Influencia del quebracho en la

lixiviacin de concentrados de
cobre y zinc a alta presin en
Autoclave
Daniel Garca Ramos
danielg1004@yahoo.es
CONSORCIO MINERO HORIZONTE S.A.

I. INTRODUCCION

I. INTRODUCCION
La lixiviacin de sulfuros en autoclaves se realiza a
temperatura y presin elevadas para lograr la oxidacin y
solubilizacin del azufre.
Esto elimina el tratamiento preliminar que se requiere para
los sulfuros, en el cual tiene que drseles primero una
tostacin oxidante para convertir los sulfuros en sulfatos
solubles u xidos antes de lixiviarlos.

Existen grandes volmenes de reservas de minerales de

sulfuros complejos en nuestro pas, que necesitan ser
aprovechados metalrgicamente.

 El proceso convencional piro metalrgico produce

emisiones de SO2, contaminando el medio ambiente y
afectando la salud humana.
La va hidrometalurgica como opcin para el tratamiento de
concentrados de sulfuros complejos evita la contaminacin
atmosfrica por emisiones de SO2 y nos permite obtener
azufre elemental del azufre de los sulfuros atacados
dejando a la pirita prcticamente sin atacar.

II. ANTECEDENTES

II. ANTECEDENTES
Las muestras de concentrados de sulfuros provienen de
plantas concentradoras ubicadas en la sierra central del Per.

Las pruebas hidrometalurgicas de lixiviacin acida bajo

presin de oxigeno en autoclave en una primera etapa se
realizaron en el rango de 120 C hasta 200 C.
La cintica de lixiviacin era alta hasta los 140 C, luego del
cual era lenta y a partir de los 160 C decreca la velocidad de
disolucin de los elementos valiosos.

 Los concentrados Bulk tenan como especies mineralgicas

predominantes a la esfalerita, galena, calcopirita, enargita,
tenantita y pirita.
Se determina que en la fase inicial de la lixiviacin, la
reaccin qumica en la superficie de los sulfuros es la que
controla la velocidad de lixiviacin, mientras que en la fase
final lo es la difusin a travs de la capa de azufre
producida.
A partir de los 160 C aumenta la formacin de
aglomeraciones tipo pellets, afectando la recuperacin.

III. PROBLEMA

III. PROBLEMA
En la lixiviacin acida bajo presin de oxigeno de
concentrados polimetlicos complejos en autoclave, las
extracciones de zinc y cobre disminuyen a temperaturas
mayores a 160 C.
Esto se debe probablemente a la accin del azufre elemental
que se produce en las reacciones, el cual se encuentra en
estado liquido a temperaturas mayores a 120 C
incrementando la tensin superficial del medio,
obstaculizando la difusin del oxigeno.

IV. OBJETIVO

IV. OBJETIVO
Investigar la influencia de un agente tensoactivo como es el
quebracho, para disminuir la tensin superficial del medio
acuoso, neutralizando el efecto del azufre y nos permita
incrementar la extraccin de zinc y cobre.
El Quebracho, es un condensado de taninos que se
caracteriza por ser un agente dispersante y depresor en la
flotacin de minerales.

V. PROCEDIMIENTO

V. PROCEDIMIENTO

Se carga la autoclave con la cantidad de concentrado Zn Cu determinado.

Luego se agrega la solucin acida en la cantidad y
concentracin establecida.
Se cierra la autoclave de una manera hermtica y segura.
Se calienta la autoclave de modo elctrico hasta la
temperatura establecida.
Se inyecta oxigeno hasta alcanzar la presin determinada de
operacin.
Se arranca el sistema de agitacin para la mezcla solidoliquido-gas, manteniendo durante la prueba la presin y
temperatura constantes.

 Se regula la temperatura con refrigeracin de agua a travs

de un serpentn instalado en la parte interna del reactor que
esta en contacto con la pulpa en lixiviacin.
Se mantiene la presin constante adicionando oxigeno a
travs de una vlvula que esta instalada en la autoclave y
conectada a una botella de oxigeno.
Terminada la prueba segn el tiempo establecido, se abre la
vlvula de purga de la autoclave para expeler todo el gas
hasta obtener una presin de cero.
Luego se procede a desmontar el autoclave y por filtracin
separamos la fase acuosa de la fase solida.

DIAGRAMA DE FLUJO

VI. PRUEBAS EXPERIMENTALES

ESTANDAR

6.1 COMPAA MINERA A

6.1.1 Caracterizacin de la muestra

Es un concentrado Bulk de Zn Pb - Ag, cuyo anlisis
qumico se muestra en la siguiente tabla:
TABLA N 1: Analisis Quimico
ELEMENTO

PORCENTAJE: %

Zn

39.60

Cu

2.40

Pb

9.50

Fe

8.90

30.30

Ag*

46.93

Ag*: Oz / TMS

6.1.2 CONDICIONES EXPERIMENTALES

Determinar la mxima extraccin de Zinc a diferentes T

Concentrado Bulk
: Zn Pb Ag
Peso de Concentrado : 150 Gr.
Volumen
: 1000 cc
Granulometra
: 100 % malla -325
Solucin acida
: 50 ml H2SO4 / lt H2O
RPM agitacin
: 1000
Presin
: 150 psi de O2
Tiempo
: 90 minutos
Temperatura
: 120, 140, 160, 180 y 200 C

RESULTADOS
Los resultados se reflejan en la Tabla N 1 y la Figura N 1:
TABLA N 1: Resultados de las pruebas
TEMPERATURA

RECUPERACION

% Zn

120

73.45

140

88.10

160

90.88

180

86.90

200

85.60

FIGURA N 1: Curva de extraccin de zinc

COMENTARIOS

Se observa que la cintica del proceso tiene una velocidad

alta hasta la T de 140 C donde se alcanza una extraccin
de Zn de 88.10 %, luego la velocidad de lixiviacin
disminuye continuando la extraccin de Zn lentamente
hasta alcanzar una extraccin de 90.88 % Zn a una T de
160 C.

A temperaturas mayores de 160C la extraccin de Zn

empieza a decrecer considerablemente desde 90.88 %
hasta 86.90 % a los 180 C, luego del cual tiende a
estabilizarse hasta los 200 C donde se obtiene una
extraccin de Zn de 85.60 %.

Al finalizar la prueba realizada a 160 C, se observa

pequeas cantidades de aglomeraciones en forma de
pellets. A partir de dicha temperatura hasta llegar a los
200 C, se incrementa considerablemente la formacin de
estos pellets perjudicando la extraccin del Zn.

En todas las pruebas realizadas a diferentes grados de

temperaturas, hay bastante consumo de O2 en los primeros
30 minutos para mantener la presin constante a 150 psi,
luego decrece y a partir de los 60 minutos ya no hay
consumo hasta terminar la prueba.

6.2 COMPAA MINERA B

6.2.1 Caracterizacin de la muestra

Es un concentrado Bulk de Zn - Cu - Pb Ag con contenidos de
arsnico, cuyo anlisis qumico se muestra en la Tabla N 2:
TABLA N 2: Analisis Quimico
ELEMENTO

PORCENTAJE: %

Zn

16.40

Cu

21.30

Pb

7.30

As

6.00

Fe

6.50

Ag*

43.02

Bi

0.41

Ag*: Oz / TMS

6.2.2 CONDICIONES EXPERIMENTALES

Determinar la mxima extraccin de Zn Cu a diferentes T

Concentrado Bulk
: Zn - Cu - Pb - Ag
Peso de Concentrado : 150 Gr.
Volumen
: 1000 cc
Granulometra
: 100 % malla -325
Solucin acida
: 50 ml H2SO4 / lt H2O
RPM agitacin
: 1000
Presin
: 150 psi de O2
Tiempo
: 90 minutos
Temperatura
: 120, 140, 160, 180 y 200 C

RESULTADOS
Los resultados se reflejan en la Tabla N 2 y la Figura N 2:
TABLA N 2: Resultados de las pruebas
TEMPERATURA

RECUPERACION

RECUPERACION

% Zn

% Cu

120

70.15

51.93

140

89.62

79.06

160

92.61

85.58

180

88.83

83.10

200

87.60

81.94

FIGURA N 2: Curva de extraccin de ZnCu

COMENTARIOS

Se observa que tanto para el Zn como para el Cu, la cintica

del proceso tiene una velocidad alta hasta la T de 140 C
donde se alcanza una extraccin de Zn de 89.62 % y de Cu
de 79.06 %, luego la velocidad de lixiviacin disminuye
continuando la extraccin lentamente hasta alcanzar una
extraccin de 92.61 % para el Zn y una extraccin de 85.58
% para el Cu, todo esto a una T de 160 C.

A temperaturas mayores de 160C las extracciones de Zn y

de Cu empieza a decrecer considerablemente desde 92.61
% hasta 87.60 % para el Zn y desde 85.58 % hasta 81.94 %
para el Cu, todo esto hasta una temperatura de 200 C.

Conforme se incrementa la temperatura desde los 160 C

hasta llegar a los 200 C, tambin se incrementa
considerablemente la formacin de pellets perjudicando
la extraccin del Zn y de Cu.
Estos pellets se forman producto de la dilucin del azufre
elemental producidos por las reacciones qumicas que se
dan al interior del reactor, aglomerndose con el
concentrado.
En todas las pruebas realizadas a diferentes grados de
temperaturas, hay bastante consumo de O2 en los primeros
30 minutos para mantener la presin constante a 150 psi,
luego decrece y a partir de los 60 minutos ya no hay
consumo hasta terminar la prueba.

VII. PRUEBAS EXPERIMENTALES

CON ADICION DE
QUEBRACHO

7.1 COMPAA MINERA A

7.1.1 Determinar proporcin optima de adicin de quebracho

Condiciones experimentales:
Concentrado Bulk
: Zn - Pb - Ag
Peso de Concentrado : 150 Gr.
Volumen
: 1000 cc
Granulometra
: 100 % malla -325
Solucin acida
: 50 ml H2SO4 / lt H2O
Temperatura
: 160 C
Presin
: 150 psig de O2
Tiempo
: 90 minutos
Quebracho
: 0.0, 0.20. 0.30, 0.60 y 1.60 gr / lt.

RESULTADOS
Los resultados se reflejan en la Tabla N 3 y la Figura N 3
TABLA N 3: Resultados de las pruebas
QUEBRACHO

RECUPERACION

Gr / Lt

% Zn

0.00

79.52

0.20

87.25

0.30

93.86

0.60

88.93

1.60

86.21

FIGURA N 3: Extraccin de Zn Vs Adicin de quebracho

COMENTARIOS

Segn resultados de las pruebas anteriores se observa que

las mximas extracciones de Zn y de Cu se dan a una
temperatura de 160 C, razn por la cual para las pruebas
con adicin de quebracho se estandarizo a 160 C.
La extraccin de Zn se incrementa desde 79.52 % con 0.0 gr
de quebracho hasta 93.86 % con una adicin de quebracho
de 0.30 gr/lt. Cuando incrementamos la adicin de
quebracho a 0.60 hasta 1.60 gr/lt, la extraccin de Zn
disminuye hasta 86.21 %.
En las pruebas realizadas con adicin de quebracho no se
han observado formaciones de pellets de concentrado.

7.1.2 Determinar la mxima extraccin de Zn a diferentes T

Condiciones experimentales:

Concentrado Bulk
: Zn - Pb - Ag
Peso de Concentrado : 150 Gr.
Volumen
: 1000 cc
Granulometra
: 100 % malla -325
Solucin acida
: 50 ml H2SO4 / lt H2O
Presin
: 150 psig de O2
Tiempo
: 90 minutos
Quebracho
: 0.30 gr / lt
Temperatura
: 120, 130, 140, 150 y 160 C.

RESULTADOS
Los resultados se reflejan en la Tabla N 4 y la Figura N 4
TABLA N 4: Resultados de las pruebas
TEMPERATURA

RECUPERACION

% Zn

120

74.92

130

80.35

140

90.16

150

94.81

160

95.01

FIGURA N 4: Curva de Extraccin de Zn

COMENTARIOS

Se optimizo la adicin de quebracho en 0.30 gr / lt y las

pruebas fueron a temperaturas menores a 160 C, vemos
que la extraccin de Zn se incrementa desde 74.92 % a una
temperatura de 120 C hasta una extraccin de 94.81 % a
una temperatura de 150 C.

En las pruebas realizadas no se observa presencia de pellets

de concentrado, por lo que el incremento de la extraccin
de Zn a valores mayores de 95 % depende de otras
variables como: granulometra del concentrado, presin de
O2, etc.

COMPARACION
En la Figura N 5 vemos el comportamiento de la lixiviacin del
concentrado de Zn, sin quebracho y con quebracho.
FIGURA N 5: Curvas de extraccin de Zinc
CONCENTRADO RECUPERACION TEMPERATURA

Zn - Pb - Ag

% Zn

CON QUEBRACHO

94.81

150

SIN QUEBRACHO

90.88

160

7.2 COMPAA MINERA B

7.2.1 Determinar la mxima extraccin de Zn y Cu, variando T

Condiciones experimentales:
Concentrado Bulk
: Zn - Cu - Pb - Ag
Peso de Concentrado : 150 Gr.
Volumen
: 1000 cc
Granulometra
: 100 % malla -325
Solucin acida
: 50 ml H2SO4 / lt H2O
Quebracho
: 0.30 gr / lt
Presin
: 150 psig de O2
Tiempo
: 90 minutos
Temperatura
: 120, 130, 140, 150 y 160 C.

RESULTADOS
Los resultados se reflejan en la Tabla N 6 y la Figura N 6
TABLA N 6: Resultados de las pruebas
TEMPERATURA RECUPERACION RECUPERACION

% Zn

% Cu

120

72.00

52.11

130

87.22

62.05

140

94.84

79.46

150

97.54

88.62

160

95.26

86.93

FIGURA N 6: Curva de Extraccin de Zn-Cu

RESULTADOS
TABLA N 7: Extraccin de Zn - Cu con y sin quebracho
CONCENTRADO

Zn - Cu

RECUPERACION

TEMPERATURA

% Zn

% Cu

CON QUEBRACHO

97.54

88.62

150

SIN QUEBRACHO

92.61

85.58

160

FIGURA N 7: Curva de Extraccin de Zn

RESULTADOS
TABLA N 7: Extraccin de Zn - Cu con y sin quebracho
CONCENTRADO

Zn - Cu

RECUPERACION

TEMPERATURA

% Zn

% Cu

CON QUEBRACHO

97.54

88.62

150

SIN QUEBRACHO

92.61

85.58

160

FIGURA N 8: Curva de Extraccin de Cu

COMENTARIOS

La influencia de aadir 0.30 gr/lt de quebracho a

temperaturas menores de 160 C, nos muestra que la
extraccin de Zn se incrementa desde 72 % a 120 C hasta
alcanzar una mxima extraccin de 97.54 % a 150 C.

A temperaturas mayores de 150C las extracciones de Zn

empiezan a decrecer, como es el caso a los 160 C tenemos
una extraccin de 95.26 %.

Con la adicin de quebracho se ha logrado incrementar la

extraccin de Zn en 4.93 % a una temperatura de 150 C.

La extraccin de Cu se incrementa desde 52.11 % a 120 C

hasta alcanzar una mxima extraccin de 88.62 % a 150 C.

A temperaturas mayores de 150C las extracciones de Cu

empiezan a decrecer, como es el caso a los 160 C tenemos
una extraccin de 86.93 %.

Con la adicin de quebracho se ha logrado incrementar la

extraccin de Cu en 3.04 % a una temperatura de 150 C.

En las pruebas realizadas no se observa presencia de

formacin de pellets de concentrado.

VIII. PRINCIPALES REACCIONES

Las principales reacciones que se producen en el proceso son:

1. 2 MeS (s) + 2 H2SO4 (ac) + O2(g)

2 MeSO4 (ac) + 2 S(l) + 2 H2O(l)

2. CuFeS2 (s) + O2 (g) + 2 H2SO4 (ac)

CuSO4 (ac) + FeSO4 (ac) +

2 S(l) + 2 H2O (l)

3. 4 FeSO4 (ac) + 2 H2SO4 (ac) + 2 O2 (g)

2 Fe2(SO4)3(ac) + 2 H2O(l)

4. 2 Cu2S.As2S5 (s) + 4 H2SO4 (ac) + 9/2 O2 (g)

4 CuSO4 (ac) +
2 H3AsO4 (ac) + 7 S(l) + H2O (l)
5. Fe2(SO4)3 (ac) + 2 H3AsO4 (ac)
Me : Zn, Cu, Fe

2 FeAsO4 (pp) + 3 H2SO4 (ac)

CONCLUSIONES

Los concentrados complejos de sulfuros de Zn y de Cu, al

ser procesados por el mtodo hidrometalrgico de
lixiviacin acuosa en autoclave bajo presin de oxigeno en
solucin acida, se logra separar satisfactoriamente el Zn y el
Cu de las impurezas presentes en el concentrado.

Este mtodo empleado es un procesamiento de lixiviacin

por presin de un nico paso y a alta temperatura, en el
cual los sulfuros de metales base son oxidados con oxigeno
en complejos de sulfato de metal soluble, debido a la
oxidacin destructiva que sucede al interior del reactor
autoclave.

La extraccin de Zn en el concentrado Bulk de la Compaa

Minera A y la extraccin de Zn y Cu en el concentrado Bulk
de la Compaa Minera B, en ambos casos, las extracciones
disminuyen a temperaturas mayores de 160 C, debido a la
formacin de pellets producto de la dilucin del azufre
elemental producido por las reacciones qumicas que se
dan, aglomerando al concentrado en forma de pellets .

Para el concentrado de la Compaa Minera A se tiene una

mxima recuperacin de Zn de 90.88 % a una temperatura
de 160 C, sin adicin de quebracho. Adicionando 0.30 gr/lt
de quebracho, la extraccin de Zn se incrementa hasta
94.81 % a una temperatura de 150 C.

El concentrado Bulk de la Compaa Minera B tiene una

mxima extraccin en Zn de 92.61 % y de Cu en 85.58 % a
una temperatura de 160 C, sin adicin de quebracho.
Adicionando 0.30 gr/lt de quebracho, la extraccin de Zn se
incrementa a 97.54 % y la extraccin de Cu se incrementa a
88.62 %, a una temperatura de 150 C .

El S elemental que se forma producto de las reacciones se

solubiliza a partir de los 120 C, pero su efecto negativo
empieza a notarse a partir de los 140 C, incrementando la
tensin superficial del medio, haciendo mas difcil la
difusin del oxigeno en el medio acuoso.

Para neutralizar esta capa de azufre que cubre a las

partculas del concentrado causando aglomeraciones en
forma de pellets perjudicando las extracciones de Zn y Cu,
se aadi un agente tensoactivo como el quebracho
logrndose incrementar las extracciones de Zn y Cu.

Las mximas extracciones de Zn y Cu con adicin de

quebracho se dan a 150 C, debido a la neutralizacin de la
capa de azufre que estaba incrementando la tensin
superficial del medio. Entonces, son otros los factores que
estaran limitando las extracciones de Zn y Cu, puede ser el
tamao de partcula, presin de O2, etc.

En todas las pruebas realizadas los primeros 30 minutos

existi un alto consumo de O2 para mantener la presin
constante a 150 psi, luego de los 30 minutos hasta los 60
minutos el consumo de O2 disminuyo considerablemente y
a partir de los 60 minutos hasta los 90 minutos que
concluyo la prueba no hubo consumo de oxigeno.

Esto nos indica que en la fase inicial de la lixiviacin, la

reaccin qumica en la superficie de los sulfuros valiosos es
la que controla la velocidad de extraccin debido a la alta
oxidacin destructiva que sucede al interior del reactor
autoclave, mientras que en la fase final lo es la difusin a
travs de la capa de azufre producida.

En este proceso hidrometalrgico a alta presin y

temperatura en autoclave, se logra que el Zn y el Cu pasen a
la fase acuosa como sulfatos separndolos de las impurezas
presentes en el concentrado, siendo solubles en solucin
acuosa los sulfatos de Zn y Cu posteriormente se recuperan
por electrodeposicin.

El Pb, Ag, Au, Fe, As, Si, etc., presente en el concentrado

permanecen en la fase solida (relave), el arsnico presente
en concentrados de cobre (enargita y tenantita) se lixivian y
forman el acido arsnico, pero ante la presencia de Fe al
final el arsnico precipita como arseniato de Hierro (oxisal),
permitiendo tener una solucin limpia de sulfato de cobre
lista para ir a electrodeposicin.

Este proceso hidrometalrgico a alta presin y temperatura

en autoclave, es un mtodo ideal para procesar minerales
polimetlicos complejos que tienen sales de cobre y
especies mineralgicas de cobre que activan a la esfalerita
produciendo grandes desplazamientos de Zinc en el
concentrado de plomo, que nos causan enormes perdidas
en el proceso debido a que este zinc en el concentrado de
plomo no es pagable mas bien esta sujeto a castigos,
necesita altos consumos de reactivos depresores y
activadores, necesitando mas etapas de limpieza y bajas
recuperaciones.

GRACIAS.