin problema, hasta obtener coloracin
amarillo-rojiza.
Calculo: Supngase que se midi 10ml de agua del mar y que se llev a un volumen de 100ml.
Para valorar 10ml de esta solucin se utiliz 20.62ml de AgNO 3 0.025N de K= 0.9888 Cul es el
% de NaCl?

1) Por ecuaciones:
20.62 X 0.9888= 20.389056ml de AgNO3 0.025N
NAgNO3 ----- 169.82g/l
0.025N -----

X
X= 4.24725g/ml

1000ml AgNO3 0.025N ----- 4.24725g


1ml

------

X
X= 0.00424725

1ml AgNO3 0.025N ----- 0.00424725g


20.389056ml

-----

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143
Facultad de Ciencias Qumicas y de la Salud

X= 0.0865963g AgNO3
AgNO3 + NaCl ------ AgCl + NO3
169.89

----- 58.45g

0.0865963 -----

X
X= 0.0297931g NaCl

10ml de solucin problema ------ 0.0297931g NaCl


100ml

-----

X
X= 0.297931g NaCl

10ml de agua de mar ----- 0.0297931g NaCl


100ml

-----

X
X= 2.98% NaCl

3) Por formula:
VAgNO3 x K x N x meq NaCl x Vt x 100
% NaCl= ---------------------------------------------------Vp x volumen muestra
20.62 x 0.9888 x 0.025 x 0.05845 x 100 x 100
= ------------------------------------------------------------10 x 10
= 2.98% NaCl

. DETERMINACION DE YODUROS POR EL


METODO DE VOLHARD
8

Cuando se precipita una solucin de un yoduro por nitrato de plata en solucin, el yoduro de plata
formado retiene siempre cantidades apreciables de yoduro soluble o de nitrato de plata (adsorcin)
y la valoracin no se puede llevar a cabo del mismo modo que en caso de cloruros y bromuros.
En esta determinacin, tampoco es necesario separar el halogenuro de plata, puesto en el yoduro
de plata es mucho menos soluble que el tiocianato de plata. La solucin de yoduro debe ser muy
diluida, para disminuir los errores debidos a la adsorcin.
Asimismo, no se debe aadir la solucin de sulfato frrico amnico a la solucin de yoduro antes
de haber precipitado todo el yodo al estado de yoduro de plata, porque dicha sal frrica en solucin
acida oxidara el yoduro separando yodo.

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2Fe+++ + 2I- ----------- 2Fe++ + I2


La determinacin de un yoduro por el mtodo de Mohr no se puede aplicar con precisin.
Procedimiento: Pesar, por el mtodo de Borda, con toda exactitud, alrededor de 0.42g de yoduro
soluble, previamente desecado, entre 110-120C durante 1-2 horas, introducir en un vaso de
100ml, disolver en 40ml de agua, llevar hasta el enrase en un frasco volumtrico de 100ml.
Homogenizar la solucin.
Medir con pipeta un volumen cualquiera de la solucin de yoduro, por ejemplo: 10ml, depositar en
un frasco de vidrio incoloro con tapa, agregar 5ml de HNO 3 al 1:1, diluir con agua hasta
aproximadamente 300ml. Desde bureta, aadir muy lentamente nitrato de plata 0.025N, mientras
se agita enrgicamente la solucin de yoduro, hasta que coagula el precipitado amarillo Agl y la
solucin sobrenadante incolora. Mientras la solucin tenga aspecto lechoso, la precipitacin del
yoduro de plata es incompleta, por consiguiente, se aade un poco ms de nitrato de plata, se tapa
el frasco para agitar con energa y poder descomponer el yoduro que pueda quedar hasta que la
solucin este clara; aadir 20 gotas de indicador sulfato frrico amnico y titular con la solucin de
KSCN o NH4SCN 0.025, al tiempo que se imprime un movimiento de rotacin al frasco, hasta lograr
coloracin pardo-rojiza.
La cantidad de yoduro se calcula segn el volumen real de nitrato de plata empleado, teniendo en
cuenta que:
1ml de AgNO3 0.025N = 0.126904 x 0.025 de yodo.
Calculo: Supngase que se pes de un yoduro soluble (por ejemplo: IK) 0.4031g y se llev hasta
un volumen de 100ml en un frasco volumtrico. Para valorar 10ml de solucin de yoduro de
potasio, se aadi 20ml de AgNO3 0.025N, de K= 0.9888. Para determinar el remanente de AgNO 3,
se emple 10.02 de KSCN 0.025N, K= 1.0049 Cul es el % de yodo?
1) Por ecuaciones:
20

x 0.9888= 19.776ml de AgNO3 0.025N

10.02 x 1.0049= 10.069098ml de KSCN 0.025N


NAgNO3 ----- 169.89g
0.025N -----

X
X= 4.24725g

1000ml AgNO3 0.025N ----- 4.24725g


1ml

------

X
X= 0.00424725g

1ml AgNO3 0.025N ----- 0.00424725g

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9.706902

-----

X
X= 0.0412271g AgNO3

AgNO3 + I- ------ Agl + NO3169.89g

----- 126.904g

0.0412271g -----

X
X= 0.0307957g de I-

10ml de solucin ------ 0.0307957g de I100ml

-----

X
X= 0.307957g de I-

0.4031g muestra ----- 0.3079573 I100 g

-----

X
X= 76.40% I-

2) Por formula:
[(VAgNO3 x K) (VSCN x K)] x N x meq Cl x Vt x 100
% I- = ------------------------------------------------------------------Vp x peso muestra
[(20 x 0.9888) (10.02 x 1.0049)] x 0.025 x 0.126904 x 100 x 100
= -------------------------------------------------------------------------------------10 x 0.4031
= 76.40% I-

. DETERMINACION DE CIANUROS

Cuando se agrega, lentamente, una solucin de nitrato de plata a una solucin alcalina de un
cianuro alcalino, tiene lugar en el sitio de cada de nitrato de plata, un precipitado blanco; pero
agitando se redisuelve, debido a la formacin del ion complejo argentocianuro, por disolverse el
cianuro de plata en el exceso de cianuro alcalino, segn las reacciones:
Ag+

+ CN- ------ AgCN

AgCN

+ CN- ------ [Ag (CN)2]-

AgNO3 + KCN ----- AgCN + KNO3

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AgCN

+ KCN ----- [Ag (CN)2] K

La reaccin entre el cianuro entre el cianuro y el nitrato de plata se obtiene sumando las dos
reacciones anteriores y eliminando los trminos comunes:
Ag+

+ 2CN- -------- [Ag (CN)2]-

AgNO3 + 2KCN ------- [Ag (CN)2] K + KNO3


Cuando se ha alcanzado el punto de equivalencia, o sea, tan pronto todo el cianuro se ha
convertido en argentocianuro, un nuevo agregado de nitrato de plata produce la precipitacin de
argentocianuro de plata, denominado impropiamente cianuro de plata.
Ag+ + [Ag (CN)2]- --------- [Ag (CN)2] Ag
AgNO3 + [Ag (CN)2] K -------- [Ag (CN)2] Ag + KNO3
Por consiguiente, 1 tomo gramo de plata corresponde a 2CN La titulacin es auto indicadora y no se necesita indicador alguno. La aparicin de una turbidez
permanente indica el punto final. Una buena agitacin y una lenta adicin del titulante son los
factores ms importantes para el xito de esta titulacin.
Procedimiento: Pesar, por el mtodo de Borda, con toda exactitud, alrededor de 0.13g de cianuro
alcalino, por ejemplo: KCN, previamente desecado en estufa a 110C durante 1 hora, depositar en
un vaso de 100ml, disolver en 40ml de agua y llevara 100ml en un matraz aforado. Homogenizar la
solucin.
Medir un volumen cualquiera de esta solucin, por ejemplo: 10ml, mediante bureta y no con pipeta,
pasar a un vaso de 250ml, agregar 10ml de KOH al 5%, diluir con agua hasta 100ml. Colocar el
vaso sobre una hoja de papel negro y titular lentamente con la solucin de nitrato de plata 0.025N,
al tiempo que se agita con energa la solucin de cianuro hasta obtener un enturbiamiento
permanente.
Nota: El cianuro de potasio y los dems cianuros son txicos y deben extremarse precauciones al
emplearlos.
Calculo: Supngase que se pes KCN 0.3260g y se llev hasta un volumen de 100ml en un frasco
volumtrico. De esta cantidad se midi 10ml, emplendose 10.12ml de AgNO 3 0.025N, de K=
0.9888 Cul es el % de CN-?
1) Por ecuaciones:
10.12 X 0.9888= 10.006656ml de AgNO3 0.025N
NAgNO3 ----- 169.89g/l
0.025N -----

X
X= 4.24725g/l

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1000ml AgNO3 0.025N ----- 4.24725g


1ml

------

X
X= 0.00424725g

1ml AgNO3 0.025N ----- 0.00424725g


10.06656ml

-----

X
X= 0.0425002g AgNO3

AgNO3 + 2CN- ------ [Ag (CN)2] + NO3


169.89g

----- 2(26.018) g

0.0425002g -----

X
X= 0.0130174g CN-

10ml de solucin prep. ------ 0.0130174g CN100ml

-----

X
X= 0.130174g CN-

0.3260g de muestra ----- 0.130174g CN100 g

-----

X
X= 39.93% CN-

2) Por formula:
VAgNO3 x K x N x meq CN- x Vt x 100
% CN- = ---------------------------------------------------Vp x peso muestra
10.12 x 0.9888 x 0.025 x 0.052036 x 100 x 100
= ---------------------------------------------------------------10 x 0.3260
= 39.93% CN-

. DETERMINACION DE
METODO DE VOLHARD
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LA

PLATA

POR

EL

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Este mtodo est basado en la precipitacin de los iones plata mediante el tiocianato de potasio o
de amonio, en medio acido, utilizando como indicador el sulfato frrico amnico:
Ag+

+ SCN- ------ AgSCN

Procedimiento:
a) CUANDO SE TRATA DE UNA SOLUCION
Medir, mediante pipeta volumtrica, 10ml de una solucin de plata y llevar a un volumen de 100ml
en un frasco volumtrico. De esta cantidad tomar una alcuota de 10ml, introducir en un vaso de
250ml, diluir con agua hasta 100ml, agregar 5ml de acido ntrico 1:1 y 20 gotas de sulfato frrico
amnico como indicador. Titular lentamente con la solucin de KSCN o NH 4SCN 0.025N, hasta
obtener coloracin pardo-rojiza.
Calculo: Supngase que se midi 10ml de una solucin de plata y se llevo hasta 100ml en un
frasco volumtrico. Para la valoracin se midi 10ml de esta solucin, emplendose 11.69ml de
KSCN 0.025N de K= 1.0049 Cul es el % de Ag?

1) Por ecuaciones:
11.69 X 1.0049= 11.747281ml de KSCN 0.025N
NKSCN ----- 97.16g/l
0.025N -----

X
X= 2.429g/l

1000ml KSCN 0.025N ----- 2.429g


1ml

------

X
X= 0.002429g

1ml KSCN 0.025N ----- 0.002429g


11.747281ml

-----

X
X= 0.0285341g KSCN

Ag+ + KSCN ------ AgSCN + K+


107.88g ----- 97.16g
X

----- 0.0285341g
X= 0.0316823g Ag

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10ml de solucin prep. ------ 0.0316823g Ag


100ml

------

X
X= 0.31682g

10ml de sol problema ----- 0.316852g


100 ml

-----

X
X= 3.17% Ag

2) Por formula:
VKSCN x K x N x meq Ag x Vt x 100
% Ag = ---------------------------------------------------Vp x volumen muestra

11.69 x 1.0049 x 0.025 x 0.10788 x 100 x 100


= -------------------------------------------------------------10 x 10
= 3.17% Ag
b) CUANDO SE TRATA DE UNA ALEACION
Pesar entre 0.25 0.4g de aleacin previamente pulida, introducir en un erlenmeyer de 250ml,
agregar 20ml de acido ntrico 1:1, colocar un embudo pequeo sobre el frasco para evitar prdidas,
calentar suavemente hasta que al aleacin se haya disuelto, agregar un poco de agua, 50-80ml,
hervir durante 5 minutos para eliminar xidos de nitrgeno, enfriar y pasar a un frasco volumtrico
de 100ml, completar con agua hasta el enrase. Homogenizar la solucin. Medir 10ml de esta
solucin, agregar 5ml de HNO 3 1:1, diluir con agua hasta 100ml, aadir 20 gotas de sulfato frrico
amnico y titular con la solucin de KSCN o NH 4SCN 0.025N hasta coloracin pardo-rojiza.
Nota: Los metales cuyas sales son insolubles no interfieren en la determinacin, excepto Hg y Pd,
pues sus tiocianatos son insolubles.
Los metales cuyas sales son coloreadas, como Ni y Co, no deben estar en una proporcin
relativamente elevada. Puede existir hasta un 40% de Cu en la aleacin sin que interfiera en la
determinacin de Ag.
Calculo: Supngase que se pes de una aleacin de plata 0.2760g y se llevo hasta un volumen de
100ml; de esta cantidad se tomo una alcuota de 10ml emplendose, 9.17ml de KSCN 0.025N de
K= 1.0049 para su valoracin Cul es el % de plata?
1) Por ecuaciones: (Igual al clculo anterior)

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2) Por frmula:
VKSCN x K x N x meq Ag x Vt x 100
% Ag = ---------------------------------------------------Vp x peso muestra

9.17 x 1.0049 x 0.025 x 0.10788 x 100 x 100


-------------------------------------------------------------- = 90.05% Ag
10 x 10

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