Universidad de Atacama

Dpto. De Metalurgia
Fisicoqumica

[DIAGRAMA DE
POURBAIX]
Construccinl diagrama de pourbaix del cobalto

Autor: Samuel Soza Chacana

Resumen
A continuacin se describen los pasos a seguir para la construccin de un
diagrama de pourbaix (Potencial vs pH) para el Cobalto, con una concentracin
de 0.01M y condiciones estndar, los siguientes pasos son aplicable a cualquier
especie deseada.

Introduccin

Desarrollo
Primeramente se deben de establecer las especies a considerar para la
construccin del diagrama y sus valores de energa libre de Gibbs de
formacin, en el caso del cobalto se consideraron las siguientes especies:

Una vez establecidas las especies involucradas se deben construir las

reacciones de formacin, para despus poder establecer a travs de la
ecuacin de nerds los diferentes potenciales.
Antes de poder establecer los potenciales debemos recordar lo siguiente,

E=E 0 +

0,0591
logK
n

Dnde:

E: potencial de la reaccin
E: potencial estndar de la reaccin
n : nmero de electrones en juego
k: contante de equilibrio

(1)

Adems,

E =

RT
G
lnK =
nF
nF

(2)

Dnde:

G : Energa libre de Gibbs

E: potencial estndar de la reaccin

n : nmero de electrones en juego

Co +3+ e Co+2

k: contante de equilibrio
F: constante de Faraday (23060 cal
96500J)

Por Gibbs-Duhen

G= N ( oxidantes ) N (reduccion)

(3)

Dnde:

G : Energa libre de Gibbs

u: Energa libre de formacin

N : coeficientes estiquiometricos

Relacionando (2) y ()3 se obtiene,

E=

N ( oxidantes ) N (reduccion)
nF

(4)

Una vez establecidas las relaciones podemos plantear las reacciones de

formacin para cada especie,

Usando (1) obtenemos que

[ Co ]
0,0591
E=E +
log
1
[ Co+2 ]
0

Como

+3

[ Co+3 ]=[ Co+2 ] log ( 1 )=0

E=E

Para conocer el valor de

E=

usamos (4)

28900+ 12800
=1,808
23060

Los valores de

se obtuvieron de la tabla n1, Anlogamente se utiliza el

mismo procedimiento para el clculo de E para cada una de las especies, la

siguiente tabla muestra los resultados obtenidos
N
Reacci
n
1

Semi reaccin

E=-0,277

Co+2+ 2e Co

+3

+2

Co + e Co

+
+3 H
Co+2+ 2 H 2 O HCo O2

4
5

Ecuacin 3

Potencial E

+
Co+ H 2 O CoO +2 H +2e
++
Co 2 O 3 + H 2 O 2CoO 2+ 2 H 2e

E=1,81
*Independiente, pH=10,57

E=-0,065+0,1773pH
E=0,095-0,0591pH
E=1,477-0,0591pH

++ 2e

3 CoO+ H 2 O Co 3 O4 + 2 H

+
Co +2+ H 2 O CoO+ 2 H

++2 e
2C o +3 H 2 O Co 2 O 3+ 6 H

E=1,746-0,1773pH-

+ +2 e
Co + 2 H 2 O CoO2 +4 H

E=1,612-0,1182pH-

++2 e
2Co 3 O4 + H 2 O 3 Co 2 O2 +2 H

E=1,018-0,0591pH

+2

10

+2

11

E=0,993-0,0591pH
*Independiente, pH=6,3

0,0591log( Co
0,0295log( Co

+2

+2

*el potencial para estas reacciones es independiente del potencial y solo se llevara a
cabo segn el ph, es decir, para la reaccion 3 existira
10,57, caso contrario encontraremos presencia de

Co +2 cuando el pH se menor a

HCo O2 . Del mismo modo para

la reaccion 8.

Usando las ecuaciones de potencial para cada semi reaccin (ver tabla)
obtenemos los siguientes potenciales de formacin a distintos pH

Finalmente procedemos a graficar los potenciales, obteniendo el siguiente

diagrama de Pourbaix