INTRODUCCION

Aprovechando las propiedades oxidantes del dicromato de potasio, sobre los iones ferrosos
principalmente, se ha elaborado una serie de mtodos oxidimtricos que reciben el nombre comn
de Dicromatometra.
CrO+14H+62Cr+7HO
o bien
CrO+14H+6Fe2Cr+6Fe+7HO
Una solucin normal de dicromato resulta ser muy concentrada para los usos volumtricos y es
conveniente, como en la mayora de los mtodos de oxidacin reduccin, emplear soluciones
decinormales.
Las soluciones de dicromato, tienen menor poder oxidante que las de permanganato; poseen
algunas ventajas sobre ellas ciertamente, aunque con algunos inconvenientes. Son menos sensibles
de la reduccin por materia orgnica, de lo que resulta su estabilidad es mayor que en caso del
permanganato; la accin de la luz no les afecta sensiblemente; con las soluciones de dicromato se
pueden hacer titulaciones de fierro en presencia de cido clorhdrico sin que este sea oxidado. Sobre
estas ventajas presenta todava una ms y de importancia: el dicromato de potasio es una sal que
puede purificarse en grado sumo circunstancia que permite, por pesada directa, preparar soluciones
de normalidad conocida sin necesidad de titulacin posterior; el dicromato ofrece tambin algunos
inconvenientes sobre el permanganato; este posee la indiscutible ventaja de ser su propio indicador,
casi ideal que no se repite en el dicromato.

Difenilamina: es uno de los primeros indicadores redox que fueron introducidos en el anlisis:

Fue recomendada como indicador por Knop, en 1924, para la valoracin del hierro(II) con dicromato
de potasio.
Se supone que en presencia de oxidantes fuertes la difenilamina experimenta las siguientes
reacciones:

La primera reaccin, que da lugar a la formacin de difenilbencidina, incolora, no es reversible; la

segunda, no obstante, que da lugar a un producto violeta, es reversible, y es la que constituye la
propia reaccin indicadora que produce el viraje.
La aplicacin de la difenilamina como indicador presenta algunos inconvenientes. Por ejemplo, a
causa de su escasa solubilidad en agua, el indicador se tiene que preparar disuelto en cido
sulfrico concentrado. Adems el producto de oxidacin forma un precipitado insoluble con los iones
wolframato, lo cual hace que sea totalmente insatisfactorio su empleo en presencia de este
elemento. Finalmente, los iones mercurio (II) dan lugar a que la reaccin del indicador transcurra
muy lentamente.
El cido sulfnico derivado de la difenilamina no padece todas estas desventajas.

Puede utilizarse la sal sdica o brica de este cido para preparar soluciones acuosas del indicador;
stas se comportan esencialmente del mismo modo que la substancia de origen, el viraje es algo

ms definido, pasando de incoloro a verde y violeta oscuro. Actualmente, este derivado sulfnico es
extensamente utilizado en volumetras redox.
Preparacin de la solucin de difenilamina al 1%
Se disuelve 1g de difenilamina en 100mL de H 2SO4 (d=1,84g/mL) y guardar en un gotero mbar.
Solucin fosfosulfrrica: esta solucin se prepara disolviendo 150mL de H 2SO4 (d=1,70g/mL), con
150mL de H3PO4 al 85%. Se enfra y diluye a 1L.
Es necesario adicionar la solucin acida fosfrica con el fin de reducir el potencial de oxidacin y que
el cambio de coloracin sea ms preciso; este efecto del cido fosfrico es debido a la formacin de
un complejo con los iones frricos.
Estandarizacin del hierro
-

Pesamos 0.0495g de hierro (patrn primario) y lo llevamos a un vaso de precipitado de

400mL, agregamos 20mL de HCl (1+1), calentamos hasta ebullicin y reducimos con gotas
de SnCl2. Enfriamos y aadimos 10mL de solucin de HgCl 2, agregamos 10 mL de solucin
fosfosulfrica. Finalmente agregamos 5 gotas de difenilamina y valoramos con solucin de
K2Cr2O7 gota a gota, agitando continuamente hasta la aparicin del color violeta o prpura.

RESULTADOS
Estandarizacin del hierro
g Fe pesados=0.049 5

V g de K Cr O =7 m L
2

NK

Cr2 O7

V g de K Cr O = eqg Fe

NK

Cr2 O7

0.007 L=

NK

Cr2 O7

=0.1266

El ttulo es:

W Fe
0.0495 g
=
Peq Fe 55.85 g /mol

T K Cr O =
2

g Fe pesados
0.0495 g
=
mL de K 2 Cr 2 O7 gastados
7 mL

T K Cr O =0.00707 g Fe/mL K 2 Cr2 O 7

2

CONCLUSIONES
La Dicromatometra es una volumetra redox que permite identificar el % de hierro, adems tiene
cierta ventaja frente a la del permanganato pues es ms estable, no se oxida tan rpido.
Una de las aplicaciones ms importantes de este mtodo es la determinacin de hierro en minerales,
aleaciones y algunas sustancias orgnicas como etanol.
RECOMENDACIONES
Puede utilizarse la sal sdica o brica del cido sulfnico (derivado de la difenilamina) para preparar
soluciones acuosas del indicador; ya que stas se comportan esencialmente del mismo modo que la
substancia de origen, el viraje es algo ms definido, pasando de incoloro a verde y violeta oscuro.
Un requisito evidente para el buen xito de una volumetra redox es que el componente a determinar
est presente inicialmente en un solo estado de oxidacin, por ello es necesario antes de proceder a
la volumetra aadir un reactivo adecuado que convierta cuantitativamente el elemento a su estado
divalente para valorarlo con solucin tipo de un oxidante, o a su estado trivalente para valorarlo con
un reductor.

BIBLIOGRAFA
Volumetra, [Doc. PDF], < http://analiticaunexpo.files.wordpress.com/2011/11/volumetria.pdf>,
Lic. Marisela Luzardo
Prcticas

de

Qumica

analtica,

PRCTICA

DICROMATOMETRA,

[Doc.

PDF]

< http://fing.uach.mx/licenciaturas/IG/MPracticas/2011/10/24/MPracticas_de_Quimica_analitica.pdf>,
Luisa Villanueva Hinojos e Ing. Carlos Eduardo Rodrguez Terrazas.