Departamento de Qumica

Quim 202

Sntesis de benzopinacol
Reaccin:

+
Benzofenona
PM 182.21
mp 48 C

2-propanol
PM 60.09
bp 82 C

Benzopinacol
PM 366.44
mp 189 C

Acetona
PM 58.08
bp 56 C

Energa

La sntesis de benzopinalcol a partir de benzofenona es una reaccin fotoqumica o sea es una reaccin
iniciada por luz. Muchas molculas tienen la habilidad de absorber luz. Un fotn de luz es absorbido por
una especie qumica slo si la energa del fotn coresponde a la diferencia energtica entre los niveles
electrnicos (orbitales) en una molcula. Si todos los electrones en una molcula estn en su nivel de
energa ms bajo entonces la molcula est en su estado raso (ground state / S0). Es importante recalcar
que todos los electrones estn pareados en el estado raso.

E=h

Los electrones que se encuentran en el orbital molecular de mayor energa son los ms propensos a ser
excitados por un fotn. En este caso, benzofenona, absorbe luz de largo de onda apropiado ( 355nm) y
uno de sus electrones que se encuentra en el orbital molecular ocupado de mayor energa (HOMO) es
promovido a un orbital de mayor energa desocupado (LUMO). Inicialmente el giro o spin del electrn no
se altera o sea que todava tiene un giro opuesto al electrn que permanece en el orbital inicial de menor
energa. En este punto los electrones todava tienen giros apareados. Mientras los giros estn apareados,
la molcula se encuentra en un estado llamado singlete (S1). En este punto pueden ocurrir varias cosas:
(1) que el electrn excitado regrese a su estado original emitiendo luz, lo que se denomina fluorescencia,
(2) que el electrn cambie su giro (spin) y ya no se encuentre apareado con el electrn que qued en el
estado raso, lo que se denomina estado triplete (T1). Este fenmeno de cambio de giro en un electrn
excitado y promovido a un nivel mayor de energa se conoce como cruce intersistmico (intersystem
crossing (ISC)) Este fenmeno de ISC ocurre en benzofenona ms rpido que la fluorescencia por lo que
sta no ocurre. Una vez benzofenona alacanza el estado triplete, puede reaccionar con alguna otra
especie qumica o regresar a su estado raso electrnico por medio de fosforescencia. La fosforescencia es
un proceso lento ya que el electrn excitado debe volver a cambiar su giro y bajar entonces de nivel de
energa por lo que la molcula tiene tiempo de reaccionar de haber presentes especies apropiadas.

Fluorescencia

Energa

ISC
S1

Fosforescencia

T1

Mecanismo
En la sntesis de benzopinacol, benzofenona es disuelta en 2-propanol y el envase se coloca
directamente en la luz del sol. 2-propanol acta tanto como reactivo como disolvente en esta
reaccin. La luz ultravioleta es absorbida por la benzofenona y ocurre un cruce intersistmico (ISC) que produce un diradical, que es una molcula con dos electrones sin parear. La
benzofenona entonces abstrae un hidrgeno del disolvente y se dimeriza resultando en la formacin de benzopinacol y acetona.

Luz

ISC

Benzopinacol

Preguntas:

1. Proceder la reaccin si el envase o vial estuviera cubierto con bloqueador solar?

2. Explica las diferencias entre fluorescencia y fosforescencia.

Referencias: Williamson, Macroscale and Microscale Organic Experiments, 3rd Ed., Houghton Mifflin
Co., 1999.

Preparado por: Prof. Javier Carrasquillo Salib