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Orientadores
Profa. Selma Gomes Ferreira Leite, D.Sc.
Prof. Luis Gonzaga Santos Sobral, PhD.
Agosto de 2011
ii
Orientadores
Profa. Selma Gomes Ferreira Leite, D.Sc.
Prof. Luis Gonzaga Santos Sobral, PhD.
iii
FICHA CATALOGRFICA
L732b
CDD: 669.3
iv
vi
AGRADECIMENTO
Deus, por estar ao meu lado em todos os momentos, me dando serenidade para superar as
dificuldades e auxiliando a seguir bons caminhos.
Em especial a minha famlia, pelo amor, dedicao e incentivo ao meu crescimento
profissional e pessoal.
Ao meu marido Rodrigo Mota Rodrigues pelo companheirismo, amor e incentivo dado
realizao deste trabalho, e por estar presente nas principais decises da minha vida.
orientadora Selma Gomes Ferreira Leite, pelo apoio, confiana, ensinamentos e valiosos
conselhos.
Ao orientador Luiz Gonzaga Santos Sobral, pela oportunidade e por ter me apresentado
pesquisa cientfica desde o incio de minha carreira.
Ao Sr. Ronaldo Santos, Andrea Rizzo e Claudia Cunha pela amizade e todo suporte as minhas
dvidas.
Aos amigos do Laboratrio 3 do CPMA/SPMB CETEM, que sempre estiveram ao meu lado
dando fora e apoio; em especial ao Sr. Ary Caldas e a grande amiga Grace Maria.
Aos bolsistas de iniciao cientfica que me ajudaram na parte experimental: Letcia Sobral,
Gabriella Francisco, Luiz Felipe, Giselle dos Santos, Catarina Costa e Isabela Cesario.
toda equipe de trabalho do CETEM, pelo apoio tcnico, amizade e descontrao: Isaias
Junior, Jorge Ramiro, Ricardo Sobral, Emerson Santiago, Thayana Silva, Diego Cara, Juan
Guerrero e Monica Lima.
s amigas Aline O. Fernandes, Lidiane, Amanda, Aline, Natasha, Gabrielle Bard, Vania Mori
e Clia presentes em todos os momentos bons e ruins.
equipe do laboratrio Litlle Bear em Lakewood CO, por terem me recebido de braos
abertos, em especial a Greg Olson e Susan.
famlia Harvey pela calorosa estadia.
vii
viii
RESUMO
LIMA, Renata de Barros. Biolixiviao de Concentrados de Flotao de Sulfetos de
Cobre, em Coluna, Utilizando Consrcios de Micro-organismos Mesfilos e Termfilos.
Orientadores: Prof. Dra. Selma Gomes Ferreira Leite e Prof. Dr. Luis Gonzaga Santos
Sobral. Rio de Janeiro: UFRJ/EQ, 2011. Tese (Doutorado em Tecnologia de Processos
Qumicos e Bioqumicos).
ix
ABSTRACT
LIMA, Renata de Barros. Column Bioleaching of Copper Sulphides Flotation
Coincentrate Using Consortiums of Mesophile and Thermophilic Micro-organisms.
Supervisors: Selma Gomes Ferreira Leite, PhD. and Luis Gonzaga Santos Sobral, PhD. Rio de
Janeiro: UFRJ/EQ, 2011. These (Doctorate in Chemical and Biochemical Processes
technology).
The use of mixed cultures of acidophilic microorganisms, which act in different temperature
ranges, looks at accelerating the chalcopyrite oxidation, highly refractory copper sulphide
mineral containing in flotation concentrate, in a cost effective way. In this research were used
a copper concentrate sample compose by 30% of bornite (Cu5FeS4) and 70% of chalcopyrite
(CuFeS2), approximately, and consortia of mesophile, moderate and extreme thermophiles
microorganisms. Preliminary tests were carried out, in shaking flasks, with 10 g/L of copper
concentrate, so as to understand the metabolism of those micro-organisms in contact with the
aforementioned concentrate. The bioleaching tests were carried out in prolipopilenium
column accomplished as in the GEOCOATTM process way, using a primary copper ore as
support rock aiming at evaluating the performance of those micro-organisms, in agreement
with the temperature range used in the reaction system. To guarantee the ideal operational
conditions of those microorganisms, the pH and temperature adjustment were done,
monitoring the redox potential and iron ionic species concentration and evaluating the copper
extraction. The performance of those micro-organisms was evaluated, varying specific
parameters, such as: the composition of the salty solution, the presence of energy source
(ferrous sulphate) and the presence of indigenous microorganism. By the end of bioleaching
test, in automated column, the identification of microorganisms present in the reaction system
was made, using bioassay techniques. The results showed that both the preliminary tests and
column bioleaching tests were obtained copper recovery close to 82% and 89%, respectively.
The bioassay identification confirmed that the presence of microorganisms mesophiles
(Leptospirillum spp.), thermophiles moderate (Sulfobacillus spp. and Sulfolobus spp.) and
thermophiles extreme (Sulfolobus acidocaldarius) throughout the course of the process.
LISTA DE FIGURAS
Figura 1 -
27
Figura 2 -
36
Figura 3 -
36
Figura 4 -
37
Figura 5
44
Figura 6
45
Figura 7
46
Figura 8
47
Figura 9
49
Figura 10 -
52
Figura 11 -
53
Figura 12 -
55
Figura 13-
55
Figura 14 -
56
Figura 15 -
58
Figura 16 -
Coluna automatizada
59
xi
Figura 17 -
68
Figura 18 -
64
Figura 19
Figura 20 -
Estrutura da ortofenantrolina.
67
Figura 21
68
Figura 22
69
Figura 23 -
70
Figura 24
71
Figura 25 -
71
Figura 26 -
74
Figura 27
74
Figura 28 -
Figura 29 -
Figura 30 -
66
77
80
83
xii
Figura 31 -
Valores de pH inicial dos ensaios de biolixiviao em frasco agitado Ensaio 1 (10 g/L de concentrado de flotao) - (C/Fe com adio de
ferro FeSO4, s/Fe - sem adio de ferro FeSO4, C/Ino com adio
de inoculo microbiano, s/Ino sem adio de inoculo microbiano)
Figura 32 -
Figura 33 -
Figura 34 -
87
Figura 35 -
88
Figura 36 -
Figura 37 -
Figura 38 -
95
Figura 39 -
96
Figura 40 -
97
Figura 41 -
99
Figura 42 -
Figura 43 -
84
85
86
89
91
xiii
Figura 44 -
xiv
LISTA DE TABELAS
Tabela 1 -
50
Tabela 2
52
Tabela 3 -
53
Tabela 4 -
54
Tabela 5 -
57
Tabela 6
61
Tabela 7 -
61
Tabela 8 -
62
Tabela 9
72
Tabela 10
Condies experimentais
equipamento Palm Sens
do
73
Tabela 11 -
76
Tabela 12 -
78
Tabela 13 -
81
Tabela 14 -
92
Tabela 15 -
92
Tabela 16 -
93
utilizadas
no
programa
PSLite
xv
Tabela 17 -
Tabela 18 -
Tabela 19 -
Tabela 20 -
Tabela 21 -
Tabela 22 -
Tabela 23 -
Tabela 24 -
xvi
SUMRIO
1 INTRODUO
20
2 JUSTIFICATIVA
22
3 OBJETIVO
23
4 REVISO BIBLIOGRFICA
24
24
26
27
29
30
4.5.1Micro-organismos Mesfilos
30
31
31
32
32
33
34
35
5 MATERIAIS E MTODOS
40
40
40
40
40
41
41
41
42
xvii
42
42
42
43
43
47
47
48
48
48
49
50
51
53
55
57
58
60
61
63
63
65
65
69
xviii
6 RESULTADOS E DISCUSSO
76
76
76
76
76
77
77
81
82
82
82
84
87
88
89
94
98
104
104
105
106
108
7 CONCLUSES
8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
114
117
xix
ANEXO
128
20
INTRODUO
O presente trabalho a continuao de um estudo iniciado em 2003, que teve como
21
Pases como Chile, Peru, Australia, EUA, China, dentre outros, aplicam a
biolixiviao para a extrao principalmente de cobre, ouro e Urnio (FRANCISCO Jr.,
BEVILAQUA & GARCIA Jr., 2007) A lixiviao bacteriana do cobre tem sido muito
estudada a partir de sulfetos minerais. Apesar da calcopirita (CuFeS2) ser o sulfeto (mineral)
de cobre mais abundante na natureza, existem outros dois sulfetos minerais, tambm
importantes economicamente, que so a calcocita (Cu2S) e a covelita (CuS). A biolixiviao
de sulfetos vem sendo utilizada na extrao de distintos metais, a partir de seus sulfetos
minerais, a exemplo do cobre, nquel, cobalto, zinco etc., quer a partir de seus minrios ou dos
respectivos concentrados de flotao.
Grande parte dos sulfetos secundrios de cobre, como calcocita, digenita, bornita e
covelita, pode ser biolixiviada com sucesso por micro-organismos mesfilos. No entanto, a
lixiviao de calcopirita, um sulfeto mineral primrio, ainda um grande desafio devido
cintica lenta e a baixa taxa de extrao. Muitos estudos realizados buscam a possibilidade da
utilizao de micro-organismos termfilos para melhorar a taxa de biolixiviao da calcopirita
(BRIERLEY, 1990; GOMEZ et al., 1999). A utilizao dos mesmos no s auxilia a
biolixiviao desses sulfetos minerais como, tambm, evita a passivao da partcula de
calcopirita, o que pode ocasionar a passivao do mineral, dificultando o processo de
biolixiviao (SANDSTORM & PETERSON, 1997; GOMEZ et al., 1999).
22
JUSTIFICATIVA
Essa pesquisa se justifica pela necessidade da minimizao de impactos ambientais
causados pelo processo pirometalrgico praticado (flash smelting) pelo setor industrial
extrativo, bem como a reduo do consumo energtico desse processo. Por outro lado,
devemos enfatizar a possibilidade de tratamento de grandes volumes de concentrados de
flotao. Isso possvel visto que grandes extenses de pilhas podem ser utilizadas sem
mencionar a retirada contnua de lixvia contendo cobre na forma de sulfato (CuSO 4). Essa
lixvia poder seguir para a etapa de purificao por extrao por solventes, seguido da
eletrorrecuperao do cobre, com alta pureza (99,9%). Ser utilizada uma unidade
computadorizada de biolixiviao de concentrados de flotao com distintas composies de
sulfetos de cobre, momento em que ser pesquisada a atuao de distintos consrcios
microbianos visando otimizao de tal processo.
A importncia do presente trabalho se justifica, ainda, devido dificuldade de
encontrar, na literatura, referncias relatando uma boa taxa de biolixiviao de concentrados
de flotao de sulfetos de cobre contendo calcopirita em teor to elevado, dada a
refratariedade desse sulfeto, espcie mineralgica majoritria no concentrado utilizado nesse
estudo, aos processos oxidativos. Tal fato explica a dificuldade de se obter comparaes dos
resultados obtidos com outros j mencionados, visto que o concentrado de flotao utilizado
contm cerca de 70% de calcopirita (CuFeS2), o que dificulta o processo de biolixiviao,
visto que o maior teor de cobre est neste mineral refratrio.
23
OBJETIVO
Este trabalho visa extrair cobre de concentrado de flotao, que contm calcopirita
(CuFeS2) e bornita (CuFeS4) como os nicos sulfetos presentes, com cerca de 30% deste
metal, por processo de lixiviao bacteriana, em coluna, simulando o processo de
biolixiviao em pilha. A utilizao de culturas mistas de micro-organismos acidfilos, que
atuam em diferentes faixas de temperaturas, visa acelerar a abertura da calcopirita, mineral
altamente refratrio aos processos oxidativos, presente no referido concentrado de flotao.
24
REVISO BIBLIOGRFICA
4.1
est sendo utilizada em cerca de 20 minas no mundo. O resultado da ao de microorganismos nos rejeitos minerais contendo sulfetos, a exemplo da pirita, a gerao de
drenagens cidas, conhecidas h milhares de anos e podem atingir corpos dgua. Entretanto,
foi somente em 1947 que os micro-organismos foram identificados como os responsveis por
esse processo. Isto aconteceu quando foi descoberta a presena de solues azuladas de cobre
que escorriam de pilhas de rejeito em uma mina em Utah, Estados Unidos. A partir daquele
momento, dezenas de micro-organismos teis para a biolixiviao foram descobertos em todo
o mundo, inclusive em uma mina de urnio e em um vulco (PRO COBRE, 2011).
Uma vasta gama de sulfetos pode ser oxidada por micro-organismos encontrados,
costumeiramente, em drenagens cidas de reas mineradas. Como exemplo desses sulfetos
minerais podemos citar a pirita (FeS2), a calcopirita (CuFeS2), a bornita (Cu5FeS4), a
arsenopirita (FeAsS), a esfalerita (ZnS), a pentlandita ((FeNi)9S8) e a pirrotita (FeS). A
biolixiviao de sulfetos minerais baseada na capacidade dos micro-organismos acidfilos
de oxidar o on ferroso (reao 1) e / ou espcies reduzidas de enxofre, a exemplo do enxofre
elementar (reao 2) (MOUSAVI et al., 2006).
organismo
2FeSO4 H 2 SO4 1 2 O2 Micro
Fe2 (SO4 ) 3 H 2 O
organismo
S 0 H 2 O 3 2 O2 Micro
H 2 SO4
(1)
(2)
25
26
4.2
LIXIVIAO DA CALCOPIRITA
A grande maioria das reservas mundiais de cobre constituda pela espcie
mineralgica calcopirita, que representa cerca de 70% dessas reservas (CRDOBA et al.,
2008). O processo de biolixiviao de concentrados contendo este sulfeto mineral somente
tem alcanado xito quando utilizados alguns micro-organismos termfilos (Archeas)
(D'HUGUES et al., 2001; GERIKE, PINCHES & VAN ROOUEN, 2001).
A maioria dos sulfetos de cobre, tais como calcopirita, digenita, bornita e covelita,
pode ser biolixiviada com sucesso por micro-organismos acidfilos. No entanto, a
biolixiviao da calcopirita (CuFeS2), o mais abundante e o mais refratrio dos sulfetos de
cobre, ainda um desafio devido sua lenta cintica de oxidao (ZHOU et al., 2009).
A extrao de cobre a partir da calcopirita o grande desafio das mineraes em nvel
mundial. O principal problema que dificulta a aplicao comercial/industrial da biolixiviao
da calcopirita a sua lenta taxa de dissoluo/oxidao devido, em particular, ao seu arranjo
cristalino. Em alguns casos, devido a descontroles operacionais, como por exemplo, a
evoluo do pH para valores superiores a 2,0, pode haver precipitao de polissulfetos,
enxofre elementar e hidrxido frrico precipitado, bem como jarosita (KFe3+3(OH)6(SO4)2),
sobre a superfcie do mineral, dificultando a dissoluo continuada desse mineral.
Os micro-organismos utilizados na biolixiviao retiram energia atravs da oxidao
de compostos reduzidos de enxofre e/ ou on ferroso, acelerando de forma significativa a
liberao de cobre, atravs da gerao de ons frricos e prtons, que juntos formam o meio
oxidante do sulfeto mineral. A dissoluo do sulfeto pode ocorrer atravs do mecanismo
indireto (sem contato), no qual o on frrico e prtons em soluo, atacam o mineral; e o
mecanismo por contato direto, onde a dissoluo do mineral ocorre pelo contato dos microorganismos com a superfcie mineral (ROHWERDER et al., 2003), como mostrado na Figura
1.
27
B
Fe2+
Micro-organismo
4.3
(3)
COBRE
O concentrado de flotao de sulfetos de cobre utilizado nesse estudo proveniente do
beneficiamento de um minrio primrio de cobre, proveniente da Minerao Caraba,
localizada ao noroeste do estado da Bahia.
28
29
Por outro lado, a fonte de enxofre pode ser obtida atravs da formao de enxofre
elementar a partir da dissoluo indireta da calcopirita, onde este oxidado por atividade
biolgica a cido sulfrico que mantm o ferro em soluo (7) (SMITH & MISRA, 1991),
como mostra a reao a seguir:
organismo
S o 1,5O2 H 2 O Micro
H 2 SO4
4.4
(7)
CONSRCIO MICROBIANO
Em processos comerciais de lixiviao bacteriana uma variedade de micro-organismos
30
4.5
31
32
33
Desde 1977 muitos destes micro-organismos vem sendo identificados, dentre eles os
da espcies Sulfobacillus (PRADHAN, 2008a). Atualmente, o grupo de micro-organismos
termfilos
moderados
Acidithiobacillus
caldus,
incluem
principalmente
Leptospirillum
os
ferriphilum,
seguintes
micro-organismos:
Acidimicrobium
ferrooxidans,
34
4.6
BIOLIXIVIAO EM PILHA
A biolixiviao de sulfetos minerais ocorre concomitantemente com a recuperao de
metais a partir de uma soluo carregada do metal de interesse, que segue para processos
convencionais, tais como extrao por solventes ou eletro recuperao. Este processo emprega
naturalmente micro-organismos acidoflicos quimiolitoautotrfico aerbios, que so capazes
de sobreviver em uma ampla faixa de temperatura (SAMPSON et al., 2005).
Para a prtica do processo de biolixiviao de sulfetos minerais podem ser utilizados
tanques agitados ou a lixiviao em pilha. A lixiviao em pilhas oferece vantagens tanto nos
aspectos operacionais, quanto no custo. No entanto, a utilizao de minrios em uma
lixiviao em pilha limitada em alguns casos, como por exemplo, na manuteno da
temperatura adequada no interior da pilha, sem que ocorra um superaquecimento. Toda
lixiviao em pilha de minrios necessita, geralmente, de longos perodos de processo, at que
sejam
decididos
e/ou
resolvidos
problemas
dos
parmetros
operacionais
como,
35
4.7
PROCESSO GEOCOAT
O processo GEOCOAT oferece uma abordagem nica para a lixiviao bacteriana,
36
37
Esse processo de aderncia permite que alm da alta permeabilidade de uma soluo
lixiviante, ocorra tambm uma transferncia de oxignio em todo o sistema (SAMPSON et
al., 2005). A Figura 4 mostra o esquema representativo de uma pilha de biolixiviao.
Em seguida, tal pilha irrigada em sua parte superior com um spray de soluo cida
(H2SO4) contendo nutrientes fundamentais, (N, P, K) biomassa (micro-organismos). Durante
o processo possvel que haja aumento da temperatura, por isso o sistema aerado de baixo
para cima com uma rede de tubos a fim de que no ocasione a morte de micro-organismos, j
que durante o processo de biolixiviao micro-organismos mesfilos e termfilos so
utilizados. Quando ocorre a abertura dos sulfetos de cobre, que compem o concentrado de
flotao, por ao dos micro-organismos (mesfilos e termfilos) h a formao de uma
lixvia que, dependendo da concentrao de ferro e cobre, submetida ao processo de
extrao por solventes (YOUNG et al., 1999; MELLADO, CISTERNAS & GLVEZ, 2009).
A aplicao do processo GEOCOAT, utilizando-se o concentrado de flotao
produzido pela Caraba Minerao um desafio a ser vencido visando a transformao dos
sulfetos de cobre, mais especificamente calcopirita (CuFeS2) e bornita (Cu5FeS4), em sulfato
de cobre (CuSO4) por ao de micro-organismos especficos.
38
(8)
(9)
(10)
oxidao qumica.
Austrlia. O projeto foi concludo com base nos resultados dos ensaios
39
40
MATERIAIS E MTODOS
5.1
A espectrofotometria de absoro
atmica (AAS) uma tcnica analtica utilizada para medir uma vasta gama de elementos em
materiais como metais, cermica e vidro (MISHRA, 2007).
41
efetuada por comparao com padres contidos no banco de dados PDF02 (ICDD, 1996) em
software Bruker DiffracPlus.
5.2
Argila expandida;
Quartzo rosa.
42
43
elevada resistncia mecnica, ao fogo e aos principais ambientes alcalinos e cidos, como os
outros materiais cermicas (ISOCEL, 2011). possivel a obteno da argila expandida em
diversas dimenses (fraes granulomtrica).
Esse agregado foi selecionado por ter alta resistncia mecnica, e a ambientes cidos e
ser inerte ao consumo de cido, minimizando a necessidade de controle dos valores de pH na
soluo lixiviante de uma pilha de biolixiviao.
44
Va mL
mc g
x100 mc g
s %
500
Va mL
x100 500 166,67mL
75
(1)
(2)
Aps o preparo da suspenso (figura 5), a mesma foi vertida, vagarosamente, sobre a
rocha suporte, em tambor rotatrio de ao inox 316 L, confeccionado no CETEM (figura 6),
com velocidade de agitao de 7,5 rpm, para que o mesmo fosse completamente recoberto
pelo concentrado de flotao como mostra a figura 6.
45
Figura 6 [A] Tambor rotatrio; [B] Rocha suporte (minrio primrio) antes do
recobrimento; [C] Rocha suporte (minrio primrio) aps o recobrimento
46
47
5.3
CONSRCIOS
MICROBIANOS
UTILIZADOS
NOS
ENSAIOS
DE
BIOLIXIVIAO
Para a realizao dos estudos foram utilizados trs cultivos de consrcios microbianos,
preparados a partir dos consrcios enviados pela empresa norte-americana GeoBiotics, LLC:
Mesfilos: Leptospirilum sp., Acidithiobacillus ferrooxidans e Acidithiobacillus
thiooxidans;
Termfiloss Moderados: Espcies no informadas;
Termfiloss Extremos: Acidianus brierleyi DSM 1651 e 6334, Acidianus infernus
DSM 3191, Metallosphaera sedula ATCC 33909, Sulfolobulus metallicus DSM 6482,
Sulfolobulus acidocaldarius ATCC 49426, Sulfolobulus shibatae DSM 5389.
48
Esses cultivos foram reativados a partir do contato com meio de cultura MKM, 2
vezes concentrado e incubados em distintas temperaturas (30C, 50C e 70C,
respectivamente para os micro-organismos mesfilos, termfilos moderados e termfilos
extremos) at atingirem valores de potencial redox superior a 600 mV vs. EPH.
5.4
MICRO-ORGANISMOS ACIDFILOS.
5.4.1
49
termfilos). Para o preparo do meio de cultura, foi necessrio o ajuste do pH da soluo para
1,7 com cido sulfrico concentrado.
5.5
ENSAIOS DE BIOLIXIVIAO
Os ensaios de biolixiviao foram conduzidos de acordo com o fluxograma da figura
9.
50
5.5.1
flotao
Os diferentes consrcios de micro-organismos foram utilizados, sequencialmente,
considerando as especificidades das condies de atuao dos mesmos. Dessa forma, durante
todo o processo, as variaes de parmetros e as condies regularmente mantidas foram
aplicadas para cada micro-organismo em questo.
Os micro-organismos mesfilos iniciaram o processo de biolixiviao. Posteriormente,
foram empregados micro-organismos termfilos moderados, seguidos de extremos, seguindo
as condies descritas na tabela 1:
Tabela 1 - Condies experimentais do ensaio de biolixiviao em frasco agitado Ensaio 1 10 g/L de concentrado de flotao
Etapa
1
2
3
Consrcio
Microbiano
Mesfilo
Termfilos
Moderado
Termfilos Extremo
Tempo
(dias)
30
Densidade de polpa
(m/v)
1%
50
1%
20
70
1%
10
Temperatura (C)
40
51
Em cada nova etapa, o concentrado de flotao foi filtrado e aps lavagem (com gua
cida) e secagem da fase slida, o concentrado de flotao remanescente foi utilizado na etapa
seguinte, mantendo a relao slido-lquido em 10 g/L.
Como soluo lixiviante, foi utilizado o meio de cultura MKM 5 vezes diludo
(OLSON, BRIERLEY & BRIERLEY, 2003). A utilizao do meio de cultura diludo tem por
objetivo, fornecer a menor concentrao possvel de nutriente ao micro-organismos, a fim de
que os mesmos utilizem o prprio concentrado de flotao como fonte de nutriente e de
energia.
Os ensaios para avaliao do desempenho dos micro-organismos foram realizados
variando-se os seguintes parmetros:
sem Fe2+);
Os ensaios foram realizados em incubadora (NOVA TICA, Modelo 430), com mesa
agitadora, utilizando erlenmeyers com capacidade de 500 mL, contendo 200 mL do sistema
(meio de cultura contendo concentrado de flotao e inoculo microbiano), sendo o pH
ajustado, periodicamente, na faixa de 1,5 a 1,8 e a velocidade de agitao mantida em 150
rpm. A temperatura, em cada ensaio, foi mantida constante de acordo com os microorganismos empregados, conforme a tabela 1. Foram realizadas medies, a cada dois dias,
dos valores de pH, potencial redox (Eh), determinao das concentraes de ons ferrosos
(Fe2+), ferro total, descrito no item 5.5.7.3, bem como determinao da concentrao de cobre,
descrito no item 5.5.7.4 para a posterior aferio da extrao desse metal. A adio do
inculo microbiano, em todas as etapas foi realizada numa relao de 10% v/v. Os ensaios
foram realizados em duplicata.
52
Assim como no experimento anterior, este foi composto por 3 (trs) etapas, sendo: 1)
biolixiviao por consrcio mesfilo; 2) biolixiviao por consrcio termfilos moderados;
3) biolixiviao por consrcio termfilos extremos. Ao final de cada etapa todo o sistema foi
filtrado, e aps lavagem (com gua cida) e secagem da fase slida, o concentrado de flotao
remanescente foi utilizado na etapa seguinte, mantendo a relao slido-lquido.
Devido a problemas de logstica, este experimento foi conduzido em erlenmeyer com
o volume de acordo com a etapa proposta, como mostra a tabela 2.
Tabela 2 Relao slido/lquido do ensaio em frasco agitado Ensaio 2 - 50 g/L de
concentrado de flotao
Etapa
Consrcio microbiano
1
2
3
Mesfilas
Termfilas Moderadas
Termfilas Extremas
Temperatura
(C)
ambiente
50
70
Massa de concentrado
de flotao (g)
225
100
67,5
Volume de soluo
lixiviante (L)
4,5
2,0
1,5
A aerao foi realizada pela agitao por uso de um basto magntico, e foi realizada,
adicionalmente a injeo contnua de ar mido (figura 10). A manuteno da temperatura do
sistema reacional foi realizada pelo aquecimento da placa do agitador magntico, de acordo
com a temperatura no interior do sistema.
A
B
53
O meio de cultura MKM 5 vezes diludo (OLSON, BRIERLEY & BRIERLEY, 2003)
foi adicionado, porm, sem a adio das fontes energticas utilizadas para o cultivo. A adio
do inculo microbiano, em todas as etapas foi realizada numa relao de 10% v/v. Esse
experimento foi realizado em duplicata. As demais condies experimentais esto descritas na
tabela 3.
Tabela 3 - Condies experimentais utilizadas no ensaio em frasco agitado Ensaio 2 - 50
g/L de concentrado de flotao
Etapa
1
2
3
Consrcio
Microbiano
Mesfilo
Termfilos
Moderado
Termfilos Extremo
Tempo
(dias)
30
Densidade de polpa
(p/v)
5%
50
5%
20
70
5%
10
Temperatura (C)
20
54
Condies
5 kg
0,5 kg (10% m/m)
214 mL (75% de slido)
30, 50, 70C
0,5 L/min.
1 2 mL/min.
60 cm
12,7 cm
1,715g/ cm3
12 h
10 L
1,0
Como soluo lixiviante, foi empregado o meio de cultura MKM 5 vezes diludo
(OLSON, BRIERLEY & BRIERLEY, 2003), esta soluo percolou o leito mineral, por
recirculao, com vazo de 1 a 2 mL/min. A inoculao do sistema (rocha suporte recoberta
com o concentrado de flotao) foi realizada com um cultivo contendo 108 cl/mL, usando
uma densidade de micro-organismos de 106 clulas por grama de concentrado de flotao de
acordo com as equaes 3 e 4 descritas no item 5.5.7.1. Porm, por se tratar de um sistema
reacional na escala semi-piloto, optou-se por somar a massa de rocha suporte, com a massa de
concentrado de flotao utilizada, totalizando 5,5 kg, massa essa considerada na determinao
do volume de inculo adicionado.
Durante o processo de recobrimento superficial da rocha suporte com o concentrado
de flotao, foi adicionado o inculo microbiano polpa utilizada na operao de
recobrimento da rocha suporte.
O sistema reacional deste ensaio pode ser observado na figura 12, a seguir.
55
56
57
Durao
(dias)
Consrcio de Micro-organismos
Atuantes
25 a 35
35 a 50
50 a 65
3
37
20
Mesfilos
Termfilos Moderados
Termfilos Extremos
58
59
5
4
1
3
60
61
Grupo atuante
30C
Mesfilos
50C
Termfilos
moderados
70C
Termfilos
extremos
Temperatura de incubao
Ensaio de atividade microbiana
30C
50C
70C
30C
50C
70C
30C
50C
70C
Desta forma, foi possvel avaliar, durante todo o perodo de ensaio de biolixiviao em
coluna, a presena do grupo de micro-organismo atuante.
Temperatura de
incubao (oC)
Start
Inculo Inicial
30
50
70
Identificao
30
Mes 1
50
Mod 1
70
Ext 1
30
Mes 2
50
Mod 2
70
30
Ext 2
Mes 3
50
Mod 3
70
Ext 3
62
50
70
Temperatura de
incubao (oC)
30
Identificao
Mes 4
50
Mod 4
70
Ext 4
30
Mes 5
50
Mod 5
70
Ext 5
30
Mes 6
50
Mod 6
70
Ext 6
Slido
Solid
63
64
n MOs
.2.10 7
n quadrados
(3)
MassaColuna.1000.10 6
n deMOs
(4)
65
RT [ Fe 3 ]
ln
nF [ Fe 2 ]
(5)
(11)
(12)
Dessa forma, observa-se que a razo das concentraes dos ons frrico/ferroso
crescente, e como conseqncia, o potencial redox tende a aumentar durante o processo de
lixiviao.
66
67
Inicialmente foi preparada uma Soluo A (soluo padro) para a confeco de uma
curva de calibrao para aferio das concentraes de ferro. Assim, uma amostra de uma
soluo padro de ferro de 0,04 mg/mL (FeSO4) foi diluda em 5 bales volumtricos de 100
mL, contendo respectivamente de 1,0 , 2,0 , 5,0 , 10,0 e 25,0 mL da soluo. Em cada um dos
bales, foi adicionado 1,0mL de soluo de cloreto de hidroxilamina (10 g/L) e 5,0 mL de
soluo ortofenantrolina (2,5g de de orto-fenantrolina em 90 mL etanol e 10 mL gua). Por
fim, em cada um dos bales foi adicionado 8,0 mL de soluo de acetato de sdio (25 g/L),
para ajustar o pH na faixa de 2 a 5. Neste valor de pH, o complexo avermelhado de
Fe2+/ortofenantrolina foi formado. A ortofenantrolina (figura 20) forma, com o on Fe2+, ons
complexos coloridos.
Por causa do meio cido, a ortofenantrolina assume a sua forma protonada, que o on
1,10-fenantrolnio (FenH+). A reao de complexao do Fe2+ com o FenH+ pode ser descrita
pela seguinte equao:
3H
(13)
68
(14)
69
(6)
Fe( II )[ g / L]
AbsFe( II ) A
B
(7)
Fe(T )[ g / L]
AbsFe(T ) A
B
(8)
(9)
70
(15)
71
Cu ( g / L)
( EF EI )
x1000
V Alquota
(10)
72
Volume do
balo
(mL)
25
25
25
25
25
[Cu+2]
ppm
0
40
80
120
167
73
-1,00 V
1,00 V
0,005 V
0,025 V
0,025 V/s
0,070 s
-0,6 V
-0,05 V
0s
0s
8s
74
Figura 26 - Voltametria de pulso diferencial para cobre (A), ferro II(B) e ferro III(C).
A partir dos dados apresentados no grfico da figura 26, foi realizada uma anlise com
regresso linear nos dados obtidos para encontrar uma equao que d a melhor reta. Foi
utilizado o coeficiente de correlao linear na equao da figura 27 para calcular a
concentrao das amostras reais.
Corrente / microA
200
180
160
y = 1,09x - 0,9948
R2 = 0,9998
140
120
100
80
60
40
20
0
0
50
100
150
200
Cobre / ppm
75
Aps a confeco da curva padro, foram obtidos os parmetros para a anlise das
concentraes de cobre na soluo lixiviante.
Em um balo volumtrico com capacidade para 25 mL, foi adicionado 2 mL da
amostra da soluo lixiviante e avolumado com KCl 1M. A amostra foi homogeneizada e
vertida para um Becker e analisada no equipamento seguindo as condies descritas na tabela
10 e os procedimentos acima mencionados.
76
RESULTADOS E DISCUSSO
6.1
Tamanho
(mm)
0,106
0,074
0,043
< 0,043
Analisando a Tabela 11, possvel observar que cerca de 60% das partculas do
concentrado de flotao, encontra-se com granulometria igual ou menor que 325 mesh, o que
torna esse concentrado mais reativo, j que quanto menor a partcula, maior ser a rea de
contato, favorecendo o processo de biolixiviao. No pesquisa realizada por Gu (2002), o
concentrado de flotao utilizado em seu estudo, continha cerca de 70% das partculas numa
granulometria igual ou menor que 325 mesh.
77
1250
Mariana
Intensidade
1000
750
500
250
0
0
20
40
60
80
78
Relao Rocha /
concentrado de flotao
(m/m) %
10
10
10
10
10
10
20
50
10
% de
slido
Perda de massa de
concentrado de flotao
75%
75%
75%
75%
70%
75%
60%
85%
75%
15,7 %
14,7%
17,2 %
Absoro da fase lquida
6,8 % de perda
10,4 %
1,7
36,1
Revestimento
satisfatrio
satisfatrio
satisfatrio
insatisfatrio
insatisfatrio
insatisfatrio
insatisfatrio
satisfatrio
insatisfatrio
No ensaio de revestimento, utilizando nefelina sienito, com uma polpa contendo 75% de
slido, ocorreu grande absoro da fase lquida, tornando o concentrado de flotao seco, o
que inviabiliza o processo. Caso este conjunto mineral (nefelina sienito/concentrado de
flotao) seguisse para a formao de uma pilha, certamente o concentrado de flotao se
desprenderia da rocha, ocasionando arraste do mesmo; e em um ensaio de biolixiviao em
coluna, causaria o entupimento do sistema. Assim, optou-se por diminuir a relao de slido
de 75 para 70%, entretanto, apesar da pouca perda de massa de concentrado de flotao
durante o ensaio de revestimento (6,8%), houve absoro da fase lquida e o revestimento da
rocha no ficou uniforme.
Com a utilizao da argila expandida, numa polpa contendo 75% de slido, no foi
verificada grande perda de massa de concentrado de flotao (10,4%) durante o ensaio de
revestimento, entretanto, a fase lquida da polpa foi altamente absorvida pelas pelotas de
argila expandida, no formando um revestimento uniforme. Para um bom revestimento
utilizando esse substrato como rocha suporte, foi necessria a utilizao de uma polpa
contendo 85% de slido e uma relao argila expandida/concentrado de flotao de 50%. Este
fato resultou em um revestimento uniforme da rocha suporte avaliada, porm, inviabiliza o
processo quando projetado para uma planta de biolixiviao em pilha, pois o transporte de
uma polpa com alta porcentagem de slido requer novos equipamentos, entre eles bombas e
mangueiras. E conforme visto em materiais e mtodos, para que ocorra o revestimento
seguindo as normas do processo GEOCOAT, deve-se utilizar uma densidade de polpa de 75
% de slido, contendo 10 % de concentrado de flotao em relao a rocha suporte, onforme
79
mostra Petersen & Dixon (2002) em seus estudos, que utilizaram 115g de concentrado, por
quilo de rocha suporte.
O quartzo rosa, por ser uma rocha sem porosidade, no absorveu a fase lquida, e por
isso, no ocorreu a aderncia do concentrado de flotao causando grande perda de massa
deste (36 %) durante o ensaio, o que descarta o uso desse material como rocha suporte, visto
que o uso deste acarretaria o arraste do concentrado de flotao durante a passagem da
soluo lixiviante.
80
Figura 29 - [A1 e A2] , Minrio marginal de cobre antes e aps revestimento; [A3 e A4],
Minrio Primrio de cobre antes e aps revestimento; [B1 e B2], minrio oxidado de cobre
antes e aps revestimento; [C1 e C2] nefelino sienito antes e aps revestimento com 75% de
slido, [C3] aps revestimento com 70% de slido; [D1 e D2] argila expandida antes e aps
revestimento com 10% m/m e 75% de slido, [D3] argila expandida aps revestimento com
20% m/m e 60% de slido, [D4] argila expandida aps revestimento com 50% m/m e 85% de
slido; [E1e E2] quartzo rosa antes e aps o revestimento com 75% de slido
81
Com base nos resultados apresentados na tabela 12 e na figura 29, optou-se pelo uso
do minrio primrio (figura 29 A3 e A4) como rocha suporte por esse atender s normas
estabelecidas pelo processo GEOCOAT, no que tange a aderncia do concentrado de
flotao e conseqente recobrimento do substrato mineral;alm da definio da utilizao de
uma polpa com 75% de slido para um bom recobrimento da rocha suporte. Adicionalmente,
por ser um minrio que contm cobre, aproximadamente 1%, pode ocorrer extrao desse
metal diretamente da rocha suporte durante os ensaios de biolixiviao e, ainda, por conter
sulfeto em sua constituio, pode prover fonte de energia aos micro-organismos empregados
no processo de biolixiviao.
Cu (%)
Consumo H2SO4
(Kg/ton rocha suporte)
Extrao Cu (%)
Minrio Marginal
Minrio Primrio
Minrio Oxidado
Nefelina Sianito
Argila Expandida
Quartzo Rosa
0,3
1,0
3
-
13,20
6,65
6,19
4,58
0,00
0,00
1,47
1,29
2,14
-
Aps dez dias de ensaio, verificou-se que no houve a estabilizao do pH, quando da
utilizao do minrio marginal, minrio primrio e minrio oxidado, indicando que houve
consumo de cido pelos constituintes mineralgicos desses minrios, como, por exemplo,
hematita (Fe2O3) e sais de cobre, que sofrem reao qumica com conseqente consumo de
cido.
Apesar do baixo consumo de cido sulfrico (6,19 kg/ton) e por agregar cobre a
soluo lixiviante (2,14 %), a utilizao do minrio oxidado foi descartada por ser este uma
rocha que j sofreu processos intempricos o que a torna mais frgil. Assim, se esta for
utilizada em uma pilha de biolixiviao, pode ocorrer desprendimento de partculas da rocha
82
ou ainda, aqualas rochas que estiverem na parte inferior da pilha no suportarem o peso
ocasionando aglomerao, dificultando a percolao da soluo lixiviante.
Portanto, de posse dos resultados alcanados, durante a realizao dos testes de
consumo de cido, optou-se pela utilizao do minrio primrio como rocha suporte, visto que
este apresentou baixo consumo de cido (6,65 kg/ton), sendo este fator fundamental para a
viabilidade econmica do processo.
6.3
ENSAIOS DE BIOLIXIVIAO
83
1000
800
600
30
C
400
50
C
C/Fe - C/Ino
S/Fe - s/Ino
S/Fe - c/Ino
200
70
C
C/Fe - s/Ino
20
40
60
Tempo (Dias)
a seguir, correspondem
verificao inicial desse parmetro, ou seja, antes do ajuste do mesmo na faixa tima de 1,5 a
1,8 para a identificao da ao dos micro-organismos. Isso se deve ao fato do enxofre
elementar, formado pela dissoluo da calcopirita, ser oxidado, por atividade biolgica, a
cido sulfrico, acidificando o meio, segundo as reaes:
H 2 ( SO4 )
(16)
(17)
84
Nos testes contendo inculo microbiano e sulfato ferroso foram observados valores de
pH mais baixos, devido a uma maior concentrao de Fe3+ (produto da oxidao), deslocando
o equilbrio da reao (16) para a formao de enxofre elementar, com conseqente gerao
de cido sulfrico (17) (SANDSTORM & PETERSSON., 1997).
C/Fe - s/Ino
C/Fe - c/Ino
s/Fe - s/Ino
s/Fe - c/Ino
pH
30
C
0
20
50
C
40
70
C
60
Tempo (Dias)
85
100
C/Fe - S/Ino
C/Fe - C/Ino
S/Fe - S/Ino
S/Fe - C/Ino
Extraao de Cu (%)
80
82%
70%
60
51%
47%
40
20
30
C
0
50
C
20
40
70
C
60
Tempo (Dias)
86
A
1250
C
Mariana
Intensidade
1000
750
500
250
0
0
20
40
60
80
B
1250
Sobral
Intensidade
1000
750
500
250
0
0
20
40
60
80
87
100
Cu (%)
80
30
C
60
50
C
70
C
55%
40
23%
%
20
20
Tempo (Dias)
40
60
88
Figura 35 - Aparncia da lixvia (colorao azulada) quando do uso do consrcio de microorganismos termfilos extremos
No grfico da figura 36 a seguir, observa-se a porcentagem de extrao de cobre nos
diferentes ensaios.
89
100
Mesofilas
Moderadas
Extremas
Extraao de Cu (%)
80
60
53%
48%
43%
40
20
10
20
30
Tempo (Dias)
90
organismos mesfilos. Assim, visando aumentar a extrao de cobre nesse mesmo perodo,
foi determinada a diminuio do perodo de atuao desse grupo microbiano (mesfilos) de
20 dias, para apenas 3 dias. Consequentemente, visando ainda 60 dias de processo de
biolixiviao, para nvel de comparao entre os ensaios, foi modificado tambm, o perodo
de atuao do consrcio de micro-organismo termfilos moderados, de 20 para 37 dias,
iniciando no 3 dia de processo at o 40 dia.
O aumento do perodo de atuao dos micro-organismos termfilos moderados foi
procedido a partir da observao dos valores da curva de potencial redox, apresentados na
figura 37 A, onde notou-se que, com o aumento da temperatura, de 30C para 50C, no 20
dia de processo, ocorreu um aumento gradativo nos valores de potencial redox, de
aproximadamente 600 mV vs.EPH, chegando a valores superiores a 800 mV vs. EPH.
Como mostrado na figura 37 B, foi realizado um segundo ensaio de biolixiviao,
considerando os mesmos parmetros de controle; alterando-se, entretanto, o tempo de
permanncia do sistema reacional nas temperaturas tpicas de cada consrcio utilizado,
visando otimizar a extrao de cobre quando da ao de cada consrcio microbiano.
91
A
100
Extraao de Cobre
1000
Eh
800
70
C
60
50
C
30
C
40
600
56 %
400
20
80
200
20
40
60
Tempo (Dias)
B
100
Extraao de Cobre
1000
Eh
800
30C
70
C
50
C
60
600
56,8 %
40
400
20
200
20
Tempo (Dias)
40
80
0
60
Figura 37 - Porcentagem de extrao de cobre e valores de potencial redox (mV vs. EPH), em
relao s diferentes temperaturas na soluo lixiviante do processo de biolixiviao Primeira ensaio [A]; segundo ensaio [B].
Assim foi estabelecido um novo cronograma operacional para este segundo ensaio
(tabela 14).
92
Durao
(dias)
Consrcio de Micro-organismos
Atuantes
25 a 35
35 a 50
50 a 65
3
37
20
Mesfilos
Termfilos Moderados
Termfilos Extremos
CONC. DE Cu (g/L)
3,8
10
11,3
20
18,3
30
21,7
40
24,1
50
26,0
58
27,4
Orell e colaboradores (2010) apresentaram em seus estudos dados que mostram que
micro-organismos mesfilos apresentam, como concentrao mnima inibitria de cobre
(CMI) de 300 a 750 mM (~ 20 a 50 g/L), no entanto para o grupo de micro-organismos
termfilos essa faixa se mostra mais estreita, de 15 a 450 mM (~1 a 30 g/L), como mostra a
tabela 16.
93
Micro-organismos
Acidithiobacillus ferrooxidansb
Acidimicrobium ferrooxidans isolateb N39-30-03
Sulfobacillus thermosuldooxidans Isolateb N19-45-01b
Leptospirillum ferrooxidansb
Ferroplasma acidarmanusa
Sulfobacillus thermosuldooxidans DSM 9293Tb
Sulfolobus metallicusa
Sulfobacillus montserratensisb
Acidithiobacillus caldus DSM8584Tb
Thiobacillus prosperusb
Metallosphaera sedulaa
Acidimicrobium ferrooxidans DSM 10331Tb
Thiomonas cuprinab
a
Archaea, bBacteria, *CMI: concentrao mnima inibitria
800
786
786
393
312
300
200
100
24
16
16
9.4
7.9
3035
4550
4550
2830
42
4550
65
37
45
3337
75
4550
3036
Capacidade de
oxidao
Fe2+
S
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
94
95
Fe III
Concentraao g/L
30C
Fe T
Fe II
50
C
70
C
20
40
60
80
Tempo (Dias)
Fe III
Concentraao g/L
30C
Fe T
Fe II
50
C
70
C
0
0
20
40
60
80
Tempo (Dias)
Figura 38 - Concentrao das espcies inicas de ferro (g/L), durante os ensaios Inoculado
[A] e ensaios Controle [B], em frasco agitado
96
microbianos, ocorre uma extrao mxima superior a 94%, contra 79% de extrao de cobre
no ensaio controle.
100
Controle
30C
80
Extraao de Cu (%)
Inoculado
70
C
50
C
60
40
20
20
40
60
Tempo (Dias)
Com base nesses resultados apresentados no grfico da figura 39, nota-se que a
biolixiviao ocorreu, ainda que de forma mais lenta,
97
Controle
Inoculado
700
30C
600
500
50
C
70
C
400
20
40
60
Tempo (Dias)
Figura 40 - Valores de potencial redox (mV vs. EPH) durante os ensaios inoculado e
controle, em frascos agitados
98
99
Temperatura
1000
Eh
80
800
60
600
40
400
20
30C
50
C
70
C
20
40
60
Temperatura (C)
100
200
Tempo (Dias)
Temperatura
1000
Eh
80
800
60
600
40
400
20
30C
50
C
20
70
C
40
60
Temperatura (C)
100
200
Tempo (Dias)
Figura 41 - Valores de potencial redox (mV vs. EPH) e Incremento de temperatura (C)durante os ensaios Inoculado [A] e ensaios Controle [B]
100
( MFe3 (SO4 ) 2 (OH ) 6 ), onde M pode ser = K+, Na+, NH4+, Ag+ ou H3O+.
Concentraao (g/L)
Fe II
Fe T
Fe III
50
C
70
C
30C
0
20
40
60
Tempo (Dias)
Concentraao g/L
30C
0,0
70
C
50
C
0,5
20
40
Tempo (Dias)
60
80
Figura 42 - Concentrao das espcies inicas de ferro (g/L), durante os ensaios Inoculado
[A] e ensaios Controle [B]
Essa possvel precipitao pode ser evidenciada na figura 43, onde, atravs dos
diagramas de estabilidade termodinmica do sistema Fe H2O, confeccionados a partir da
utilizao do software HSC Chemistry 6.0, com concentrao das espcies solveis em 10-2
101
102
103
100
Inoculado
Controle
80
30C
60
40
20
70
C
50
C
0
20
40
60
Tempo (Dias)
104
(Cu2S), mostrando ser menos refratrio do que aquele utilizado no presente estudo (70% de
calcopirita e 30% de bornita - Cu5FeS4).
Dens. (cel/mL)
Ens. Inoculado Ens. Controle
4,00E+07
2,58E+07
2,00E+07
2,53E+07
0
2,00E+07
35C
Mes
Mod
Extr
50C
Mes
Mod
Extr
1,28E+07
4,18E+07
2,08E+07
3,90E+07
3,23E+07
1,28E+07
68C
Mes
Mod
Extr
1,20E+07
4,65E+07
2,55E+07
2,50E+06
2,95E+07
2,50E+06
105
106
Temperatura de
incubao (oC)
Start
Inculo Inicial
30
50
70
Identificao
30
Mes 1
50
Mod 1
70
Ext 1
Quantificao por
Cmara de
Thoma (cel./mL) CETEM
Quantificao
Contraste de Fase
Biosigma (cel./mL)
5,00E+08
4,00E+07
4,00E+07
2,00E+07
1,28E+07
4,18E+07
2,08E+07
30
Mes 2
50
Mod 2
70
Ext 2
30
Mes 3
50
Mod 3
70
Ext 3
9,88E+07
2,91E+08
1,16E+08
3,13E+06
1,17E+09
1,81E+09
1,25E+07
4,38E+07
6,25E+08
1,25E+07
30
50
70
Temperatura de
incubao (oC)
Identificao
30
Mes 4
50
Mod 4
70
Ext 4
30
Mes 5
50
Mod 5
70
Ext 5
30
Mes 6
50
Mod 6
70
Ext 6
Slido
Solid
Quantificao por
Cmara de Thoma
(cel./mL) CETEM
1,88E+07
2,25E+06
4,28E+07
7,25E+06
2,95E+07
2,50E+06
-
Quantificao
Contraste de Fase
Biosigma
(cel./mL)
2,46E+09
1,13E+07
2,19E+07
4,50E+09
4,20E+08
3,00E+07
1,69E+07
8,00E+08
5,63E+06
1,12E+08
107
EXT.1
2,00E+05
MES.2
1,94E+05
MOD.2
2,42E+05
EXT.2
2,00E+05
MES.3
3,46E+05
MOD.3
3,73E+05
EXT.3
6,63E+05
-- 1.00E+03 >
Ferroplasma
(Fer/g-mL)
2,69E+05
Acidiphillium
(Acph/g-mL)
MOD.1
Leptospirillum
(Lepto/g-mL)
Total Bacteria
(TB/g-mL)
6,98E+04
A. ferrooxidans
(Afx/g-mL)
70
MES.1
Total archaea
(Atot/g-mL)
50
1,74E+05
--
---
---
---
---
--
----
----
----
----
--
--
--
--
--
--
--
--
1,78E+05
1,79E+03
9,20E+04
---
---
---
---
5,61E+03
2,33E+03
--
--
--
--
--
--
--
--
A. thiooxidans
(Atx/g-mL)
30
STAR
Sulfobacillus
(Sulfob/g-mL)
Inculo
Inicial
Identificao
Temperatura da
coluna (oC)
Tabela 20 - Quantificao microbiana por qPCR das amostras obtidas durante o ensaio de
biolixiviao em coluna, com adio de inculo microbiano - Inoculado
--
---
--
--
--
--
--
--
--
2,33E+03
--
1,14E+03
7,30E+03
--
--
--
--
108
Tabela 21 - Quantificao microbiana por qPCR das amostras obtidas durante o ensaio de
A.
thiooxidans
(Atx/g-mL)
Total archaea
(Atot/g-mL)
A. ferrooxidans
(Afx/g-mL)
Leptospirillum
(Lepto/g-mL)
Acidiphillium
(Acph/g-mL)
Ferroplasma
(Fer/g-mL)
70
Sulfobacillus
(Sulfob/gmL)
50
Total
Bacteria
(TB/g-mL)
30
MES.4
9,92E+05
--
--
--
--
--
--
--
MOD.4
1,77E+03
EXT.4
4,09E+03
MES.5
6,71E+05
----
----
----
----
----
----
----
MOD.5
3,48E+04
--
--
--
--
--
--
--
EXT.5
2,07E+03
--
--
--
MES.6
2,70E+06
---
---
---
---
MOD.6
1,10E+05
--
--
--
--
--
--
--
EXT.6
2,91E+05
--
--
--
--
--
--
--
SOLID
3,67E+05
--
--
--
--
--
--
Identificao
Temperatura
da coluna
(oC)
5,54E+05
--
3,91E+06
2,29E+07
-- 1.00E+03 >
Comparando resultados da Tabela 20 e 21 (contagem de clulas pticas contraste de
fase/ Biosigma) com as Tabelas 22 e 23 (qPCR), observa-se que em alguns casos a contagem
total de clulas um pouco maior do que o nmero total de clulas obtidas por anlise qPCR.
Isso pode ser exlicado devido a alguns componentes introduzidos durante a extrao de DNA.
Esses componentes podem sofrer interferencias com algumas sustncias presentes na matriz
da amostra ou ainda as clulas podem estar no-viveis no momento da extrao do DNA.
6.3.6.1.4 Bio-identificao e Funcionalidades - Microarray BMS3.0
Utilizando a tcnica Microarray BMS3.0, que est ligada a uma metodologia de
extrao dependente de DNA, foi possvel observar a biodiversidade presente nas amostras
bem como algumas de suas funcionalidades.
Nas Tabelas 22 e 23, esto os resultados de 20 amostras que foram submetidas a
anlise molecular, entretanto 6 amostras no apresentaram DNA necessrio para o ensaio.
109
x
x
300C
500C
700C
MES.3
MOD.3
EXT.3
x
x
x
70 C
x
x
x
x
x
Ferro oxidantes
Sulfolobus spp.
Ferroplasma type I
Ferroplasma spp.
Archaea
Sulfobacillus spp.
Leptospirillum group II
Leptospirillum spp.
A. thiooxidans
x
x
x
x
x
x
Quorum Sensing
MES.2
MOD.2
EXT.2
Quimiotaxia
50 C
300C
500C
700C
Fixao de Carbono
300C
FUNCIONALIDADE
Biofilme
500C
700C
STAR
MES.1
MOD.1
EXT.1
300C
Acidithiobacillus spp.
Bacteria
Amostra
Temperatura de
incubao (C)
Temperatura
Coluna
BIOIDENTIFICAO
Sulfobacillus, entretanto em baixa concentrao (7,30E+03 cel/mL). Por esse motivo, quando
analisada por BMS3.0, este micro-organismo no foi identificado, assim como sua
funcionalidade.
Na amostra MOD 1, foi detectada a presena de bactrias (2,69E+05 cel/mL) por
pPCR e o micro-organismo Sulfobacillus foi identificado por BMS3.0, entretanto a
funcionalidade enxofre-oxidante, no foi detectada nesta amostra, devido a baixa densidade
microbiana daquele micro-organismo.
Foram detectados na amostra MES 2 micro-organismos do tipo Sulfobacillus, tanto
por qPCR quanto por BMS3.0, porm, assim como na amostra MOD 1, a funcionalidade
correspondente a esse micro-organismo (enxofre-oxidante) no foi detectada. Foram
detectadas tambm as funcionalidades formao de biofilme e fixao de carbono.
Nas amostras MOD 2 e MES 3, foram detectados micro-organismos que esto
envolvidos lixiviao, como Acidithiobacillus spp., A. thiooxidans, Sulfobacillus spp.,
110
MES.4
MOD.4
EXT.4
30 C
300C
500C
700C
MES.5
MOD.5
EXT.5
x
x
300C
500C
700C
300C
500C
MES.6
MOD.6
EXT.6
SOLID
x
x
x
x
50 C
70 C
70 C
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
Quorum Sensing
Quimiotaxia
Fixao de Carbono
Biofilme
Ferro oxidantes
S. acidocaldarius
Sulfolobus spp.
FUNCIONALIDADE
Ferroplasma type I
Ferroplasma spp.
Archaea
Sulfobacillus spp.
Leptospirillum group II
Leptospirillum spp.
A. thiooxidans
Acidithiobacillus spp.
Bacteria
Amostra
Temperatura de
incubao (C)
Temperatura
Coluna
BIOIDENTIFICAO
Nas amostras MES 4, MES 5, MES 6 e EXT 6, foi detectada a presena de bactrias
( 6,00E+05 cel/mL) por pPCR e o micro-organismo Sulfobacillus spp. foi identificado por
BMS3.0. Tambm foram detectadas as funcionalidades formao de biofilme (exceto em
111
112
Micro-organismos
mesfilos
Micro-organismos
termfilos moderados
Micro-organismos
termfilos extremos
Bactria
Archaea
A. thiooxidans
Acidithiobacillus spp.
Leptospirillum group II
Leptospirillum spp.
Ferroplasma spp.
Ferroplasma type I
Sulfobacillus spp.
Sulfolobus spp.
S. acidocaldarius
Ferro-oxidantes
Enxofre-oxidantes
Formao de Biofilme
Fixao de Carbono
Quimiotaxia
Quorum Sensing
BIOIDENTIFICAO
Ensaio
Ensaio
inoculado Controle
X
X
X
X
X
X
Amostra
slida
X
Amostra
Inicial
X
X
X
X
X
X
X
X
X
FUNCIONALIDADES
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
113
114
CONCLUSES
A partir das anlises dos parmetros operacionais no processo de biolixiviao em
frasco agitado, no ensaio 1 (10 g/L de concentrado de flotao), observou-se que o potencial
redox manteve-se acima de 800 mV vs. EPH indicando a efetividade da ao dos microorganismos utilizados, na gerao dos ons frricos que so responsveis pela oxidao dos
sulfetos minerais. Por outro lado, como mostrado nos diagramas de estabilidade
termodinmica das espcies de ferro (Figura 43), para que tenhamos garantido que, no meio
reacional, elevadas concentraes de ons frricos estejam presentes o valor do potencial
redox dever ser superior a 600 mV vs. EPH. Apesar do ensaio no qual foi adicionada fonte
solvel de energia ter apresentado maior extrao de cobre (82%), necessria a avaliao
para a utilizao do mesmo em relao a custo operacional, pois na ausncia de fonte
suplementar de energia, alcanou-se uma remoo de cobre de aproximadamente 70%.
115
reduo permaneceram constantes durante todo o perodo de teste e, ao final, foi constatada a
presena de micro-organismos.
O ensaio de biolixiviao em frascos agitados (inoculado e controle)comprovou a
eficincia do processo de biolixiviao quando da adio de consrcio microbiano, sendo
alcanado, nesse teste, o maior valor de potencial redox (> 650 mV vs. EPH). Entretanto,
quando utilizados apenas os micro-organismos nativos do concentrado de flotao ocorreu a
elevao do potencial redox de 430 mV vs. EPH para 600 mV vs. EPH, a partir do 28 dia de
processo. Durante o ensaio, a extrao de cobre foi de 94% no teste inoculado e 79% no
ensaio controle. O ensaio controle comprovou a presena de micro-organismos nativos,
envolvidos em processo de biolixiviao.
116
de outros ensaios nos quais tambm no foram adicionados consrcios microbianos, os microorganismos Leptospirillum spp. e Leptospirillum grupo II, perfazendo assim, durante todo o
processo a presena de um consrcio de micro-organismos mesfilos (A. thiooxidans,
Acidithiobacillus spp., Leptospirillum group II, Leptospirillum spp.), micro-organismos do
grupo dos termfilos moderados (Ferroplasma spp., Ferroplasma type I, Sulfobacillus spp.) e
micro-organismos do grupo dos termfilos extremos (Sulfolobus spp, S. acidocaldarius).
117
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126
127
128
Cu 2 ( g / L) M Cu x1000
(mCu x100)
mCuExp
129
2+
g de Cu
Tempo
em 100 mL
(dias)
(A)
0
3
5
7
10
12
14
17
20
0,0012
0,0025
0,0021
0,002
0,0024
0,0026
0,0052
0,0047
0,0043
2+
2+
g de Cu em
100 mL (B)
g de Cu em
100 mL (C)
mdia de g de
Cu
g/L
g de Cu no
reator
% Cu
extrao
0,0000
0,0010
0,0016
0,0015
0,0023
0,0034
0,0030
0,0040
0,0046
0,0005
0,0010
0,0017
0,0019
0,0022
0,0030
0,0025
0,0043
0,0047
0,0009
0,0010
0,0017
0,0020
0,0023
0,0032
0,0041
0,0043
0,0045
0,85
1,00
1,65
1,95
2,30
3,20
4,10
4,33
4,53
3,83
4,50
7,43
8,78
10,35
14,40
18,45
19,50
20,40
4,67
5,49
9,07
10,71
12,64
17,58
22,53
23,81
24,91
130
2+
g de Cu
Tempo
em 100 mL
(dias)
(A)
21
22
23
25
28
29
32
33
35
36
37
38
0,0013
0,0022
0,0012
0,0034
0,0010
0,0027
0,0027
0,0010
0,0019
0,0021
0,0049
0,0050
2+
2+
g de Cu em
100 mL (B)
g de Cu em
100 mL (C)
mdia de g de
Cu
g/L
g de Cu no
reator
% Cu
extrao
0,0010
0,0017
0,0013
0,0032
0,0007
0,0025
0,0013
0,0040
0,0022
0,0031
0,0047
0,0045
0,0012
0,0016
0,0011
0,0029
0,0008
0,0021
0,0029
0,0040
0,0020
0,0028
0,0048
0,0048
0,0012
0,0017
0,0012
0,0032
0,0008
0,0026
0,0028
0,0040
0,0020
0,0030
0,0048
0,0048
1,17
1,65
1,20
3,17
0,83
2,60
2,80
4,00
2,03
2,95
4,80
4,77
2,33
3,30
2,40
6,33
1,67
5,20
5,60
8,00
4,07
5,90
9,60
9,53
31,32
33,98
31,50
42,31
29,49
39,20
40,29
46,89
36,08
41,12
51,28
51,10
131
Clculo da porcentagem de cobre extrado durante a utilizao dos micro-organismos termfilos Extremos
Termfilas Extremas
67,5 g de concentrado de flotao
24,57 g de Cobre na massa de concentrado utilizada
1,5 L (volume utilizado)
2+
g de Cu
Tempo
em 100 mL
(dias)
(A)
39
39
42
44
0,0022
0,0005
0,0004
2+
2+
g de Cu em
100 mL (B)
g de Cu em
100 mL (C)
mdia de g de
Cu
0,0022
0,0003
0,0002
-
0,0003
0,0002
-
0,0003
0,0002
0,0004
g/L
0,3
0,2
0,4
g de Cu no
reator
% Cu
extrao
0,00
0,45
0,3
0,6
51,28
53,11
52,50
53,72
132
Tempo (dias)
Extrao Mesfilos
de cobre Term. Moderados
(%)
Term. Extremos
0
4
0 6,0472
0 9,1688
0 9,7175
7
10
14
20
26
9,1162 12,4159 23,0789 35,1827 43,2288
13,604
19,75 28,989 40,4303
48,15
11,09 15,172 28,172 39,5311
53,19
133
Perda
g
g
mL
21,411
Dia
Peso Inicial
catodo (g)
Peso Final
catodo (g)
g/mL
g/L
Cu (g) no
reator
Cu (g) na
coluna
% Cu
extrao
mV vs.
EPH
1
3
6
21
34
35
41
51
57
59
62
10,1144
10,1146
10,1145
10,1145
10,1296
10,1141
10,1139
10,1131
10,1145
10,1137
10,1132
10,1173
10,1229
10,1244
10,1258
10,1422
10,1341
10,138
10,1453
10,1469
10,1441
10,1411
0,0029
0,0083
0,0099
0,0113
0,0126
0,02
0,0241
0,0322
0,0324
0,0304
0,0279
2,9
8,3
9,9
11,3
12,6
20
24,1
32,2
32,4
30,4
27,9
5,8
16,6
19,8
22,6
25,2
40
48,2
64,4
64,8
60,8
55,8
119,58
108,78
105,58
102,78
100,18
85,38
77,18
60,98
60,58
64,58
69,58
4,63
13,24
15,79
18,03
20,10
31,90
38,44
51,36
51,68
53,00
56,00
574,00
605,00
595,00
601,00
864,00
901,00
903,00
855,00
866,00
866,00
867,00
134
PARMETROS
(Concentrado-perda)
343,7 g
Perda
16,3
135
Dia
1
3
6
8
10
13
15
17
21
23
25
27
29
31
34
36
38
43
45
48
50
52
55
58
Peso Inicial
catodo (g)
10,1122
10,1122
10,1123
10,1126
10,1123
10,1120
10,1120
10,1120
10,1119
10,1119
10,1118
10,1118
10,1117
10,1117
10,1115
10,1115
10,1114
10,1115
10,1114
10,1115
10,1113
10,1113
10,1113
10,1112
Peso Final
catodo (g)
10,1160
10,1182
10,1212
10,1224
10,1236
10,1251
10,1260
10,1265
10,1302
10,1308
10,1314
10,1318
10,1326
10,1334
10,1339
10,1341
10,1344
10,1356
10,1364
10,1368
10,1373
10,1377
10,1383
10,1386
g/mL
g/L
0,0038
0,0060
0,0089
0,0098
0,0113
0,0131
0,0140
0,0145
0,0183
0,0189
0,0196
0,0200
0,0209
0,0217
0,0224
0,0226
0,0230
0,0241
0,0250
0,0253
0,0260
0,0264
0,0270
0,0274
3,8
6,0
8,9
9,8
11,3
13,1
14,0
14,5
18,3
18,9
19,6
20,0
20,9
21,7
22,4
22,6
23,0
24,1
25,0
25,3
26,0
26,4
27,0
27,4
Cu(g) no
reator
7,6
12,0
17,8
19,6
22,6
26,2
28,0
29,0
36,6
37,8
39,2
40,0
41,8
43,4
44,8
45,2
46,0
48,2
50,0
50,6
52,0
52,8
54,0
54,8
Cu (g) na
coluna
88,74
113,38
107,58
105,78
102,78
99,18
97,38
96,38
88,78
87,58
86,18
85,38
83,58
81,98
80,58
80,18
79,38
77,18
75,38
74,78
73,38
72,58
71,38
70,58
% Cu extrao
7,89
12,46
18,48
20,34
23,46
27,20
29,06
30,10
37,99
39,24
40,69
41,52
43,39
45,05
46,50
46,92
47,75
50,03
51,90
52,52
53,98
54,81
56,05
56,88
Eh (mV vs.
EPH)
482
578
625
641
660
655
641
645
685
677
674
686
684
693
685
693
691
686
688
679
660
686
682
675
Eh (mV vs.
EPH)
702
798
845
861
880
875
861
865
905
897
894
906
904
913
905
913
911
906
908
899
880
906
902
895
136
ABS
(Fe II)
3
10
17
24
31
39
46
53
60
67
74
0,5079
0,5413
0,534
0,6223
0,5194
0,8295
0,4949
0,4096
0,3337
0,265
0,2313
ABS
(Fe To)
0,589
0,5851
0,5554
0,6425
0,6831
0,8676
0,5742
0,4409
0,3991
0,2832
0,3449
Fe II (g/L)
0,001191684
0,001228808
0,001212566
0,001409024
0,001180083
0,001849573
0,001108947
0,000920138
0,000752136
0,000600071
0,000525477
Fe Total (g/L)
0,001376971
0,001326258
0,001260179
0,001453967
0,001544298
0,001933906
0,001284475
0,00098942
0,000896897
0,000640356
0,000776927
fD (Fe II)
200
333
333,3
333,3
333,3
333,3
1000
1000
1000
1000
1000
fD (Fe To)
200
333
333,3
333,3
333,3
333,3
1000
1000
1000
1000
1000
C Fe II * fD (g/L)
0,23833676
0,409193032
0,404148311
0,469627753
0,393321586
0,616524267
1,108946833
0,92013812
0,752135995
0,600070831
0,525477002
C Fe T * fD (g/L)
0,275394106
0,441643973
0,420017621
0,484607195
0,514714391
0,644635294
1,284474744
0,989419629
0,89689672
0,640355925
0,776926823
Fe III (g/L) - fD
0,037057345
0,032450941
0,01586931
0,014979442
0,121392805
0,028111027
0,175527912
0,069281509
0,144760724
0,040285095
0,251449821
Equao da reta
(X+0,0137)/437,7)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
137
Figura 38 A - Concentrao das espcies inicas de ferro (g/L), durante os ensaios Inoculado [A] em frasco agitado Anlise 2
ABS
(Fe II)
1
3
10
17
24
ABS
(Fe To)
Fe II (g/L)
Fe Total (g/L)
0,001466301
0,001310461
0,001219018
0,001244382
fD (Fe II)
200
333
333,3
333,3
fD (Fe To)
200
333
333,3
333,3
C Fe II * fD (g/L)
0,287685629
0,413638366
0,377229809
0,38130837
C Fe T * fD (g/L)
0,293260224
0,43638366
0,406298825
0,41475257
Fe III (g/L) - fD
0,005574594
0,022745294
0,029069016
0,0334442
Equao da reta
(X+0,0137)/437,7)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
138
31
39
46
53
60
67
74
0,4439
0,6678
0,229
0,4471
0,3099
0,2543
0,2516
0,6709
0,8372
0,386
0,5084
0,3409
0,2787
0,2727
0,001012103
0,001491655
0,000520386
0,001003143
0,000699455
0,000576387
0,00057041
0,001517154
0,001866616
0,0008679
0,001138829
0,000768073
0,000630395
0,000617115
333,3
333,3
1000
1000
1000
1000
1000
333,3
333,3
1000
1000
1000
1000
1000
0,337334068
0,49721841
0,520386029
1,003143123
0,699455487
0,576386737
0,570410377
0,505667401
0,622205498
0,867900305
1,138828633
0,768072956
0,630395325
0,617114525
0,168333333
0,124987088
0,347514277
0,135685511
0,068617469
0,054008588
0,046704148
(X+0,011)/449,46)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
139
1
3
10
17
24
31
39
46
53
60
67
74
0
0,263011195
0,411415699
0,39068906
0,425468062
0,365327827
0,556871339
0,814666431
0,961640622
0,725795741
0,588228784
0,547943689
Desvio FeII
0,00
0,01
0,00
0,01
0,02
0,01
0,03
0,15
0,02
0,01
0,01
0,01
Fe T (g/L)
0
0,284327165
0,439013817
0,413158223
0,449679883
0,510190896
0,633420396
1,076187525
1,064124131
0,832484838
0,635375625
0,697020674
Desvio Fe T
0,00
0,00
0,00
0,00
0,02
0,00
0,01
0,10
0,04
0,03
0,00
0,04
Fe III (g/L)
0
0,02131597
0,027598118
0,022469163
0,024211821
0,144863069
0,076549058
0,261521094
0,10248351
0,106689096
0,047146841
0,149076984
140
3
10
17
24
31
39
46
53
60
67
74
0,8184
0,4673
0,4162
0,4702
0,5502
0,6672
0,3038
0,4701
0,3997
0,265
0,1958
ABS
(Fe To)
0,8378
0,4942
0,4513
0,4722
0,5554
0,693
0,3179
0,4999
0,4135
0,347
0,2659
Fe II (g/L)
0,001901074
0,001064166
0,000950474
0,001070618
0,001248609
0,001490327
0,000685953
0,001054053
0,000898225
0,000600071
0,000446899
Fe Total (g/L)
0,001945396
0,001124015
0,001028568
0,001075068
0,001260179
0,001547435
0,000717163
0,001120014
0,000928771
0,000781575
0,000602063
fD (Fe II)
100
333
333,3
333,3
333,3
333,3
1000
1000
1000
1000
1000
fD (Fe To)
100
333
333,3
333,3
333,3
333,3
1000
1000
1000
1000
1000
C Fe II * fD (g/L)
0,190107379
0,354367241
0,316792952
0,356837004
0,416161527
0,496775717
0,68595334
1,054052858
0,8982248
0,600070831
0,446898933
C Fe T * fD (g/L)
0,194539639
0,374297157
0,342821586
0,358320117
0,420017621
0,515811531
0,717163221
1,120014166
0,928770641
0,781575103
0,602062951
Anlise 1
Fe III (g/L) - fD
0,00443226
0,019929916
0,026028634
0,001483113
0,003856094
0,019035814
0,031209881
0,065961309
0,030545841
0,181504272
0,155164018
Equao da reta
(X+0,0137)/437,7)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
Anlise 2
ABS
(Fe II)
3
10
17
24
31
39
46
53
60
67
0,6035
0,4823
0,4753
0,5957
0,5428
0,604
0,3028
0,4553
0,3494
0,2597
ABS
(Fe To)
0,641
0,4974
0,4786
0,6125
0,5505
0,6709
0,3118
0,474
0,384
0,2749
Fe II (g/L)
0,001410098
0,001097539
0,001081965
0,001349842
0,001232145
0,001350436
0,00068374
0,001021294
0,000786887
0,000588339
Fe Total (g/L)
0,001495773
0,001131135
0,001089307
0,00138722
0,001249277
0,001498517
0,000703661
0,001062685
0,000863473
0,000621984
fD (Fe II)
100
333
333,3
333,3
333,3
333,3
1000
1000
1000
1000
fD (Fe To)
100
333
333,3
333,3
333,3
333,3
1000
1000
1000
1000
C Fe II * fD (g/L)
0,141009824
0,365480577
0,360618943
0,449902349
0,410674009
0,450145351
0,683739873
1,02129355
0,786887423
0,588339457
C Fe T * fD (g/L)
0,149577336
0,376668002
0,363066079
0,462360499
0,416383994
0,499505659
0,703661074
1,062685378
0,863473372
0,621984152
Fe III (g/L) - fD
0,008567512
0,011187425
0,002447137
0,01245815
0,005709985
0,049360308
0,019921201
0,041391828
0,076585949
0,033644694
Equao da reta
(X+0,0137)/437,7)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,011)/449,46)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
(X+0,0061)/451,78)
141
74
0,1969
0,2396
0,000449334
0,000543849
1000
1000
0,449333747
0,543848776
0,094515029 (X+0,0061)/451,78)
142
1
3
10
17
24
31
39
46
53
60
67
74
0
0,165558602
0,359923909
0,338705947
0,403369677
0,413417768
0,473460534
0,684846607
1,037673204
0,842556111
0,594205144
0,44811634
DesvioFeII
0,000
0,012
0,003
0,011
0,023
0,001
0,012
0,001
0,008
0,028
0,003
0,001
Fe T(g/L)
0
0,172058488
0,375482579
0,352943833
0,410340308
0,418200808
0,507658595
0,710412148
1,091349772
0,896122006
0,701779627
0,572955863
DesvioFeT
0,000
0,011
0,001
0,005
0,026
0,001
0,004
0,003
0,014
0,016
0,040
0,015
Fe III (g/L)
0
0,006499886
0,01555867
0,014237885
0,006970631
0,00478304
0,034198061
0,025565541
0,053676568
0,053565895
0,107574483
0,124839524
143
Anlise 2
Cu(g/L)
3
17
24
31
39
46
Cu (g)
Cu (g)
% Cu mV vs. mV vs.
no fraco no conc. extrao EPH Ag/AgCl
Cu(g/L)
Cu (g)
Cu (g)
% Cu mV vs. mV vs.
no fraco no conc. extrao EPH Ag/AgCl
12,012
574
354
575
355
584
364
17
587
367
585
365
24
36,036
595
375
43,816
657
437
31
657
437
650
430
39
618
398
0,5253 52,6754
674
454
46
631
411
638
418
0,28
0,83 25,2252
2,92
0,5847
0,4
0,71
53
3,47
638
418
53
60
3,95
639
419
60
3,91
637
417
67
638
418
67
3,13
635
415
74
635
415
74
631
411
144
3
17
24
31
39
46
53
60
67
74
% Cu
% Cu
extrao extrao
1
2
12,01
18,62
21,54
24,77
25,23
36,04
43,82
44,63
59,57
64,73
52,68
60,97
71,23
70,51
59,73
56,33
93,15
95,48
12,01
18,62
Mdia
15,32
23,16
30,63
44,23
62,15
56,82
70,87
58,03
94,32
15,32
145
Cu (g/L)
Cu (g)
Cu (g)
% Cu
no fraco no conc. extrao
mV vs.
EPH
Cu
(g/L)
mV vs.
Ag/AgCl
1,508 9,59233
434
214
17
530
310
361
24
577
357
605
385
31
22,342
605
385
599
379
39
604
384
603
383
46
600
380
443
223
0,32777 0,78223
29,529
566
346
0,79 28,8288
581
31
39
46
3
17
1,64
24
1,6
0,32
0,8
Cu (g)
Cu (g)
% Cu mV vs. mV vs.
no fraco no conc. extrao EPH Ag/AgCl
0,16
53
3,30
614
394
53
3,25
617
397
60
3,64
620
400
60
3,45
617
397
67
623
403
67
3,38
620
400
74
618
398
74
615
395
146
% Cu
extrao
3
17
24
31
39
46
53
60
67
74
0,96
29,53
28,83
34,29
46,83
53,61
59,38
65,66
59,09
84,07
% Cu
Mdia Cu
extrao
Eh (mV vs. EPH)
(%)
2
0,80
0,88
438,5
21,39
25,46
548
25,66
27,25
579
22,34
28,31
605
34,91
40,87
601,5
35,67
44,64
601,5
38,92
49,15
615,5
41,33
53,49
618,5
40,58
49,83
621,5
61,75
72,91
616,5
147
360g
331,702 g
Perda
28,298
4620 g
18000 mL
99,5106 g
O concentrado de flotao possui cerca de 30,0 % de Cu, logo, em 1kg de concentrado, teremos
30 g de Cu
148
Dia
0
1
4
5
6
7
8
11
13
15
18
20
22
25
27
29
32
34
38
41
43
Peso
Inicial
catodo
(g)
Peso
Final
catodo
(g)
10,1080
10,1082
10,1084
10,1083
10,1076
10,1081
10,1078
10,1078
10,1077
10,1079
10,1074
10,1069
10,1112
10,1076
10,1034
10,1046
10,1036
10,1036
10,1031
10,1028
10,1095
10,1102
10,1114
10,1123
10,1124
10,1135
10,1130
10,1136
10,1142
10,1144
10,1153
10,1169
10,1224
10,1190
10,1160
10,1167
10,1184
10,1189
10,1191
10,1211
g/mL
g/L
Cu (g)
no
reator
Cu (g) na
coluna
0
0,00030
0,00040
0,00060
0,00080
0,00096
0,00108
0,00104
0,00116
0,00130
0,00130
0,00158
0,00200
0,00224
0,00228
0,00252
0,00242
0,00296
0,00306
0,00320
0,00366
0,000
0,300
0,400
0,600
0,800
0,960
1,080
1,040
1,160
1,300
1,300
1,580
2,000
2,240
2,280
2,520
2,420
2,960
3,060
3,200
3,660
0,00
5,40
7,20
10,80
14,40
17,28
19,44
18,72
20,88
23,40
23,40
28,44
36,00
40,32
41,04
45,36
43,56
53,28
55,08
57,60
65,88
99,51
94,11
92,31
88,71
85,11
82,23
80,07
80,79
78,63
76,11
76,11
71,07
63,51
59,19
58,47
54,15
55,95
46,23
44,43
41,91
33,63
% Cu
mV vs. mV vs.
extrao
EPH
Ag/AgCl
0,00
5,43
7,24
10,85
14,47
17,36
19,54
18,81
20,98
23,52
23,52
28,58
36,18
40,52
41,24
45,58
43,77
53,54
55,35
57,88
66,20
612
647
689
813
791
806
790
780
723
777
775
776
762
785
787
800
783
793
794
747
392
427
469
593
571
586
570
560
503
557
555
556
542
565
567
580
563
573
574
527
149
Dia
50
52
55
57
59
62
64
66
69
71
Peso
Inicial
catodo
(g)
10,1030
10,1036
10,1033
10,1032
10,1034
10,1040
10,1033
10,1033
10,1045
10,1032
Peso
Final
catodo
(g)
10,1236
10,1221
10,1236
10,1250
10,1188
10,1216
10,1248
10,1265
10,1285
10,1276
g/mL
g/L
Cu (g)
no
reator
Cu (g) na
coluna
0,00412
0,00370
0,00406
0,00436
0,00308
0,00352
0,0043
0,00465
0,0048
0,00488
4,120
3,700
4,06
4,36
3,08
3,52
4,3
4,65
4,8
4,88
74,16
66,60
73,08
78,48
77
80,3616
77,4
83,7
86,4
87,84
25,35
32,91
26,43
21,03
22,51
19,15
22,11
15,81
13,11
11,67
% Cu
mV vs. mV vs.
extrao
EPH
Ag/AgCl
74,52
66,93
73,44
78,87
77,38
80,76
77,78
84,11
86,82
88,27
810
825
835
828
814
833
835
833
837
822
605
615
608
594
613
615
613
617
602
150
Dia
0
1
4
5
6
7
8
11
13
15
18
20
22
25
27
29
32
34
38
41
43
45
48
50
52
55
57
59
62
64
66
69
71
Peso
Inicial
catodo (g)
Peso Final
catodo (g)
10,1084
10,1078
10,1084
10,1086
10,1076
10,1081
10,1078
10,1078
10,1076
10,1073
10,1068
10,1028
10,1119
10,1070
10,1037
10,1031
10,1041
10,1036
10,1043
10,1037
10,1033
10,1034
10,1036
10,1033
10,1033
10,1034
10,1038
10,1031
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10,1034
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10,1032
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10,1246
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g/mL
g/L
0
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4,84
Cu (g)
no
reator
0,00
6,00
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77
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Cu (g)
na
coluna
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93,51
92,31
88,71
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12,39