LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA N6

ESTEREOQUIMICA
I.

OBJETIVOS:

II.

Adiestrar en tcnicas experimentales para la determinacin de la rotacin

ptica de sustancias ptimamente activas.
Comprobar experimentalmente las diferencias en las propiedades fsicas de
los enantimeros.
Comprobar experimentalmente las diferencias en las propiedades fsicas de
los isomeros geomtricos

FUNDAMENTO TEORICO:

Estereoqumica
La ciencia de la qumica orgnica, como hemos dicho, se basa en la relacin entre
estructura molecular y propiedades. Aquella parte de la ciencia que se ocupa de la
estructura en tres dimensiones se denomina estereoqumica (del griego stereos,
"slido").
Un aspecto de la estereoqumica es la estreo isomera. Recordemos que los
ismeros son compuestos diferentes que tienen la misma frmula molecular.
La clase particular de ismeros que slo se diferencian por la orientacin espacial
de sus tomos (pero que son iguales entre s en cuanto a qu tomos estn unidos a
cules otros) se llaman estereoismeros.
Clases de estereoisomera
Isomera geomtrica, son aquellos ismeros que se generan debido a la rigidez del
doble enlace y existen dos clases: Cis (a un mismo lado) y trans (a lados opuestos).
Para que existan ismeros geomtricos (Cis/trans), los grupos ligados a un mismo
carbono del doble enlace deben ser diferentes.
Los ismeros Cis y trans tambin se presentan en los compuestos cclicos.
Isomera ptica, son ismeros que se diferencian en la distribucin espacial de sus
enlaces y que tienen diferente actividad ptica.
Isomera geomtrica.
El doble enlace de los alquenos se representa mediante una doble lnea que une a
los dos tomos de carbono olefnicos. La orientacin de los orbitales sp2 y el
solapamiento de los orbitales p en el etileno obliga a colocar a los cuatro tomos
que componen esta olefina en el mismo plano. En el esquema que aparece a
continuacin se indican varias representaciones de Lewis del etileno, as como las
correspondientes representaciones en el modelo de varillas y bolas. La vista
superior pone de manifiesto la planaridad de este compuesto .

El siguiente alqueno en complejidad estructural, despus del etileno, es el

propileno, de frmula molecular C3H6. La representacin de este compuesto se da
en el siguiente esquema.

Obsrvese que en la molcula de propileno los tres tomos de carbono y los tres
tomos de hidrgeno unidos a los carbonos sp2 estn contenidos en un plano, no as
los tres tomos de hidrgeno del grupo metilo (CH3) que estn enlazados a un
carbono con hibridacin sp3.
Despus del propileno el siguiente hidrocarburo olefnico es el de frmula
molecular C4H8. Con esta frmula se pueden dibujar hasta un total de cuatro
olefinas diferentes, que son las que se indican a continuacin:

Dos de los ismeros anteriores, los denominados cis-2-buteno y trans-2-buteno no

son ismeros estructurales entre s, puesto que ambos tienen la misma secuencia
de tomos enlazados covalentemente. La diferencia entre ellos estriba en la
posicin relativa en la que se encuentran dispuestos los grupos metilo y los tomos
de hidrgeno y esta clase de ismeros, que se forman como consecuencia de la
distinta orientacin espacial de tomos o grupo de tomos alrededor de un enlace
doble, se denominan ismeros geomtricos. En el denominado cis-2-buteno los dos
grupos metilo estn del mismo lado del doble enlace, mientras que en el trans-2buteno estos dos grupos metilo estn situados en lados opuestos del doble enlace.
A continuacin, se dan las representaciones en los modelos de varillas y bolas de
cis- y trans-2-buteno.

La representacin del cis- y trans-2-buteno en el modelo space-filling pone de

manifiesto la forma diferente de ambos ismeros:

Cmo se explica la existencia de dos ismeros diferentes del 2-buteno? La

respuesta reside en la rotacin restringida a lo largo del doble enlace carbono
carbono. La energa de disociacin del doble enlace C=C es aproximadamente de
146 kcal/mol y la energa de disociacin de un enlace simple C-C es de 83 kcal/mol.
Por tanto, la energa de disociacin del enlace p? debe ser de 63 kcal/mol. Los
extremos de la molcula de 2-buteno no pueden torcerse entre s, porque para ello

se debera romper el enlace pi. Por tanto, a diferencia de lo que ocurre en los
enlaces simples, en los enlaces dobles C=C no hay libre rotacin. Como se ha
apuntado antes, este es el origen de la isomera cis-trans.
La isomera ptica
Un complejo quiral es aquel cuya geometra no es superponible con la de su imagen
especular. Dos complejos quirales, cada uno de los cuales es la imagen especular del
otro se conocen como ismeros pticos. Los dos ismeros pticos forman un par de
enantimeros. Los ismeros pticos se denominan as porque son pticamente
activos, es decir, un enantimero gira el plano de la luz polarizada en una direccin
y el otro rota dicho plano el mismo ngulo pero en direccin contraria.

Figura 9. (a) y (b) Ismeros pticos de cis-CoCl 2(en)2 . (c) trans-CoCl2(en)2

Los complejos de geometra tetradrica presentan ismeros pticos si los cuatro
ligandos unidos al tomo metlico central son diferentes. Pero la isomera ptica se
observa tambin en aquellos complejos de geometra octadrica que poseen
ligandos bidentados o quelatantes. Un buen ejemplo es el catin [CoCl 2(en)2]2+. Este
complejo posee dos ismeros geomtricos, el cis y el trans, que exhiben colores
diferentes: uno de ellos es violeta y el otro es verde. Como puede observarse en la
Figura 9, el ismero cis no puede superimponerse sobre su imagen especular: son
dos enantimeros. Por el contrario, el ismero trans presenta un plano de simetra
que hace que las imgenes especulares sean idnticas, por lo que no presenta
actividad ptica. De forma general, un compuesto de coordinacin presentar
quiralidad cuando no posea ningn plano de simetra o centro de inversin.
Los complejos del tipo [M(quelato]3] tambin existen como enantimeros. Es el
caso de los complejos [Cr(en)3]2+, [Co(en)3]2+ , etc.

Clases de ismeros pticos

Enantimeros o enantiomorfos: Son aquellos ismeros que corresponden a objeto
e imagen (se diferencian en la distribucin espacial de los grupos enlazados a
carbonos asimtricos).
Diastereoismeros: Son aquellos ismeros pticos que no son objeto a imagen.
Efmeros: Son aquellos ismeros que slo se diferencian en la disposicin espacial
de un carbono asimtrico.
La rotacin de los grupos alrededor de los enlaces sigma da como resultado
conformaciones diferentes, como la eclipsada, gauche y alternada. Predominan los
confrmeros de menor energa. Los confrmeros son interconvertibles a
temperatura ambiente y por lo tanto no son ismeros que se puedan aislar. Un
compuesto cclico adopta conformaciones plegadas para disminuir la tensin de los
ngulos de enlace y minimizar las repulsiones de los sustituyentes.
Una molcula quiral es una molcula que no se puede superponer con su imagen
especular. El par de imgenes especulares que no se superponen se llaman
enantimeros. Cada miembro de un par de enantimeros desva el plano de la luz
polarizada en igual magnitud pero en direccin opuesta.
La quiralidad generalmente surge de la presencia de un tomo de carbono con
cuatro tomos o grupos diferentes unidos a l. La disposicin de estos grupos
alrededor del carbono quiral se llama configuracin absoluta y pueden describirse
como (R) o (S).
Pureza ptica
Las reacciones en las que no se rompen enlaces con centros quirales pueden
emplearse para obtener otro tipo de informacin de gran importancia: las
rotaciones especficas de compuestos ptimamente puros. As, por ejemplo, el 2metil-1-butanol obtenido del aceite de fusel (que tiene una rotacin especfica de
-5,90) es pticamente puro; es decir, se compone enteramente de uno de los
enantimeros, sin ninguna contaminacin de su imagen especular. Cuando se trata el
material con cloruro de hidrgeno, el 1-cloro-2-metilbutano obtenido resulta tener
una rotacin especfica de +1,67. Puesto que no se ha roto ningn enlace con el
centro quiral, cada molcula de alcohol con configuracin III es convertida en una
de cloruro con configuracin IV; como el primero es pticamente puro, el segundo,
con rotacin mxima, cualquiera puede precisar la pureza ptica de una muestra del
1-cloro-2-metilbutano en unos minutos con slo medir su rotacin especfica.
Rotacin especfica
Puesto que la rotacin ptica del tipo que nos interesa es causada por molculas
individuales del compuesto activo, la magnitud de la rotacin depende de cuntas
molculas sean interceptadas por la luz a su paso por el tubo.
En un tubo de 20 cm de largo, la luz se topar con el doble de molculas que en uno
de slo 10 cm, por lo que la rotacin tambin ser doble. Si el compuesto activo se
halla en solucin, la cantidad de molculas con que se encuentra la luz depende de
la concentracin. Para un tubo de longitud dada, la luz interceptar dos veces ms
molculas en una solucin de 2 g por 100 ml de disolvente que en una con 1 g por

100 ml de disolvente, por lo que la rotacin ser doble. Si se consideran la longitud

del tubo y la concentracin, resulta que la magnitud del giro, adems de su
sentido, es una caracterstica de cada compuesto activo individual.
Rotacin especfica es el nmero observado de grados de rotacin si se emplea un
tubo de 1 dm. (10 cm) de largo y si el compuesto examinado est presente en la
cantidad de 1 g/ml.
Para tubos de otras longitudes y concentraciones diferentes, se calcula por medio
de la ecuacin

a = a
lxd
rotacin especfica=

rotacin observada (grados)

largo (dm) x g/ml

Donde d representa la densidad de un lquido puro o la concentracin de una

solucin.
La rotacin especfica es una propiedad tan caracterstica de un compuesto como
lo es sus puntos de fusin y ebullicin, su densidad o su ndice de refraccin. As, la
rotacin especfica del 2-metil-1-butanol obtenido del aceite de fusel es:

a 20 = -5.90
D
Aqu, 20 corresponde a la temperatura y D a la longitud de onda de la luz empleada
en la medicin (lnea D del sodio, 5893 ).

III. REACCIONES QUIMICAS Y MECANISMOS DE REACCION:

ACIDO MALEICO

ACIDO FUMARICO

IV. DIAGRAMA DE FLUJOS:

1. Isomerizacin del Acido Maleico en Acido Fumrico
5 gramos de Acido
Maleico
25 ml. de HCl
(18%)

Calentamiento en bao vapor

hasta disolucin completa

Aparicin precipitado
blanco entre 5 10
minutos de
calentamiento

Calentamiento en bao mara por

30 minutos

Lavado de cristales 2
veces con 20ml de
agua destilada

Filtracin por succin

Dejar enfriar a temperatura

ambiente

Entregar como producto de

laboratorio

Secado de cristales, y
determinacin de punto de
ebullicion

2. Actividad ptica:

Esquema del Polarmetro

sentido de la propagacin

luz no polarizada

prisma

luz polarizada

ejes de los
prismas

Ocular

Muestra

O
fuente
luminosa

luz polarizada
emergente
Prismas
Esquema simplificado de un polarmetro

Vista de la lente del polarmetro

TRATAMIENTO DE DATOS Y RESULTADOS:

V.

Datos Bibliogrficos:
Acido Maleico.Nombre cientfico: Cis-butenodioico
Formula: COOH-CH=CHCOOH
Temperatura de fusin: 137.5 C
Acido Fumrico.-

Nombre cientfico: Trans-butenodioico

Formula: HO2CCH=CHCO2H
Temperatura de fusin: (295 300)C

Datos Experimentales:
Temperatura de fusin del acido maleico: > 200C
Datos:
Temperatura de ambiente (t) = 23C
Acido Tartrico: Nombre cientfico: Acido Dihidroxidosuccinico
Formula: C4H6O6
Masa del Acido Tartrico L(x) = M = 7g
Volumen de la solucin =V = 50 ml
Longitud del tubo Polarimtrico = L = 1dm
Rotacin ptica Observada = = +0.6
Clculos:
Calculamos la rotacin especfica []Dt asi:
Primero:

Concentracin = C = 7g/50ml = 0.14g/ml C = 0.14g/ml

Como:

[]Dt = / L.C

[]Dt = / L.C = +0.6 / (1dm)*(0.14 g/ml) = +4.2857 ml/gxdm

VI.

OBSERVACIONES:

[]Dt = + 4.2857 ml/gxdm

El acido maleico se disuelve primeramente con vapor hasta que todo el cristal
desaparezca.
Luego de disuelto el calentamiento en bao mara tiene que ser violento para
que luego empiece a precipitar el acido fumrico.
Al determinar el punto de fusin del cristal obtenido pudimos observar que esta
era mayor a 200C ya que el acido fumrico no se disolva todava.

 El acido tartrico usado en nuestro caso fue un tanto impuro porque tenia un
color medio rosado.
El tubo polarimetrito tiene que esta totalmente limpio, se llena la solucin sin
que esta tenga burbujas atrapadas en el.
Como se ve en el grafico para poder determinar el ngulo de rotacin observado
el circulo no tiene que tener esa divisin del medio luego de eso se procede a
calcular el ngulo con la medida que esta debajo como si fuera un Vernier.

VII. CONCLUCIONES:
El acido maleico pasa ser acido fumrico gracias al calentamiento agresivo ha
bao mara en una solucin de acido clorhdrico que es un catalizador acido
quien acta primeramente adicionndose electroflicamente al doble enlace
para dar un carbocatin intermedio. Este puede perder un protn conduciendo,
al ismero trans, es posible que en lugar de la desprotonacin, ocurra la adicin
del anin del acido cloruro al carbocatin con lo que se forma un cloruro .La
eliminacin de cloruro de hidrgeno a partir del mismo conduce
preferentemente al producto mas estable, es decir al ismero trans.
La temperatura de fusin mayor a 200C nos indica que los cristales obtenidos
son de acido fumrico y no de acido maleico.
Con esta comprobacin podemos decir que el acido fumrico es un ismero
geomtrico mas estable donde sus propiedades fsicas son mas estables y
diferentes a la del acido maleico.
De acuerdo a lo observado en el polarmetro el ngulo es de +0.6 lo cual nos
indica que el acido tartrico es un dextrgiro o dextrorrotatorio ya que la luz
se desva hacia la derecha (+).
Debemos decir que la rotacin observada es una caracterstica fsica de la
concentracin a la que se encuentra y del tipo de disolvente empleado en la
medicin.
La rotacin ptica observada y se representa por . Su valor depende de
numerosas variables como temperatura, longitud de onda, concentracin,
disolvente y tipo de sustancia. Para evitar estas dependencias se define la
rotacin ptica especfica [].
La luz usada en el polarmetro es aquella que esta polarizada como de puede ver
el grafico anterior, al inicio se tiene un luz que esta orientada en diferentes
direcciones y que esta al pasar por un filtro se toma solo las que cumplen una
determinada frecuencia las que se encontraran direccionadas en un solo sentido
para luego ser usadas sobre la solucin contenida en el tubo polarimetrito.
Se de indicar tambin que existe el enantimero del acido tartrico L (-) el cual
hace girar a la luz polarizada para la izquierda, y que la mezcla equimolar de las
dos nos dara una mezcla racmica la cual no desva a la luz polarizada, las
propiedades del Acido tartrico L(+) y del Acido tartrico L(-) solo se
diferencian en esta propiedad estudiada de isomera ptica.

VIII. APLICACIONES INDUSTRIALES:

La estereoqumica es de gran relevancia en el rea de polmeros. Por ejemplo, el
hule natural consiste en unidades repetitivas de cis-poliisopreno, casi en un 100%,
mientras que el hule sinttico consiste de unidades de trans-poliisopreno o una
mezcla de ambas. La resiliencia de ambos es diferente y las propiedades fsicas del
caucho natural siguen siendo muy superiores de las propiedades fsicas del
sinttico.
Otros casos de importancia incluyen al poliestireno y al polipropileno, cuyas
propiedades fsicas son incrementadas cuando su tacticidad es la correcta.
En la medicina, el caso ms representativo acerca de la importancia de la
estereoqumica es el llamado desastre de la talidomida, una droga sintetizada en
1957 en Alemania, prescrita para mujeres embarazadas en el tratamiento de
malestares matutinos. Sin embargo, se demostr que la droga poda causar
deformaciones en los bebs, tras lo cual se estudi a fondo el medicamento y se
lleg a la conclusin de que un ismero era seguro mientras que el otro tena
efectos teratognicos, causando daos genticos severos al embrin en
crecimiento. El cuerpo humano produce una mezcla racmica de ambos ismeros,
an si slo uno de ellos es introducido.
APLICACIONES COMERCIALES E INDUSTRIALES DEL POLIPROPILENO.
En los ltimos aos el polipropileno ha encabezado la lista de los polmeros ms
utilizados, debido a su versatilidad y mltiples aplicaciones, es por eso que
elolipropileno se ha convertido desde 1994 en el material mas demandada
situndose actualmente aproximadamente en unas 8,5 MTM/ao (mil toneladas
mtricas por ao).
La forma estereorregular del polipropileno que se usa en la industria para la
manufactura de la mayora de los productos que actualmente se consumen en el
mercado es la isotctica, esta forma presenta los CH3 de un mismo lado, lo que le
permite acomodarse espacialmente en una forma tan particular que el polmero
presenta unas propiedades mecnicas excepcionales, lo que lo convierte en un
material fcil de procesar, tanto por extrusin como por inyeccin. El polipropileno
isotctico presenta adems una elevada resistencia qumica, baja absorcin de agua
y una temperatura de fusin alrededor de 170C.
Existe una lista importante de industrias que desarrollan su negocio en torno a
este material, de los cuales la fabricacin de accesorios para automviles adquiere
una especial relevancia, sin embargo a sus grandes virtudes tambin es usado en la
manufactura de recipientes para almacenar alimentos, cordones, tambores para
almacenar reactivos qumicos, tapas de muchos electrodomsticos, bolsas para el
mercado, recubrimiento de alambres, accesorios mdicos, alfombras para
interiores y exteriores, etc. Finalmente se puede deducir que los procesos para la
produccin de polipropilenos isotcticos estarn sometidos a mucho estudio, as
como lo estarn los catalizadores con que se obtienen estos polmeros, por lo que
se espera que en los aos venideros se estn produciendo avances importantes en

el rea de los catalizadores Ziegler-Natta y por ende en la estereoqumica

macromolecular.

IX.
o

BIBLIOGRAFIA:
http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/metalestransicion/isomeria
AUTOR: http://www.textoscientificos.com/
o
http://es.wikipedia.org/wiki/Isomer
%C3%ADa#Estereoisomer.C3.ADa_.C3.B3ptica
AUTOR: Wikimedia Foundation, Inc.
o
http://www.iocd.unam.mx/qo1/MO-CAP4.htm#_Toc476373974
AUTOR:desconocido
o
http://www.monografias.com/trabajos26/estereo-quimica/estereoquimica.shtml#OBJET
AUTOR: Giancarlo Cristiam Joo Ayala
guitarrero82@hotmail.com
Estudiante de la Universidad Nacional de Ingeniera
Facultad de Ingeniera de Petrleo y Petroqumica
o

http://es.geocities.com/qo_07_estereoq1/
AUTOR: http://es.geocities.com