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Los materiales cermicos pueden clasificarse, segn sus aplicaciones, en uno

de los grupos siguientes: vidrios, productos estructurales de arcilla, porcelanas,


refractarios, abrasivos, cementos y cermicas avanzadas de reciente
desarrollo.

Los productos o materiales vitrocermicos se componen, como cualquier


material de tipo cermico, de una o varias fases cristalinas embebidas en una
matriz amorfa o vitrea, pero cuyo proceso de fabricacin implica la
desvitrificacin o nucleacin y cristalizacin controlada de un vidrio original o
de partida. En el proceso de obtencin de estos materiales se puede conservar
la forma original conferida al vidrio de partida por los mtodos convencionales
de moldeado de vidrios (procesado vitrocermico propiamente dicho), o se
puede conservar la forma de la mezcla de materias primas fundidas,
cristalizando el fundido por enfriamiento lento (procesado de tipopetrrgico) o
bien, sinterizary, al mismo tiempo cristalizar, el vidrio departida en forma de
frita o granillo (procesado de vitrocermicos por sinterizacin).

recristalizacin de un vidrio es un proceso de estabilizacin. Tal transformacin


comienza (o es nucleada) en algunas impurezas de la frontera entre fases. En
el caso de un vidrio ordinario en estado fundido, la cristalizacin tender a
nuclearse en unos pocos puntos aislados a lo largo de la superficie del
recipiente que contiene el fundido, seguido del crecimiento de unos cuantos
cristales de gran tamao. La estructura resultante es basta y no uniforme. Las
vitrocermicas se diferencian por la presencia de un cierto porcentaje de un
agente nucleante, como el TiO2 , que proporciona una densidad de ncleos
considerable que facilitan el proceso de cristalizacin. Hay una cierta
controversia en torno al papel exacto que desempean los agentes nucleantes
como el TiO2 . En algunos casos, parece que el TiO2 contribuye como una
segunda fase finamente dispersa y vtrea de TiO2 SiO2 , que es inestable y
cristaliza, iniciando por tanto la cristalizacin del sistema completo

1. 1. Componentes bsicos de las vitrocermicas


a) La slice ( SiO2 ), es quizs el compuesto cermico ms importante,
que entra en la composicin de muchos minerales de la corteza
terrestre. La slice, aisladamente o en combinacin con otros xidos
cermicos (formando los silicatos, recurdese que las vitrocermicas
se basan en aluminosilicatos) representa una gran fraccin de los
materiales cermicos a disposicin de los ingenieros. b) El aluminio
es un metal comn pero el xido de aluminio ( Al2O3 ) es

caracterstico de una familia completamente distinta de materiales


para ingeniera: los materiales cermicos. El Al2O3 tiene dos ventajas
principales sobre el aluminio: i. Es qumicamente estable en una gran
variedad de ambientes severos, en los que el aluminio se oxidara. ii.
El Al2O3 tiene una temperatura de fusin significativamente mayor
(2020 C) que el aluminio (660 C)
1. 2. Mtodos de fabricacin
Existen tres vas principales para producir vitrocermicas :
i.

Tratamiento trmico del vidrio slido (desvitrificacin controlada), la va


tradicionalmente utilizada.

La desvitrificacin controlada y masiva precisa de la capacidad de generar en


el seno del vidriado un gran nmero de ncleos de cristalizacin (1012-1015
ncleos/cm3 ) en toda su masa que provoque aquella desvitrificacin,. Las
desvitrificaciones que comienzan en unos pocos ncleos en la superfice del
vidrio no permiten obtener estos materiales. Esta nucleacin controlada y
masiva se puede alcanzar mediante dos procedimientos de nucleacin,
homognea o hetereognea por adicin de nucleantes. En el primer caso el
vidrio es sometido a un precoccin en la vecindad de la temperatura de
transicin vtrea Tg para generar una poblacin de ncleos para despus, a una
temperatura superior, realizar la coccin de crecimiento que permita la
cristalizacin de aquellos ncleos. En el segundo caso, la nucleacin se obtiene
por adicin de una fase nucleante que cumple dos condiciones fundamentales:
(a) mojabilidad: la fase cristalina que nuclea debe mojar al nucleante (ngulo
de contacto bajo) que suele implicar una baja tensin interfacial nucleantecristal, (b) isomorfismo cristalino nucleante-cristal que permitir un crecimiento
orientado o epitaxial del cristal sobre el substrato. Los cristales obtenidos son
masivos y finos con tamaos siempre entre 0,1-1 mm.
ii. Enfriamiento controlado de un vidrio fundido, conocido como mtodo
petrrgico. Utilizando el mtodo petrrgico, el enfriamiento lento desde el
estado fundido provoca la nucleacin y el crecimiento de ciertas fases
cristalinas. Por tanto, la microestructura final (y por ello las propiedades)
depende principalmente de la composicin y de la tasa de enfriamiento. ste
es el proceso que se utiliza para obtener vitrocermicas a partir de materias
primas naturales o residuos txicos, siguiendo ciclos trmicos similares a los
procesos trmicos naturales.

Sinterizacin y cristalizacin de polvos vtreos. El polvo prensado densifica a


temperaturas relativamente bajas a travs de un mecanismo de flujo viscoso;

despus se produce la cristalizacin mediante los tratamientos trmicos a


temperatura y duracin controlados para obtener la microestructura idnea. A
veces, los dos fenmenos de densificacin y cristalizacin se pueden dar en
una sola etapa. Adems de la ventaja econmica de usar procesos de
relativamente baja temperatura, la tecnologa del polvo vtreo es adecuada
para la produccin de un rango de materiales avanzados, que incluye
vitrocermicas con porosidades especficas y compuestos de matrices
vitrocermicas.

Fabricacin de vitrocermicas

Los materiales vitrocermicos se producen, generalmente, mediante


cristalizacin controlada de vidrios apropiados. Cuando se fabrican, se forman
objetos de la forma deseada mediante tcnicas convencionales de conformado
de vidrios. La cristalizacin convencional de vidrios se inicia casi
invariablemente en las superficies externas, seguida del crecimiento de los
cristales en el interior de la fase amorfa produciendo un cuerpo no uniforme de
gran tamao de grano. Por varias razones, es deseable que los cristales sean
pequeos (menores de una micra) y tamao uniforme. Para obtener tales
cristales ocupando una gran fraccin del volumen del material, se requiere una
densidad de ncleos uniforme del orden de 3 12 15 10 10 cm ncleos . Esta
nucleacin abundante se consigue aadiendo agentes nucleantes
determinados durante la fusin y llevando a cabo un tratamiento trmico
controlado. Los agentes nucleantes utilizados comnmente son el TiO2 y ZrO2 ,
pero tambin se usan P2O5 , el grupo del Pt y metales nobles y fluorides.

Agentes nucleantes
TiO2 se usa habitualmente en concentraciones del 4 al 12 % en peso, ZrO2 se
utiliza en concentraciones cercanas a su lmite de solubilidad (4 al 5 % en peso
en la mayora de las silicate melts) En algunos casos, ZrO2 y TiO2 se utilizan
conjuntamente para obtener propiedades deseadas en los materiales.
El papel de la separacin de fases en el proceso de nucleacin ha sido asociado
a con varios factores:
a) La formacin de una fase amorfa de movilidad relativamente alta en un
rango de temperaturas en el que la fuerza motriz de cristalizacin es
grande. De dicha fase, la nucleacin cristalina puede ocurrir
rpidamente. b) La introduccin de fronteras de segundas fases entre las
regiones de separacin de fases, en las que la nucleacin de la primera

fase cristalina puede tener lugar. c) El suministro de una fuerza motriz de


cristalizacin en casos en los que no exista tal fuerza para la solucin
homognea.
De todas ellas, la primera parece ser la ms importante y la que se
puede aplicar con mayor generalidad.
Conformado de las vitrocermicas
Powder parking techniques: moldeo por presin o por soplado. Consisten
en presionar o conformar una hornada de polvo vtreo en la forma
deseada previamente a calentarlo para conseguir una muestra vtrea
densa. ii. Melt shaping techniques: moldeo por fundicin. Se basan en
conformar el vidrio cuando se encuentra en su fase lquida antes de
enfriarlo para formar una parte vtrea slida.
Nucleacin
La nucleacin puede ser homognea o heterognea dependiendo de la
composicin y de la estructura atmica. La nucleacin homognea
depende de la temperatura, difusin atmica de corto alcance y el
cambio en la energa libre en el radio crtico de los ncleos. Otro
mecanismo de nucleacin puede iniciarse por la presencia de impurezas
y se conoce como heterognea, como por ejemplo con pequeas
cantidades de ncleos metlicos dispersos.
Proceso de fabricacin

El material es fundido y formado a temperaturas elevadas y despus a


menudo enfriado hasta temperatura ambiental, a la cual se pueden
llevar a cabo pasos adicionales del procesado. El material, en este punto,

puede ser ampliamente homogneo o puede contener dominios de fases


separadas o cristales muy pequeos de la fase nucleante. Es importante
asegurarse de que no ocurra cristalizacin durante el enfriamiento desde
la temperatura de conformado.

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