UNIVERSIDAD DEL VALLE

DEPARTAMENTO DE QUIMICA
Universidad
del Valle

ANALISIS INSTRUMENTAL I
Taller Mtodos Potenciomtricos
Prof. Jos H. Espinal

1. Si se adoptara el electrodo de plata, cloruro de plata, cloruro 1M como electrodo de

referencia primario en vez del ENH, dando a aquel (Ag/AgCl) el potencial de 0,00 Volt,
Cules seran los potenciales estndar de los siguientes sistemas:
a) 2H+ + 2e
H2
b) Zn2+ + 2e
Zn
c) Cu2+ + 2e
Cu
2. Convierta cada uno de los siguientes potenciales de electrodos a potenciales referidos al
electrodo de calomelano saturado.
a) Cd2+ + 2e
Cd
E = -0,403 V
E = 1,44 V (en 1F H2S04)
b) Ce4+ + e
Ce3+
+
c) Tl + e
Tl
E = 0,33 V (en 1F HCl04)

Resp.: -0,647 V.
Resp.: 1,20 V.
Resp.: -0,57 V.

3. Dar una representacin esquemtica de la siguiente celda. Deducir la ecuacin que

relaciona el potencial de celda con la funcin p. Suponer el potencial de unin como cero y
asumir que el electrodo indicador es el ctodo.
SCE // Hg2Cl2(sat), Cl- ( 1.0 M) / Hg
Hg2Cl2(s) + 2e
2Hg + 2ClHg22+ + 2e
2Hg
E= +0.788 V
-18
Kps= 1.3 x 10

4. Para el siguiente proceso:

a)
b)

c)
d)

AgIO3 (s) + e-
Ag (s) + IO3Calcular el E.

Utilizar la notacin abreviada para representar una celda formada de un electrodo de
referencia de calomel saturado y un electrodo indicador de plata con la que se va a
medir el pIO3. Despreciar el potencial de unin.
Desarrollar una ecuacin que relacione el potencial de la celda de b) con el valor de
pIO3.
Calcular el valor que tendra pIO3 si la celda de b) tuviera un potencial de 0.294 V.

5. Se ha encontrado que la siguiente celda tiene un potencial de 0.124 V:

ECS // Cu2+(3.25 x 10-3 M) / electrodo de membrana para Cu2+
Cuando se reemplaz la disolucin de actividad conocida de cobre por una disolucin
desconocida, se encontr que el potencial era 0.105 V. Determinar el pCu de esta
disolucin desconocida? Despreciar el potencial de unin.

6. Con un electrodo selectivo para ion sodio se determin la concentracin de Na+ de una
solucin problema. El sistema de electrodo desarroll un potencial de 0.2331 V al estar en
contacto con 10.0 mL de la solucin problema. Tras la adicin de 1.00 mL de NaCl
0.00200 M, el potencial se redujo a 0.1846 V. Calcular la concentracin molar de Na+ de la
solucin inicial.

7. Un ISE-K (electrodo ion selectivo para potasio) tiene un coeficiente de selectividad de

10-3 frente al Na+; calcular el error absoluto estimado en el potencial, E, para la

determinacin de potasio en una solucin que es 10-4 M en potasio y 10-3 M en Na+.
Realizar el mismo clculo a una concentracin de K+ de 10-2 M a igual concentracin de
ion sodio.

8. Una disolucin es 0.150 M en Co2+ y 0.0750 M en Cd2+. Calcular:

a) La concentracin de Co2+ en la disolucin cuando el Cd empieza a depositarse.

Cul se deposita primero?
b) El potencial del ctodo necesario para rebajar la concentracin de Co2+ a 1 x 10-5 M
Co2+ + 2e
Co
E= -0.277 V
2+
Cd + 2e
Cd
E= -0.403 V

9. Una muestra de 0.400 g de pasta de dientes se hirvi con 50 mL de una disolucin que
contena un tampn de citrato y NaCl para extraer el ion fluoruro. Despus de enfriar, la
disolucin se diluy exactamente a 100 mL. Se encontr que el potencial de un sistema
electrodo selectivo de iones/electrodo de calomel, en una alcuota de 25.0 mL de la muestra
era -0.1823 V. La adicin de 5.0 mL de una disolucin que contiene 0.00107 mg F-/mL
hizo cambiar el potencial a -0.2446 V. Calcular el porcentaje en peso de F- en la muestra.
10. La siguiente celda presenta un potencial de -0.481 V. Calcular el pH de la solucin en
la celda y la constante de equilibrio bsica (Kb).
ESH // RNH2(0.0540 M), RNH3Cl(0.0750 M) / H2(1.0atm) / Pt
2H+ + 2e
H2
E= 0.000 V
RNH2 + H2O
RNH3+ + OH-

11. Se construye de forma experimental la pila siguiente:

Pt/H2 (1.0 atm)/HX (0.10 M)//KCl (0.10 M), AgCl/Ag
Ecelda = 0.46 V
A partir de ese valor y sabiendo que el E0 del sistema 2H3O+/H2 vale 0 V (por convenio),
que el E0 del sistema AgCl/Ag vale 0.22 V, y que HX es un cido dbil cuyo anin no tiene
propiedades redox, determine el valor de la constante de acidez ka del cido HX.

12. La siguiente celda presenta un potencial de 0.2897 V:

ECS//Mg2+(a = 3.32 x 10-3 M)/electrodo de membrana para Mg2+

a) Cuando la solucin de actividad conocida de magnesio se reemplaz con la solucin
problema, se determin que el potencial era de 0.2041 V. Cul era el pMg de la
solucin problema?
b) Si se supone una incertidumbre de 0.002 V en el potencial de unin, cul es el
intervalo de las actividades del Mg2+ dentro del cual se podra esperar que est el
valor verdadero?
c) Cul es el error relativo (RSD) en [Mg2+] asociado con la incertidumbre en Ej?

13. Los siguientes datos se obtienen durante la calibracin de un ISE-Ca (electrodo ion
selectivo para calcio), con todas las soluciones a la temperatura del laboratorio:
[Ca2+], M E, mV
1,00 x 10-4
-2
-4
5,00x10
+16
1,00x10-3
+25
5,00x10-3
+43
-2
1,00x10
+51
En las mismas condiciones, una muestra mide 33 mV; calcule su concentracin.

14. La determinacin de plomo se realiz de la siguiente manera, empleando los electrodos

apropiados: una alcuota de 50 ml de la muestra da una FEM (potencial de celda) inicial de
302 mV, potencial que sube a 350 mV cuando se le adiciona 1 ml de una solucin 1,00 M
de Pb2+. Todas las soluciones tienen la misma fuerza inica, se trabaj a 25C. Calcule la
concentracin de la muestra.
15. Considere las siguientes semireacciones:
Cu2+ + 2e
Cu (s)
E= 0.337 V
SbO+ + 2H+ + 3e
Sb (s) + H2O
E= 0.208 V
a) Qu porcentaje de Cu2+ 0.10 M se reducira electrolticamente antes de empezar a
hacerlo el SbO+ 0.010 M que se encuentra en la misma disolucin a pH 0.00?
b) A qu potencial catdico (frente a un electrodo de Ag/AgCl empezar a
depositarse Sb (s)?

16. Los siguientes datos se obtuvieron al titular con nitrato de plata 0.01 M, 10.00 ml de
una solucin de in ioduro diludo en 100 ml de cido ntrico 0,2 M. Calcule el volumen de
titulante correspondiente al punto final, a partir de las curvas E vs ml titulante y E/V vs
ml titulante (primera derivada).

Titulante (ml)

E(mV) vs ECS

4,5

-130

4,6

-125

4,7

-105

4,8

-74

4,9

-20

5,0

+40

5,1

+120

5,2

+240

5,3

+300

5,4

+360

5,5

+430

17. Se pesaron 0,200 g de una muestra que contiene sulfato y cromato de sodio, que tratada
convenientemente se diluye a 100 ml. Se ensaya una titulacin potenciomtrica con
solucin valorada de nitrato de plomo 0,100 M. Se titul una alcuota de 10 ml de la
muestra, obteniendo lo que sigue:
Titulante (ml)

FEM (mV)

(Continuacin)

5,0

-209

8,2

+76

5,5

-193

8,4

+100

5,8

-175

8,5

+140

6,0

-138

8,6

+318

6,2

-85

8,7

+338

6,4

+35

8,8

+346

6,6

+41

9,0

+358

7,0

+43

8,0

+70

Calcule el % de sulfato de sodio y de cromato de sodio en la muestra. (V1 : 6,27 ml, V2:
2,28 ml)

18. La respuesta asociada con un electrodo de vidrio est relacionada al pH por la

expresin E=K-0.059pH. Si se sabe que la incertidumbre en la lectura de potencial es de
1 mV y se considera este el nico error en la medida del pH, en que rango de valores de
pH podra aceptar que variar el pH de un tampn 6.88?

19. Al frente de las siguientes semireaciones se presentan los potenciales estndar vs ENH
(electrodo normal de hidrgeno):
Fe3+ + e
Fe2+
E= 0.771 V
AgCl (s) + e
Ag (s) + Cl- (1M) E= 0.228 V
Cul sera el potencial de la semicelda de hierro basada en un electrodo normal de plata
cloruro de plata?

20. Una muestra de 20 g de una aleacin de oro (pf 197.0) y berilio (pf 9.01) se trata con
cido clorhdrico, desprendindose 2,8 litros de hidrgeno gas medidos a 1 atm y 298 K.
a) Formular y ajustar la reaccin o reacciones que tienen lugar.
b) Calcular la composicin de la aleacin, expresndola como % en peso.
Datos: R = 0,082 atmLK1mol1; PV=nRT; E(Be2+/Be) = 1.85 V;
E(Au3+/Au) =+1.50 V; E(H+/H2) = 0,00 V
E= E - (0.0592/n).Log([Red]/[Ox]) para Ox + ne
Red