CLUDIA MARIA CAMPINHA DOS SANTOS,

MARILDA NASCIMENTO CARVALHO & NLIA DA SILVA LIMA

qumica geral

cludia maria campinha dos santos

marilda nascimento carvalho
nlia da silva lima

qumica geral

Comit editorial Regiane Burger, Oscar Javier Celis Ariza, Cludia Maria Campinha dos Santos
Lder do projeto Cludia Maria Campinha dos Santos
Autores dos originais Cludia Maria Campinha dos Santos, Marilda Nascimento Carvalho, Nlia da Silva Lima
Projeto editorial Reviso tcnica
Lexikon Editora

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Diretor editorial Reviso

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Capa

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CIP-BRASIL. CATALOGAO NA PUBLICAO

SINDICATO NACIONAL DOS EDITORES DE LIVROS, RJ
S234q

Santos, Cludia Maria Campinha dos

Qumica geral /Cludia Maria Campinha dosSantos, Marilda Nascimento Carvalho, Nlia da Silva Lima. - 1. ed. - Rio de Janeiro : Lexikon, 2015.

216 p. ; 28 cm.

Inclui bibliografia

ISBN 978-85-8300-024-2

1. Qumica. I. Carvalho, Marilda Nascimento. II. Lima, Nlia da Silva. III. Ttulo.

Lexikon Editora Digital

Rua da Assembleia, 92/3 andar Centro
20011-000 Rio de Janeiro RJ Brasil
Tel.: (21) 2526-6800 Fax: (21) 2526-6824
www.lexikon.com.br sac@lexikon.com.br

CDD: 540
CDU: 54

Sumrio
Prefcio

1. Introduo qumica geral

1.1 Introduo e conceitos fundamentais

1.2 Energia e matria

11

1.3 Medidas e sistema mtrico

2. Teoria atmica e tabela peridica

2.1 tomos, evoluo do modelo atmico e o modelo atmico moderno

25

35
36

2.2 Partculas fundamentais, nmero e massa atmica, nmero de massa

e semelhanas atmicas

42

2.3 Nmeros qunticos e orbitais atmicos

44

2.4 Distribuio eletrnica por nveis e subnveis

50

2.5 Propriedades peridicas

58

3. Ligao qumica

75

3.1 Smbolo de Lewis e a regra do octeto

77

3.2 Ligaes inicas

80

3.3 Ligaes covalentes

88

3.4 Polaridade de ligao

92

4. Fundamentos das reaes qumicas

103

4.1 Funes inorgnicas: cidos, bases, sais e xidos

104

4.2 Leis ponderais

123

4.3 Mol, massa molar, frmula emprica, frmula percentual e molecular

126

4.4 Equaes qumicas e balanceamento das equaes

129

4.5 Clculos estequiomtricos

133

4.6 Fatores que influenciam a velocidade de uma reao

135

5. Solues e unidades de concentrao

147

5.1 Misturas e solues

148

5.2 Solubilidade

151

5.3 C
 oncentraes das solues e as unidades usuais

153

6. Fundamentos de termodinmica qumica

169

6.1 A natureza da energia e sua conservao

170

6.2 A primeira lei da termodinmica

172

6.3 Espontaneidade de reaes

182

6.4 Pilhas

187

6.5 Corroso

198

Apndice

206

Prefcio

A qumica geral uma disciplina de aulas tericas e prticas, com carga

horria de 72 horas, obrigatria para todos os cursos de engenharia. frequente, contudo, ao comearmos as aulas, ouvirmos o seguinte questionamento: Por que precisamos aprender qumica para sermos engenheiros?
A qumica faz parte do nosso cotidiano e contribui de maneira efetiva na
prtica da engenharia. Ela est presente em muitos produtos importantes,
inclusive naqueles que no so facilmente associados ao conhecimento
qumico como plsticos, tecidos, cosmticos, detergentes, tintas, medicamentos, desinfetantes, alimentos industrializados, bebidas, combustveis,
dispositivos eletrnicos, transistores, lasers e clulas solares.
Este livro compreende toda a disciplina, abordando aspectos tericos e
prticos por meio de exemplos. E foi dividido em seis captulos. Os captulos 1, 2 e 3 so mais tericos e compreendem desde conceito de matria
at ligaes qumicas, enquanto nos captulos 4, 5 e 6 so abordados os
aspectos mais prticos, sendo de suma importncia a compreenso desses
conhecimentos.
Esperamos que este livro seja uma ferramenta de apoio s aulas de qumica geral. A qumica a cincia das transformaes. E o engenheiro deve
ser capaz de compreender essas transformaes e o mundo no qual esto
inseridas. Por isso, avante! Precisamos de engenheiros inovadores que pensem frente do seu tempo e transformem a vida das pessoas e do planeta
com os seus projetos e empreendimentos.

OS AUTORES

Introduo
qumica geral

marilda nascimento carvalho

Introduo qumica geral

1.1 Introduo e conceitos fundamentais
A qumica uma cincia que estuda a matria e as suas mudanas. Tudo
que nos cerca, como o ar, as rvores, os objetos de metal e suas mudanas,
por exemplo, a corroso de um metal, faz parte dos estudos da qumica. A
qumica uma cincia experimental e o seu desenvolvimento tem sido, em
grande parte, devido aplicao de mtodos cientficos por meio de pesquisas sistemticas. Muitas leis (resumo de uma grande quantidade de observaes) e teorias (explicao formal de uma lei) so estudadas em qumica.
Alguns conceitos fundamentais que envolvem matria e energia sero
apresentados neste captulo. Esses conceitos so teis e constituem bases
para a construo do conhecimento da qumica.

A qumica e seus ramos

A qumica, como cincia, tem se desenvolvido por meio da interdisciplinaridade, a qual busca conciliar os conceitos pertencentes a diversas reas a fim
de promover avanos, como a produo de novos conhecimentos ou mesmo
como o surgimento de novas subreas. Entretanto, tradicionalmente, a qumica possui trs principais ramos que investigam as propriedades, as estruturas, os mecanismos de reaes e os fenmenos de transformao da matria. So eles: a qumica orgnica, a qumica inorgnica e a fsico-qumica.
A qumica orgnica estuda os compostos de carbono, como, por exemplo,
na petroqumica, polmeros, solventes, fertilizantes, e na anlise orgnica,
por meio do estudo dos mecanismos de reaes orgnicas.
A qumica inorgnica estuda os demais elementos e seus compostos. Conhecida tambm como qumica mineral, este ramo da qumica estuda os
elementos qumicos e as substncias que no possuem o carbono coordenado em cadeias: os cidos inorgnicos, as bases, os sais e os xidos. Por
exemplo: metais, cermicas, rochas e solos.
A fsico-qumica estuda os fenmenos fsicos e qumicos associados s
propriedades da matria, como a eletroqumica, pelo estudo de pilhas ele-

8 captulo 1

trolticas e galvnicas, a termoqumica, quando estuda a energia das reaes de combusto, ou a corroso, quando estuda a oxidao de metais.
Os domnios da qumica ambiental, da qumica farmacutica, da biotecnologia, da sntese de novos materiais, da qumica analtica, das tecnologias de aproveitamento de energia, da nanotecnologia e da qumica computacional so outros segmentos em franco desenvolvimento que possuem
suas bases na cincia qumica.
Todo esse desenvolvimento, entretanto, tem seu custo, e a natureza cobra caro pelo uso indiscriminado dos recursos que ela oferece ao homem.
Assim, impe-se como desafio uma qumica que substitua processos qumicos danosos para o ambiente por processos benignos e sustentveis (chamada tambm de tecnologia mais limpa).

A qumica e a evoluo da sociedade

A qumica, como cincia e suas aplicaes, tem contribudo significativamente para o avano da civilizao. Considerada a cincia da matria e de
suas transformaes, a qumica proporciona o conhecimento indispensvel para satisfazer as necessidades da sociedade, seja na sade, no ambiente, na agricultura, nos transportes ou por meio do desenvolvimento de novos materiais.
Pode-se afirmar que um dos primeiros fenmenos de transformao da
matria observados pela civilizao pr-histrica foi o fogo. O domnio do
fogo no perodo paleoltico representou um grande marco, pois permitiu
ao homem se aquecer durante os perodos frios, iluminar para caar, assar
o alimento e espantar os animais que o ameaavam. Todas essas mudanas
certamente provocaram uma melhoria das condies de vida da civilizao
passada.
Mais tarde, a descoberta do ao foi um outro grande impacto na socie
dade. O cobre e o ouro j eram extrados pelo homem, por volta de 6000 a.C,
em seu estado metlico, diretamente do solo e trabalhados pela tcnica de
martelamento. O conhecimento de tcnicas de obteno de cobre e chumbo
a partir de seus minrios se deu entre o perodo de 4000 e 3000 a.C, permitindo a produo do bronze (3000 a.C.), uma liga de cobre (90%) e estanho
(10%). Essa nova liga podia ser facilmente moldada e era um material mais
resistente e duro, o que permitia diversas aplicaes, como a confeco de
captulo 1

CURIOSIDADE
Idade do Bronze

Mark Eaton

armas (espadas e facas). Foi em razo da importncia da utilizao do bronze neste perodo que ele passou a ser denominado Idade do Bronze. Assim, o uso dos metais proporcionou maior poder do homem sobre o ambiente.
O desenvolvimento do ao exerceu um papel fundamental na influncia da qumica na sociedade. Entre os sculos
XX e XXI, a indstria qumica vem apresentando uma evoluo gigantesca, gerando mudanas significativas na vida
da humanidade. A Revoluo Industrial foi o marco para o
desenvolvimento da indstria. Transformaes na agricultura, com a implantao de fertilizantes industriais, aumentaram a produo e a qualidade dos alimentos, e isso se reverteu na melhoria da qualidade de vida da humanidade, no
aumento da expectativa de vida das pessoas.
A qumica tambm foi responsvel por vrias transformaes importantes que resultaram em benefcios para a
sociedade atual. Nos processos qumicos de refinamento do
petrleo, no uso de biocombustveis e de energias alternativas, a energia e suas transformaes representam a mola
propulsora para o aperfeioamento dos transportes, da comunicao e no desenvolvimento de novos materiais empregados nas mais variadas aplicaes em cincias e tecnologias. Presente no s na formulao de matrias-primas
utilizadas na produo, a qumica tambm est presente em
produtos acabados que, adicionados a outros itens, melhoram seu desempenho. Na engenharia civil, impermeabilizantes, selantes e massas de vedao, membranas de cura,
seladores e vernizes para concreto so produtos qumicos
amplamente utilizados.
A qumica considerada uma cincia central, essencial
para setores tecnolgicos e reas afins. A implantao de novas tecnologias, bem como seu aprimoramento, resulta em
relevantes benefcios para a civilizao atual. Por exemplo, na
engenharia mecnica, atravs da melhoria da eficincia das
mquinas com o estudo da termoqumica e da termodinmica; na engenharia de petrleo, pelo uso de transformaes do
leo bruto em combustveis; na engenharia de materiais, por

10 captulo 1

meio do desenvolvimento de polmeros e de novos materiais; na engenharia

qumica, pelo aperfeioamento de catalisadores para reaes qumicas.
A qumica tem sido cada vez mais importante tanto na formao, quanto na atividade profissional do engenheiro, especialmente porque as novas
tecnologias exigem produtos especficos e operaes mais tcnicas para as
variadas aplicaes.
De acordo com o Conselho de Atribuio para Engenharia e Tecnologia
ABET, o rgo que supervisiona o ensino de engenharia:
A engenharia a profisso cujo conhecimento das cincias matemticas e
naturais, obtido por meio de estudos, experincias e prtica, aplicado com o
bom senso para o desenvolvimento de maneiras de utilizar, economicamente,
os materiais e as foras da natureza em benefcio da humanidade.

A sociedade moderna impulsionada por novas descobertas da qumica

associadas aos benefcios que ela traz s demandas de consumo da sociedade atual. Entretanto, o avano tecnolgico tem implicado elevados custos
sade humana e ao meio ambiente. Assim, podemos dizer que consumir
uma necessidade, porm essa necessidade passa a ser um problema quando suas propores extrapolam os limites de uma relao sustentvel do homem com o meio ambiente.

1.2 Energia e matria

Um conceito geral sobre a cincia qumica envolve o estudo das propriedades da matria e suas diversas interaes. A matria essencialmente constituda de elementos e seus compostos, frequentemente definida como
tudo que tem massa e ocupa lugar no espao. As propriedades e caractersticas da matria esto relacionadas com as interaes ou combinaes.
Essas interaes ocorrem por causa do movimento da energia. A energia da
transformao da matria pode ser liberada ou pode ser adquirida.
Para a quantificao da energia envolvida nas transformaes qumicas,
duas leis so fundamentais: a lei da conservao da massa (a soma das massas dos reagentes igual soma das massas dos produtos) e a lei da composio definida (cada composto tem sua caracterstica prpria e composio
em massa definida).
captulo 1

11

Para uma melhor compreenso, imaginemos uma poro de matria

escolhida para realizar um determinado estudo ou observao, aqui denominada sistema. Um sistema pode ser uma pea de ferro, um tanque de
combustvel, um gs dentro de um cilindro ou uma substncia dentro de
um tubo de ensaio. O sistema pode ganhar ou perder energia de diferentes formas; por exemplo, nas formas de calor ou de trabalho. As reaes
qumicas so acompanhadas de uma liberao ou absoro de energia em
forma de calor, mesmo que em quantidades imperceptveis aos nossos
sentidos. Por exemplo, a combusto do etanol uma reao qumica em
que h liberao de calor. Isso significa que a energia dos reagentes (etanol e oxignio) maior que a energia dos produtos (CO2 e gua), portanto,
calor liberado.

Propriedades e composio da matria

As propriedades da matria podem ser classificadas como propriedades fsicas e propriedades qumicas. As propriedades fsicas so aquelas que no
mudam a identidade de uma substncia. A massa, a cor, o estado fsico, a
temperatura e o ponto de fuso (temperatura em que uma substncia passa
do estado slido para o estado lquido) so exemplos de propriedades fsicas de uma matria.
As propriedades qumicas so as que mudam a identidade de uma substncia. So propriedades relacionadas com a capacidade de uma substncia
se transformar em outra substncia. Assim, a nova substncia assume novas propriedades.
As propriedades podem ser classificadas como extensivas ou intensivas.
Uma propriedade extensiva quando depende do tamanho da matria,
como massa e volume. Uma propriedade intensiva aquela que define o estado da matria, no depende do tamanho de uma determinada matria.
Temperatura, presso, ponto de fuso ou cor so propriedades intensivas.
Suponhamos que um fio de cobre esteja a uma temperatura de 70 C. Se
esse fio de cobre for cortado ao meio, sua temperatura permanecer a 70 C,
mas sua massa diminuir pela metade. A temperatura uma propriedade
intensiva porque no depende do tamanho do material, enquanto a massa
uma propriedade extensiva.

12 captulo 1

A densidade absoluta de uma substncia ou massa especfica uma propriedade intensiva, obtida pelo quociente de duas propriedades extensivas,
a massa (m) pelo volume (V) da substncia.
m
V

densidade absoluta [kg/m3]

massa [kg]

volume [m3]

A densidade de uma substncia no depende de seu tamanho. Observe que, quando duplicamos o volume, a massa tambm duplica. E a razo,
densidade, permanece a mesma. Portanto, densidade uma propriedade
intensiva.

EXERCCIOS RESOLVIDOS
1) Um bloco de ao fundido mede 0,8 m x 1 m x 1,5 m. Qual a massa dessa pea se a densidade do ao de 7.200 kg/m3?

Soluo
A densidade a unidade de massa dividida pela unidade de volume, dada pela equao:
=

m
V

Kg
m3

O volume da pea pode ser facilmente calculado pelas dimenses dadas do bloco:
volume = altura x comprimento x largura
V = 0,8[m] x 1[m] x 1,5[m] = 1,2 m3
Ento, a massa pode ser determinada:
m = V = 7.200

Kg
m3

x 1,2[m3] = 8.640 kg

2) Uma esfera de chumbo pesando 350 g foi introduzida em um cilindro graduado cheio de
gua. O nvel da gua subiu 30 ml. Calcule a densidade do chumbo.

captulo 1

13

Soluo
=

m
V

A massa de chumbo de 350 g e o volume deslocado de gua corresponde ao volume ocupado

pela esfera de chumbo. Portanto, o volume de chumbo de 30 mL = 30 cm3.
Logo, a densidade do chumbo :
=

350 [g]
g
= 11,67 3 = 1,16 x 104 kg/m3
3
30 [cm ]
cm

Matria e suas organizaes: elementos, compostos e misturas

A matria composta por tomos que se ligam para formar os elementos e
seus compostos, os quais se apresentam, na natureza, sob trs formas principais (figura 1.1), denominadas estados da matria.

SLIDO

GASOSO

LQUIDO
Tupungato

Photowitch

Nexus7

Figura 1.1 Os estados principais da matria

As foras que unem as molculas so denominadas foras intermoleculares. Essas foras no so fortes como as ligaes qumicas, mas so fundamentais na anlise das energias envolvidas nas transies entre os diferentes
estados da matria: slido, lquido e gasoso. Alm disso, as foras intermoleculares esto diretamente relacionadas s propriedades macroscpicas das
substncias, como ponto de fuso, ponto de ebulio, tenso superficial ou
viscosidade. Por exemplo, um lquido entra em ebulio quando se formam
bolhas de seu vapor. As molculas de um lquido devem vencer as foras de
atrao para que se separem e formem um vapor. Quanto mais fortes as foras de atrao, maior a temperatura na qual o lquido entra em ebulio.
De forma similar, o ponto de fuso de um slido aumenta medida que as
foras intermoleculares ficam mais fortes.

14 captulo 1

Identificam-se trs tipos de foras atrativas entre molculas neutras: foras dipolo-dipolo, de disperso de London
e de ligao de hidrognio. Essas foras so tambm chamadas foras de Van der Waals em homenagem ao fsico holands Johannes Van der Waals (1837-1923), que estudou e
props a existncia dessas foras.
A matria no estado slido possui os tomos arranjados
muito perto uns dos outros e praticamente no alteram o seu
volume por variaes da presso ou da temperatura. Assim,
os slidos possuem forma mais rgida porque seus tomos
no podem se movimentar com facilidade, so denominados
cristalinos. O contrrio ocorre nos gases cujos tomos e molculas so mais soltos e podem se movimentar com muito
mais facilidade a intensidade das foras entre as molculas

EXEMPLO
Granito

Michal Baranski

Granito como exemplo de uma mistura heterognea slida.

do gs mais fraca e ele assume a forma do recipiente que o

armazena. Os lquidos, embora possuam seus tomos tambm prximos uns dos outros, possuem energia suficiente
para se movimentar, so fluidos e, como os gases, se moldam
ao volume do recipiente onde esto contidos, porm, possuem superfcie livre e seu volume se altera bem menos que
os gases pela variao de temperatura e presso.
A matria que contm duas ou mais substncias conhecida como mistura. As misturas variam de composio e
podem ser homogneas ou heterogneas. As misturas homogneas so aquelas cujos componentes no conseguimos
distinguir; apresentam-se uniformes, portanto monofsicas.
O ar atmosfrico (mistura de gases), o petrleo e o concreto
so exemplos de misturas homogneas. Por outro lado, em
uma mistura heterognea como o granito, identifica-se facilmente a presena de diferentes substncias.
Na engenharia, os estados da matria lquido e gasoso
so, frequentemente, denominados fluidos por causa das
diversas aplicaes na mecnica dos fluidos, que envolve o
escoamento de fluidos, normalmente lquidos e gases. Por
exemplo, o bombeamento da gua, a compresso ou refrigerao do ar ou a gerao de vapor dgua.
captulo 1

15

De forma simples, a classificao da matria pode ser representada segundo o esquema da figura 1.2.

EXEMPLO
Enxofre

Orgnicos
Compostos
Substncias
puras
Homognea

Elementos

Solues

Matria
Marilda Carvalho

Inogrnicos

Heterognea
Figura 1.2 Classificao da matria

As solues so misturas homogneas formadas por

duas ou mais substncias. Nas solues, a substncia presente em maior quantidade denominada solvente, e a
outra denominada soluto. As misturas podem ocorrer
em qualquer composio desejada e sua quantificao
se relaciona com diversas aplicaes na engenharia. Por
exemplo, o monitoramento de um poluente nas emisses
gasosas de uma fbrica envolve a determinao da concentrao deste poluente na mistura gasosa. A determinao
do teor de lcool em uma mistura homognea em uma indstria de bebidas.
Substncias puras so aquelas que possuem um conjunto de propriedades, caractersticas particulares, que a
identifica e que no pode ser subdividido em outras substncias. As substncias puras se dividem em elementos e
compostos.
O elemento e uma substncia simples, fundamental e
elementar. representado por smbolo. So exemplos de
elementos com seus respectivos smbolos: ferro (Fe), prata
(Ag), chumbo (Pb), mercrio (Hg), ouro (Au), cloro (Cl), carbono (C), hidrognio (H), oxignio (O), cobre (Cu) e enxofre
(S), este ltimo representado na imagem acima.
Uma caracterstica importante do elemento que este
no pode ser separado ou decomposto em substncias mais
simples.

16 captulo 1

Existem substncias simples que, mesmo sendo formadas por um mesmo

elemento qumico, so diferentes e, portanto, possuem caractersticas comple
tamente diferentes. Esse fenmeno denominado alotropia, e seus compostos so chamados altropos. Por exemplo, elemento carbono (smbolo C) origina as substncias simples grafite e diamante de forma natural. O grafite um
slido escuro e apresenta massa especfica de 2,22 g/cm. Do ponto de vista
microscpico, um slido constitudo pela unio de uma grande quantidade
de tomos de carbono e apresenta geometria molecular trigonal plana. J o
diamante um slido transparente e muito duro, apresenta massa especfica
de 3,51 g/cm e considerado a substncia natural mais dura conhecida. Sua
dureza atribuda geometria em forma de tetraedros de carbono.
Os 112 elementos conhecidos so arranjados em famlias na Tabela Peridica. Os elementos esto dispostos na ordem crescente do nmero atmico
e esto organizados em colunas verticais chamadas de grupos (1 a 18), que
identificam as famlias dos elementos, e em linhas horizontais denominadas
perodos (1 a 7). Os elementos de um mesmo grupo possuem propriedades
semelhantes. Por exemplo, no grupo 18 esto os elementos denominados
gases nobres. A caracterstica presente em todos esses elementos que apresentam baixa reatividade em relao a outros elementos da Tabela Peridica.
Assim, considerados estveis, os gases nobres reagem muito pouco com outros elementos, sendo conhecidos tambm como gases inertes.
De uma forma geral, os elementos so classificados na tabela peridica
como metais, no metais [ametais] e metaloides. Os elementos possuem caractersticas gerais semelhantes.
Os metais como o cromo e o estanho (figura 1.3), o cobre, a prata, o ferro,
o zinco ou o ouro conduzem eletricidade, possuem brilho, so dcteis, ou
seja, se deformam sob uma tenso cisalhante, e so maleveis.

Cromo Estanho

Marilda Carvalho

Figura 1.3 Metais de substncia simples elementar: cromo ( esquerda) um elemento

qumico cujo smbolo o Cr, o estanho ( direita) de smbolo Sn

captulo 1

17

Os ametais (carbono, fsforo) no conduzem eletricidade e no so maleveis nem dcteis.

Os metaloides (boro, silcio, arsnio) possuem aparncia de metal, porm se comportam quimicamente como no metal.
O composto uma substncia eletronicamente neutra formada por dois
ou mais elementos diferentes. A gua um composto formado por tomos
de hidrognio (H) e oxignio (O) que se combinaram na proporo de dois
tomos de hidrognio e um tomo de oxignio. Os compostos so representados por frmulas qumicas. A frmula molecular uma combinao
dos smbolos de seus elementos. Por exemplo: gua (H2O), cloreto de sdio
(NaCl), dixido de carbono (CO2), amnia (NH3). Os compostos tambm podem ser representados por meio de frmulas estruturais. Essas frmulas indicam como os tomos se ligam. Por exemplo, a frmula estrutural do gs
metano pode ser representada pela figura abaixo.

H
C

H
H

Figura 1.4 Frmula estrutural do metano

Os compostos podem ser moleculares, se forem constitudos por molculas, ou inicos, se formados por ons.
Em um composto molecular, os tomos esto unidos por ligaes devido
a uma reao qumica. O composto formado, ento, possui propriedades
fsicas e qumicas diferentes daquelas dos elementos que o formaram. Portanto, propriedades como massa especfica, dureza ou ponto de fuso so
substitudas pelas propriedades caractersticas do composto. Ao contrrio
dos elementos, os compostos podem ser separados, embora a separao de
determinados compostos seja extremamente difcil.
O composto inico formado por tomos com carga positiva (+), denominados ctions, e tomos com carga negativa (), os nions. O composto
inico formado por ons em uma razo tal que o total eletricamente neutro. Por exemplo, o sulfato de amnio (NH4)2SO4 um composto inico e
representado pelo ction amnio NH+4 e pelo nion sulfato SO42.
Os compostos podem ser classificados como orgnicos ou inorgnicos.
Os compostos orgnicos representam os compostos do carbono. Existe um
vasto nmero de compostos orgnicos. Os combustveis, os polmeros, os

18 captulo 1

frmacos, o biogs so compostos orgnicos. Os compostos inorgnicos

so os demais compostos. A gua, o cido sulfrico e a soda custica so
exemplos de compostos inorgnicos.

A energia e suas formas

So conhecidas diversas formas de energia: energia eltrica, energia mecnica (cintica e potencial), energia solar, energia nuclear, energia elica etc.
A lei da conservao da energia estabelece que a energia no pode ser
criada, nem perdida, mas transformada em outras formas de energia. A
energia trmica pode ser convertida em energia cintica; a energia elica
pode ser transformada em energia potencial, ou a energia cintica pode
ser convertida em energia eltrica. Por exemplo, se um objeto for levantado
acima da superfcie da Terra contra a fora de oposio da gravidade, sua
energia potencial aumenta e sua distncia, em relao superfcie, tambm
aumenta. Se o objeto solto no ar, este cai em direo ao solo, sua energia
potencial decresce, assim como sua distncia em relao superfcie. Simultaneamente, aumenta a energia cintica do objeto, pois sua velocidade aumentada, como um resultado da acelerao do objeto pela ao da
fora da gravidade. Portanto, a energia potencial do objeto foi convertida
em energia cintica; ao atingir o solo, ocorrem outras converses de energia, a energia cintica convertida em calor, som e em outras formas. Na
realidade, a energia convertida em diversas formas sem haver nenhuma
perda na energia total.
O calor pode ser definido como uma forma de energia que transferida
de um corpo (matria) mais quente para um corpo mais frio. O calor adquirido pelo corpo pode elevar a sua temperatura, ou mesmo causar uma
mudana de estado fsico, ocorrendo fenmenos como a fuso (passagem
do estado slido para o lquido) ou a ebulio (passagem do estado lquido
para o vapor) de uma substncia. A temperatura de uma substncia a medida da energia cintica mdia das partculas constituintes da substncia.
Temperatura pode ser entendida como a grandeza que caracteriza o estado
trmico de um objeto.
O termo energia qumica o termo particular usado para a energia transferida durante uma reao qumica. Entretanto o nome para a soma das
energias potencial e cintica das espcies (tomos, molculas, ons) que
participam da reao qumica.
captulo 1

19

Em todas as transformaes qumicas, a matria absorve ou libera energia. As transformaes qumicas podem ser usadas para produzir formas
diferentes de energia.
A energia calorfica e a luminosa so liberadas a partir de uma reao de
combusto do gs natural ou da gasolina por exemplo. A energia eltrica
para a partida de veculos a motor produzida por uma transformao qumica na bateria.
A energia como conceito na qumica, pode ser definida como a capaci
dade de realizar trabalho. E trabalho o movimento contra uma fora que
atua em oposio.
Por exemplo, um trabalho est sendo realizado quando se levanta um
peso contra a fora da gravidade. Outro bom exemplo de trabalho pode ser
observado quando, em um conjunto pisto-cilindro contendo um gs a uma
determinada presso, ocorre o movimento para cima (deslocamento) do
pisto contra a presso de um gs que se expande. (figura 1.5)

Figura 1.5 Ilustrao da expanso de um gs

A equao geral para esta energia pode ser escrita da seguinte forma:
energia = fora x deslocamento

A unidade de energia no Sistema Internacional (SI) joule (J)

Unidade de Energia no SI 1 J = 1 kg.m2/s2

Frequentemente, as formas de energia de transformao fsica e/ou qumica da matria so identificadas como energia interna, energia cintica e

20 captulo 1

energia potencial. A energia interna representa a energia de uma substncia

associada aos movimentos, interaes e ligaes dos seus elementos constituintes. A energia cintica e a energia potencial so formas de energia relacionadas ao movimento e posio do sistema em relao a um referencial
externo. A energia total de um sistema pode ser escrita:
Energia Total = Energia Interna + Energia Cintica + Energia Potencial
Etotal = U + Ec + Ep

A entalpia (H) uma quantidade termodinmica que til na descrio de trocas de calor em presso constante. Por exemplo, a entalpia de
vaporizao da gua (veja a equao) a quantidade de energia necessria
para transformar a gua lquida em gua no estado de vapor. Neste caso,
ocorre a absoro de energia na forma de calor, caracterizando um processo endotrmico, portanto o valor da entalpia de vaporizao ser sempre
positivo.
H2O(l) H2O(v) Hvaporizao = +44 kJ

Por outro lado, a entalpia de combusto a energia liberada na combusto completa de 1 mol de uma substncia no estado padro. Tais reaes
liberam energia na forma de calor, caracterizando uma reao exotrmica com a variao da entalpia negativa. Por exemplo, a energia liberada na
combusto de 1 mol de metano de 890 kJ/mol.
CH4(g) + O2 1 CO2(g) + 2 H2O Hcombusto = 890,4 kJ/mol

A entalpia de um sistema definida como a soma de sua energia interna

e o produto presso-volume:
H = U + PV

A energia cintica a energia associada ao movimento de um corpo. Ela

depende da massa e da velocidade do objeto. Logo, se dois corpos possuem
massas diferentes e se movem a uma mesma velocidade, o corpo de maior
massa ter maior energia cintica. Matematicamente, essas formas de energia podem ser escritas:
captulo 1

21

Energia cintica energia de movimento

Ec = 1 mv2
2

Ec

energia cintica [J]

massa do corpo [kg]

velocidade [m.s1]

Figura 1.6 Uma bola solta no ar tem a energia potencial transformada em energia cintica

A energia potencial aquela que est relacionada com a posio do objeto e depende da sua massa. Um objeto, por exemplo, adquire energia
potencial quando elevado (suspenso) a uma distncia (h) por uma fora
contrria fora da gravidade. A acelerao da gravidade vale aproximadamente 9,8 m/s2. Essa energia pode ser representada por:
Energia potencial energia de posio
Ep = mgh

22 captulo 1

Ep

energia potencial [J]

massa do corpo [kg]

acelerao da gravidade [m/s2]

posio em relao a um referencial [m]

energia
potencial

Figura 1.7 Uma bola suspensa adquire energia potencial

EXERCCIO RESOLVIDO
3) Uma aeronave pesando 90 toneladas voa a uma velocidade de 2.300 km/h a uma altitude de
13 km. Qual a energia total (cintica e potencial) da aeronave?

Soluo
Inicialmente, calcula-se a energia potencial:
Ep = mgh
Ep = 90.000 kg x 9,8 ms2 x 13.000 km
Ep = 1,15 x 1010J
Em seguida, calcula-se a energia cintica:
1
mv2
2
1
2.300.000 m
Ec = (90.000 kg)
2
3.600 s
Ec =

Ec = 1,84 x 1010J
A energia total do sistema :
Etotal = Ep + Ec
Etotal = 1,15 x 1010J +1,84 x 1010J
Etotal = 2,99 x 1010J

Estado fsico da matria e a energia de transformao

A matria pode sofrer transformaes fsicas e/ou qumicas. As transformaes fsicas no alteram a identidade da matria. As mudanas de estado
captulo 1

23

so exemplos de transformaes fsicas. A gua nos estados slido (gelo),

lquido e gasoso (vapor dgua) continua sendo gua, no se transforma em
outra substncia. O chumbo no estado lquido (fundido) continua sendo
chumbo. Estes so exemplos de transformaes fsicas. A figura 1.8 ilustra
uma transformao fsica do iodo. O iodo, inicialmente no estado slido, se
transforma em iodo gasoso em poucos minutos quando em contato com o
ar e com presso atmosfrica e temperatura ambiente. Esse fenmeno denominado sublimao, ou seja, a transformao do estado slido em estado
gasoso.

(a)
(b) Marilda Carvalho
Figura 1.8 Transformao fsica (sublimao) o iodo se transforma do estado slido (a)
em estado de vapor (b)
(a) Inicialmente o iodo encontra-se no estado slido (imagem a). A temperatura e a presso
foram mantidas constantes.
(b) Depois de alguns minutos, parte do iodo comea a entrar no estado gasoso. O iodo na pa
rede do tubo de ensaio adquire a cor amarelo-avermelhada (imagem b).

As transformaes qumicas so aquelas em que uma substncia se

transforma em outra. Assim, a nova substncia assume novas propriedades,
completamente diferentes da substncia de origem. Essas transformaes
qumicas se denominam reaes qumicas. Nelas, as substncias que reagem entre si so denominadas reagentes e as novas substncias produzidas
so chamadas de produtos. Por exemplo: a combusto completa do gs natural (CH4, metano, em maior proporo) uma reao qumica que envolve
a oxidao do carbono e do oxignio, cujos produtos so dixido de carbono
(CO2) e gua (H2O), e libera energia em forma de calor para o meio externo.
As reaes qumicas so representadas por meio de equaes qumicas. A

24 captulo 1

equao qumica para a combusto do metano (gs natural) pode ser escrita
da seguinte forma:

CH4(g) + 2O2(g)

CO2(g) + 2H2O(g) + Energia (802 kJ/mol1)

O calor de uma reao de combusto resultante da quebra de ligaes

dos reagentes e da formao de novas ligaes para formar os produtos. Na
equao acima, a energia de 802 kJ/mol1 liberada pela combusto do metano corresponde ao calor de reao. O sinal negativo indica que o sistema
perdeu energia em forma de calor. O calor da reao que ocorre em recipiente aberto e a uma presso constante corresponde variao de entalpia
(H), que ser estudada mais adiante em termoqumica.

1.3 Medidas e sistema mtrico

As medidas constituem uma rotina numa cincia experimental como a qumica. Por meio de medies, o qumico pode calcular os resultados de uma
transformao fsica ou qumica da substncia em estudo. Quando se expressa a quantidade de algo necessrio estabelecer o valor numrico e a
unidade. Por exemplo, uma massa de dois gramas de sal de cozinha (NaCl),
pesada em balana analtica, deve ser expressa como: 2,0000 g. Os dgitos
(zeros) depois da vrgula usados para expressar a quantidade medida so
denominados algarismos significativos.

O sistema internacional (SI)

O Sistema Internacional (SI) uma verso do sistema mtrico de unidades
aceita internacionalmente. SI a abreviao para a expresso em francs
Systme International dUnits. Aprovado pela Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC) e outros organismos internacionais, o SI define sete unidades bsicas que expressam todas as quantidades fsicas.
A tabela 1.1 mostra as sete quantidades bsicas e os respectivos smbolos
e unidades.

captulo 1

25

TABELA 1.1 SETE QUANTIDADES BSICAS

QUANTIDADE FSICA

UNIDADE

SMBOLO

massa

quilograma

kg

tempo

segundo

temperatura

kelvin

comprimento

metro

quantidade de substncia

mol

mol

intensidade luminosa

candela

cd

corrente eltrica

ampre

O valor de uma quantidade fsica medida, como massa, volume ou comprimento, registrado como mltiplo de uma determinada unidade. Por
exemplo, o volume de 6 litros de uma determinada substncia equivale a 6
vezes a unidade de 1 litro (6 vezes 1 litro).
As unidades bsicas podem ser combinadas para que formem as unidades derivadas. Por exemplo, a rea de uma superfcie o produto de duas medidas de comprimento, ento a unidade derivada de rea metro quadrado
(m2). Algumas unidades derivadas encontram-se na tabela 1.2.

TABELA 1.2 UNIDADES DERIVADAS

QUANTIDADE FSICA

26 captulo 1

UNIDADE

SMBOLO

rea

metro quadrado

m2

volume

metro cbico

m3

densidade

quilograma por metro cbico

kg/m3

presso

pascal

Pa

energia

joule

fora

newton

velocidade

metro por segundo

m/s1

1 Pa= 1 [N/m2]; 1 J= 1 [N.m]; 1 N= 1 [kg.m/s2]

As unidades do SI so usadas na maioria dos clculos em qumica. Entretanto, outras unidades que aparecem frequentemente no pertencem ao
SI. Por exemplo, as unidades de volume litro (L) e seu submltiplo mililitro
(mL). Embora o litro tenha sido definido como o volume ocupado por um
quilograma de gua a 3,98 C, ele foi redefinido em 1964 como exatamente
igual a um decmetro cbico (dm3). Isso significa que, com esta definio,
o mililitro igual ao centmetro cbico (cm3). As unidades mililitro e litro,
frequentemente utilizadas, so tradicionais e convenientes para muitas finalidades qumicas.

EXERCCIOS RESOLVIDOS
4) Calcule a densidade de uma liga metlica cuja massa de 450 g e que tem um volume de 52
cm3. Expresse o resultado na unidade SI.

Soluo
A unidade de densidade a unidade de massa dividida pela unidade de volume, isto , quilograma por metro cbico (kg/m3). Logo a densidade escrita como:
=

m
kg
= 3
V
m

Portanto,
=

450
g
450
103 kg
x
=
x
= 8,6 x 103 kg/m3
52 cm3
52 (102 m3)

5) Qual o volume contido duas toneladas de ao fundido. Considere a densidade do ao 7.200

kg/m3.

Soluo
1 tonelada (1 ton) = 103 kg, ento 2 ton igual 2x103 kg, utilizando a equao da densidade:
=

m
kg
=
V
m3

Substituindo os valores de d e m, calcula-se o volume do ao:

V=

m
2 x 103 kg
=
= 0,28 m3

7.200 kg/m3

captulo 1

27

Temperatura uma propriedade intensiva e est relacionada com a

transferncia de energia em forma de calor de um corpo para o outro. Por
exemplo, se colocarmos um refrigerante em contato com algumas pedras
de gelo, haver uma troca de calor do refrigerante para as pedras de gelo, assim o refrigerante cede calor para as pedras de gelo, tornando-se mais frio.
As principais escalas de temperatura para medir essa transferncia so as
escalas Celsius, kelvin e Fahrenheit (figura 1.9).
ponto de ebulio da gua

100 oC

100 divises

100 divises

ponto de fuso da gua

zero absoluto

212 oF

373 oK

180 divises

0 oC

273 oK

32 oF

273 oC

0 oK

460 oF

Celsius

kelvin

Fahrenheit
Stella, R

Figura 1.9 Escalas de temperatura

A escala Celsius definida atribuindo-se zero ao ponto de congelamento

da gua (0) e 100 ao seu ponto de ebulio. A escala kelvin atribui zero
temperatura mais baixa que se pode atingir, chamada de zero absoluto. Estudos comprovaram que essa temperatura mnima corresponde a 273,15C;
as unidades kelvin e Celsius possuem em o mesmo tamanho. Dessa forma,
o ponto de congelamento da gua ocorre a 0 C ou 273 K. Portanto, para
converter valores de temperatura da escala Celsius para a escala kelvin, ou
vice-versa, utiliza-se a seguinte equao:

T(K) =

1K
1C

(T C + 273,15 C)

Caso a temperatura seja expressa em F (Fahrenheit), a converso para C

(Celsius) pode ser realizada conforme a equao descrita abaixo:

T(C) =

28 captulo 1

5 C
9 F

[T(F) 32]

EXERCCIO RESOLVIDO
6) Em regies desrticas, as temperaturas ultrapassam 110 F. Expresse essa temperatura em C.

Soluo
De acordo com a frmula:
T(C) =

5 C
[T(F) 32]
9 F

T(C) =

5 C
[110 32]
9 F

Substituindo os valores:

T(C) = 0,55 78
T(C) = 43 C

Para expressar quantidades medidas pequenas ou grandes, em termos

de poucos dgitos, so usados prefixos com as unidades bsicas e outras unidades. Esses prefixos multiplicam as unidades por vrias potncias de 10.
Por exemplo, o comprimento de onda da radiao amarela usado na determinao de sdio por fotometria de chama de cerca de 5 x 107 m. Normalmente esse valor expresso em uma forma mais adequada, mais compacta,
podendo ser expresso em nanmetros, 590 nm (1 nanmetro equivale a 109
m). O volume de um lquido injetado em uma coluna cromatogrfica de, por
exemplo, 20 L (microlitros) expressa melhor esse nmero do que se usar 2
x 105 m (1 metro equivale a 106 micrmetros). Alguns prefixos usados para
unidades esto apresentados na tabela 1.3.

TABELA 1.3 PREFIXOS DO SI

PREFIXO

ABREVIATURA

MULTIPLICADOR

deci

101

centi

102

mili

103

micro

106

nano

109

captulo 1

29

PREFIXO

ABREVIATURA

MULTIPLICADOR

pico

1012

tera

1012

giga

109

mega

106

quilo

103

EXERCCIO RESOLVIDO
7) Qual a capacidade de um recipiente com comprimento de 0,6 m, largura de 40 cm e profundidade de 1,2 m?

Soluo
Volume = comprimento x largura x profundidade
V = (0,6 m) x (40 cm) x (1,2 m)
Precisamos transformar 40 cm em metros (m).
Temos que 1 m = 102 cm;
Ento 1 cm = 102 m = 0,01 m.
Substituindo:
V = (0,6 m) x (40 x 0,01m) x (1,2 m)
V = 0,288 m3
Para expressar este volume em litros (L), faz-se o seguinte clculo:
1 m3 = 103 L
Ento,
V = 0,288 x 103 L
V = 288 L

30 captulo 1

Converses no sistema mtrico

TABELA 1.4 CONVERSES USUAIS

QUANTIDADE FSICA

comprimento

NOME DA UNIDADE

SMBOLO DA
UNIDADE

ngstrm

polegada

pol

ft

rea

metro quadrado

m2

volume

metro cbico

m3

litro

massa

DEFINIO

1010 m
2,54 x 102 m
0,3048 m

dm3, 103 m

centmetro cbico

cm3

unidade de massa

1,66054 x 1027 kg

lb

0,45359237 kg

atmica
libra
densidade

quilograma por

kg/m3

metro cbico
grama por mililitro

g/mL ou g/cm3

ou grama por
centmetro cbico
fora

newton

kg.m/s2

presso

pascal

Pa

N/m2

bar

bar

105 Pa

atmosfera

atm

101325 Pa

Torr (milmetros de

torr (mm Hg)

133,32 Pa ou atm/760

mercrio)
calor

joule
caloria
British Thermal Unit

J
cal

4,18 J

BTU

1,05 J

captulo 1

31

EXERCCIOS DE FIXAO
1) Converta as seguintes unidades de medida:
a) 15 polegadas em centmetros.
b) 120 centmetros em polegadas.
c) 16 libras em gramas.
d) 469 mililitros em litros.
e) 42.700 gramas em quilogramas.
f) 27 ps em centmetros.
g) 90 quilos em libras.
h) 18 polegadas em quilmetros.
i) 5 toneladas em quilogramas.
2) De acordo com a escala de temperaturas, faa as seguintes converses:
a) 50 graus Celsius em Fahrenheit.
b) 40 graus Celsius em kelvin.
c) 200 Fahrenheit em graus Celsius.
d) 95 Fahrenheit em graus Celsius.
e) 250 kelvin em graus Celsius.
3) A gua entra em ebulio a 100 C. Quanto vale est temperatura em kelvin?
4) No sistema ingls, a densidade do zinco de 455 lb/ps3. Qual a massa contida em 10 cm3
de zinco?
5) A densidade do mercrio de 13,6 g/cm3. Qual ser o volume ocupado por 150 g de mercrio?
6) Qual a massa de um rolo de lato de 50 m que tem 305 mm de largura e 1,5 mm de espessura? (Densidade do lato 8,50 g/cm3.)
7) Um automvel de 1.508 kg se move a uma velocidade de 90 km/h; outro automvel de 4.000
kg est a uma velocidade 60 km/h. Qual dos automveis possui maior energia cintica?

IMAGENS DO CAPTULO
Cromo Marilda Nascimento Carvalho (foto).
Enxofre Marilda Nascimento Carvalho (foto).
Estanho Marilda Nascimento Carvalho (foto).
Gasoso Nexus7 | Dreamstime.com chamin com fumaa (foto).
Granito Michal812 | Dreamstime.com granito (foto).
Iodo (a, b) Marilda Nascimento Carvalho (fotos).
Lquido Photowitch | Dreamstime.com espuma no oceano (foto).

32 captulo 1

Objetos da Idade do Bronze Mark6138 | Dreamstime.com machados da Idade do Bronze

(foto).
Slido Tupungato | Dreamstime.com textura em parede (foto).
Termmetro Rodrigo Stella | freeimages.com termmetro (vetorial).
Desenhos, grficos e tabelas cedidos pelo autor do captulo.

GABARITO
1) a) 38,1 cm
b) 47,2 pol
c) 72,64 g
d) 04,69 L
e) 42,7 kg
f) 823 cm
g) 198 lb
h) 4,6 x 10-4 Km
i) 5.000 kg
2) a) 122 F
b) 313 K
c) 93 C
d) 71 C
e) 23 C
3) 373 K
4) 72,9 g/cm3
5) 11,03 cm3
6) 19,44 kg
7) O carro mais pesado. A energia cintica do automvel mais pesado de Ec= 5,55 x 105J,
enquanto a do automvel mais leve de Ec = 4,71 x 105 J.

captulo 1

33

Teoria atmica e
tabela peridica

cludia maria campinha dos santos

Teoria atmica e
tabela peridica
PERSONALIDADE

Dalton

2.1 tomos, evoluo do modelo

atmico e o modelo atmico
moderno
O homem na sua busca eterna pelo conhecimento se de
parou, em dado momento da histria, com o questionamento sobre como e de que eram feitas as coisas e como
estas interagiam e ntre si.

Georgios

John Dalton (1766-1844) foi um

qumico, meteorologista e fsico ingls. Foi um dos primeiros cientistas a defender que a matria feita
de pequenas partculas, os tomos.
Tambm um dos pioneiros na me
teorologia.

A teoria atmica proposta por Dalton, em 1803, representou uma grande revoluo no desenvolvimento da qumica.
Para ele, os tomos eram indivisveis e cada elemento tinha
uma massa atmica caracterstica (figura 2.1). Ainda que a
teoria de Dalton tenha justificado as relaes de massa observadas nas reaes qumicas, como por exemplo podia
determinar que um tomo de oxignio era capaz de reagir
com, no mximo, dois tomos de hidrognio, ela no explicava o porqu.

Figura 2.1 Modelo atmico proposto por Dalton

Contribuies do postulado de Dalton:

a) Toda matria formada por tomos;
b) Os tomos no podem ser criados nem destrudos;

36 captulo 2

c) tomos do mesmo elemento so semelhantes em forma e

massa, mas diferem dos tomos de outros elementos;

PERSONALIDADE
Michael Faraday

d) O tomo a menor unidade de matria que pode fazer

parte de uma reao qumica.

O modelo atmico sugerido por Dalton ficou conhecido

como bola de bilhar.
A compreenso da estrutura atmica contribuiu para a
elucidao das propriedades qumicas e fsicas dos elementos.
Em 1834, Michael Faraday mostrou, em suas experincias, que uma transformao qumica podia ser causada
pela passagem de eletricidade atravs de solues aquosas
de compostos qumicos. Esses experimentos demonstraram que a matria possua uma natureza eltrica. O que
foi uma inspirao para o fsico irlands George Johnstone
Stoney (1826-1911), que, em 1891, props a existncia de
partculas de eletricidade a que chamou de eltrons.
Como nas cincias o conhecimento cumulativo e por
meio das experincias e novos olhares as teorias surgem em
um turbilho de ideias, os fsicos comearam a investigar,
em tubos de descarga em gs, a condio da corrente eltrica. E chegaram concluso de que a descarga se originava
no ctodo (eletrodo negativo) e flua para o nodo (eletrodo positivo), e por conta disso os raios foram denominados
raios catdicos, sugerindo que eram formados de partculas energticas fundamentais carregadas negativamente, as
quais faziam parte da constituio de todas as substncias
conhecidas.

Chrisdorney

Michael Faraday (1791-1867) des

tacou-se na histria da cincia como
um fsico e um qumico ingls. Foi
principalmente um experimentalista, chegando a ser descrito como o
melhor experimentalista na histria
da cincia. Os seus trabalhos e as
suas contribuies mais conhecidas
esto relacionados com a eletricidade e o magnetismo, no entanto,
tambm contribuiu de forma significativa para a evoluo da qumica
enquanto cincia.

Na verdade, nada mais eram que os eltrons descritos

por Stoney. Mas somente em 1897, Joseph John Thomson,
por meio de experimentaes, conseguiu medir a razo
entre a carga e a massa de um eltron, indicando que o
captulo 2

37

PERSONALIDADE
Thomson
Joseph J. Thomson (1856-1940)
foi um fsico britnico que ficou
mundialmente conhecido pela descoberta do eltron, fato que o fez
receber o prmio Nobel de Fsica
em 1906.

eltron possui uma carga eltrica muito grande ou uma

massa muito pequena. Na figura 2.2, o modelo atmico
sugerido por Thomson que ficou conhecido como pudim
de passas.

+
+

Figura 2.2 Modelo proposto por Thomson

A carga no eltron foi determinada em 1908 pelo fsico

americano Robert Andrews Millikan (1868-1953) em experimentos com gotculas de leo atravs de orifcio sobre placas metlicas paralelas irradiadas por raios X.
A questo era: se todas as coisas eram eletricamente neutras, ento deveriam existir em toda matria partculas carregadas positivamente.
A pesquisa por partculas positivas comeou com o auxlio do espectrmetro de massa, projetado para determinar a
razo carga-massa de ons positivos. Com o uso deste instrumento, chegou-se concluso de que a razo entre a carga
(e) e a massa (m) das partculas, simbolizada por e/m, dependia da natureza do gs introduzido, o que demonstrava
que nem todos os ons positivos tm a mesma razo e/m.
Experimentos com gs hidrognio mostraram que o on
hidrognio representa uma partcula fundamental de carga
positiva, o prton. Logo um tomo de hidrognio neutro
um elemento constitudo por um eltron e um prton, e a
razo e/m do prton mostra que ele 1.836 vezes mais pesado do que o eltron. Desta forma, quase toda a massa do
tomo est associada carga positiva.

38 captulo 2

Baseado nos estudos de Thomson, Ernest Rutherford, em

1911, por meio de experimentos com partculas alfa, concluiu
que o tomo possua um ncleo positivo, pequeno e extremamente denso. Ele observou que metade da massa nuclear
podia ser justificada pelos prtons e sugeriu que partculas
com carga zero e massa similar as dos prtons tambm estivessem no ncleo. A existncia dessas partculas, denominadas nutrons, foi confirmada, em 1932, pelos experimentos
do cientista britnico James Chadwick (1891-1974).

CURIOSIDADE
Rutherford
Ernest Rutherford (1871-1937)
fundador da fsica nuclear nasceu
em Nelson, Nova Zelndia. Pelas suas
investigaes sobre a desintegrao
dos elementos e a qumica das substncias radioativas, obteve, em 1908,
o Prmio Nobel de Qumica.

COMENTRIO
Em seus experimentos, Rutherford observou que parte das partculas alfa
() eram defletidas em virtude das repulses entre essas partculas e o ncleo, ambos carregados positivamente. Deflexo o movimento de abandonar uma linha que se descrevia para seguir outra.
Ekaterina79

ZnS
placa de Pb
lmina de Au

p (radiotividade)

detector
de
partculas

bloco
de Pb

feixe de partculas

Selo postal Ernest Rutherford da

URSS. Esquema da deflexo de
partculas alfa experincia do
Rutherford, 1971.
interessante lembrar a declarao
atribuda ao fsico neozelands:
Toda a cincia resume-se fsica;
todo o resto so colees de selos.
Grande ironia ter ganhado o Nobel
de qumica e no de fsica!

Com os estudos realizados, foi possvel concluir que um

tomo composto de um ncleo denso, que contm prtons
e nutrons, rodeado pelos eltrons distribudos por todo
o volume restante do tomo. As propriedades observadas
para essas trs partculas em unidades de massa atmica (u)
e unidade de carga eltrica esto descritas na tabela 2.1.

TABELA 2.1 PROPRIEDADES DAS PARTCULAS

MASSA (u)

CARGA

Prton

1,007276

+1

Nutron

1,008665

Eltron

0,0005486

captulo 2

39

PERSONALIDADE
Niels Bohr
Niels Bohr (1885-1962) cientista
dinamarqus. Suas pesquisas foram
fundamentais para compreenso
da estrutura dos tomos e da fsica
quntica. Foi professor de fsica na
Universidade de Copenhague e, em
1916, foi nomeado diretor do Instituto de Fsica Terica. A teoria de
Bohr representou um passo decisivo sobre a estrutura atmica luz
da mecnica quntica. Ganhou, em
1922, o Prmio Nobel de Fsica.

Quando os tomos se combinam durante as reaes qumicas, so os eltrons que envolvem os ncleos que interagem. O ncleo serve para determinar o nmero de eltrons
que devem estar presentes para que se tenha um tomo neutro. O modelo atmico de Rutherford ficou conhecido como
modelo planetrio, como pode ser visto na figura 2.3.

e
e

e
Figura 2.3 Modelo atmico proposto por Rutherford

O que permitiu uma revoluo no modelo atmico foi o

postulado de Niels Bohr, influenciado pelas ideias de Planck
e Einstein, que demonstrou que a luz, em todas as suas formas, apresenta propriedades ondulatrias e de partcula.
Em 1913, criou um modelo matemtico de como o eltron
se comporta no tomo. Para Bohr, o eltron se movia ao redor do ncleo em rbitas de tamanho e energia fixas (figura 2.4). O modelo de Bohr foi bem-sucedido para o espectro
atmico do hidrognio e contribuiu com a introduo de
nmeros qunticos inteiros.

n=1
n=2
n=3
Figura 2.4 Viso do tomo de Bohr

40 captulo 2

A partir deste modelo, ele derivou matematicamente

uma equao para a energia do eltron

PERSONALIDADE
Erwin Schrdinger

E= A

1
n2

em que A pode ser calculado a partir do conhecimento

da massa e da carga do eltron e da constante de Planck
(h = 6,63 x 1034 J.s). O valor de A 2,18 x 1018 joule. A quantidade n um nmero inteiro, chamado nmero quntico, que
pode ter somente valores inteiros iguais a 1, 2, 3... at infinito.

Erwin Schrdinger (1887-1961)

foi um fsico austraco. Ele dividiu o
Prmio Nobel de Fsica em 1933,
com o engenheiro e matemtico
ingls Paul Dirac, por suas contribuies para o desenvolvimento da
mecnica quntica.

A teoria que explica o comportamento dos eltrons nos

tomos a mecnica ondulatria, sugerida por Louis de
Broglie em 1924, que formulou a hiptese da natureza dual
onda-partcula, em que o eltron teria propriedades de uma
onda e tambm as de uma partcula. Corroborada por Erwin
Schrdinger, em 1926, quando conseguiu resolver matematicamente a equao de onda, dando incio aos estudos em
mecnica quntica, aceita at os dias atuais. Schrdinger desenvolveu um mtodo para o clculo de duas propriedades
importantes: a energia associada ao estado e a probabilidade relativa de um eltron estar numa localizao determinada de um subnvel. Ele obteve um conjunto de funes matemticas chamadas funes de onda, representadas pela
letra grega psi, . Os clculos utilizados por Schrdinger
envolvem matemtica avanada, por isso olharemos apenas
para os resultados, evitando a complexidade da teoria. Dessa forma, a funo de onda, denominada equao de Schrdinger, pode ser resumida em: H = E e descreve a energia
dos eltrons. O termo H um operador que indica uma srie
complicada de operaes matemticas a serem realizadas;
E a energia e representa a funo de onda para o eltron.
A nova teoria da estrutura atmica e molecular foi proposta de maneira independente por mais dois cientistas o britnico Paul Dirac (1902-1984) e o alemo Werner Heisenberg
(1901-1976) , tornando-se a base sobre a qual elaboramos
todo o entendimento sobre as ligaes qumicas.
captulo 2

41

A soluo da equao de Schrdinger para um eltron deve satisfazer trs

condies qunticas, correspondentes s trs dimenses do espao (x, y e z)
que descrevem as posies relativas do eltron e do ncleo, como observado
na figura 2.5.

Figura 2.5. As trs dimenses do espao

2.2 Partculas fundamentais, nmero e massa

atmica, nmero de massa e semelhanas
atmicas
A menor quantidade unitria de um elemento, que pode existir isoladamente ou combinado com outros, denomina-se tomo. Cada elemento qumico
representado por uma letra maiscula ou por duas letras, a segunda minscula. Por exemplo, tomos de oxignio (O); carbono (C); cloro (Cl); rdio
(Ra) e zinco (Zn).
Os tomos so compostos por vrias partculas fundamentais, anteriormente denominadas elementares. Hoje j so conhecidas em torno de 11
partculas estudadas pela fsica.
Neste captulo estudaremos as propriedades das trs maiores partculas
subatmicas: os prtons, os nutrons e os eltrons. Como vimos anteriormente, os tomos so formados por um ncleo pequeno e denso onde encontramos os prtons, partculas positivas, e os nutrons, partculas neutras. Rodeando o ncleo, encontramos uma nuvem dispersa de eltrons,
que so partculas negativas.

42 captulo 2

Todos os elementos qumicos so tomos com quantidades especficas

de partculas fundamentais. Define-se elemento como matria constituda
por tomos de mesma espcie, caracterizados por possurem a mesma carga positiva em seu ncleo. Por exemplo, o tomo de hidrognio (H) possui
um prton no seu ncleo.
O nmero de prtons de um tomo especfico corresponde ao seu nmero atmico, identifica o elemento e representado pela letra maiscula
Z. A tabela peridica ou tabela dos elementos est organizada em ordem
crescente de nmero atmico.
O nmero atmico (Z) ou nmero de prtons serve tambm para identificar
a quantidade de eltrons de um tomo de um determinado elemento qumico,
j que um tomo no estado fundamental neutro, ou seja, a quantidade de
prtons igual a de eltrons. Quando essa neutralidade de carga rompida,
temos um on, tomo em desequilbrio eltrico. A diferena de massas entre
os tomos do mesmo elemento dada pela quantidade de nutrons.
O nmero de massa, A, corresponde soma do nmero de prtons e nutrons no tomo. A massa de um tomo est concentrada no seu ncleo. Diferente do nmero de massa, a massa atmica definida como 1/12 da massa
de um tomo de 12C ou 12,0 uma ou u (unidade de massa atmica). Coincidentemente, o nmero de massa e a massa atmica do istopo do carbono
so iguais a 12, j que o tomo de carbono tem 6 prtons e 6 nutrons.
Indicamos um tomo escrevendo o nmero de massa como ndice superior e o nmero atmico como ndice inferior. Ambos precedendo o smbolo atmico: AZX. Por exemplo, um tomo de carbono (nmero atmico = 6)
que contenha 6 nutrons ter um smbolo 126C. este istopo do carbono que
serve como base da escala corrente de massas atmicas.
De acordo com as relaes entre os tomos, eles podem ser classificados
em istopos, istonos, isbaros e isoeletrnicos.
Os istopos so tomos que possuem o mesmo nmero atmico e diferentes nmeros de massa. So uma espcie muito comum na natureza.
Apresentam o mesmo nmero de prtons, caracterizando o mesmo elemento qumico.
Por exemplo: na natureza, 99,985% de todos os tomos de hidrognio tm
nmero de massa igual a 1, o prtio, 11H, enquanto 0,015% tm nmero de
massa igual a 2, o deutrio (D) ou hidrognio pesado, 21H, e um terceiro istopo do hidrognio, o trtio (T), 31H, radioativo e muito raro no planeta Terra,
captulo 2

43

 produzido naturalmente na atmosfera superior quando os raios csmicos

atacam as molculas de nitrognio no ar.
Os istopos do hidrognio so os nicos que recebem nomes especficos.
A deteco de istopos atualmente feita por espectrometria de massas.
Outro exemplo so os trs istopos naturais do elemento silcio, que
largamente utilizado na produo de chips de computadores: 28Si, 92,2%;
29
Si, 4,67%, e 30Si, 3,10%.
Os isbaros so tomos de diferentes nmeros atmicos e mesmo nmero de massa, como observado entre o clcio (Ca) e o potssio (K), 40
Ca e 40
K.
20
19
56
Outros exemplos: 26
Fe isbaro de 56
Mn; 210
Po isbaro de 210
At.
25
84
85

Os istonos so tomos de nmero atmico e nmero de massa diferentes e igual nmero de nutrons, assim como o flor (F) e o nenio (Ne), 199F e
20
Ne.
10
Outros exemplos: 115B istono de 126C; 94Be istono de 105B.
Os isoeletrnicos so elementos diferentes que apresentam a mesma
quantidade de letrons. Envolvem geralmente ons, e esse conceito til no
clculo do tamanho do raio atmico. Os ons so formados, em geral, quando alguns elementos reagem para formar compostos inicos. Como exemplos de isoeletrnicos, temos os ons monoatmicos: on magnsio 12Mg2+,
on fluoreto 9F1 e on nitreto 7N3, todos com 10 eltrons.

2.3 Nmeros qunticos e orbitais atmicos

De acordo com a mecnica quntica, os vrios nveis de energia no tomo
so compostos de um ou mais orbitais. Cada orbital possui uma energia
caracterstica e visto como uma descrio da regio em torno do ncleo
onde se espera poder encontrar o eltron. Nos tomos que contm mais de
um eltron, a distribuio destes em torno do ncleo determinada pelo
nmero e pela espcie de nveis de energia que esto ocupados. As funes
de onda que descrevem os orbitais so caracterizadas pelos valores de trs
nmeros qunticos: nmero quntico principal (n), nmero quntico secundrio (l) e nmero quntico magntico (m).
a) Nmero quntico principal, n. Esse nmero determina a energia do
orbital em sistemas monoeletrnicos, como no hidrognio, e o determinante principal da energia em sistemas multieletrnicos. Pode ser qualquer

44 captulo 2

 mero inteiro positivo. Os eltrons que apresentam o mesmo nmero n

n
so ditos pertencentes a uma mesma camada. Quanto maior o valor de n,
maior ser a distncia mdia do eltron ao ncleo e maior a energia mdia dos nveis pertencentes camada. Teoricamente, um tomo pode ter
infinitos nveis de energia, porm apenas 7 so conhecidos. As camadas so
designadas por letras maisculas:
Nmero quntico principal

...

Designao por letra

...

A mecnica ondulatria prev que cada camada principal composta de

uma ou mais subcamadas, ou subnveis, cada uma das quais especificada
por um nmero quntico secundrio.
b) Nmero quntico secundrio ou azimutal, l. Esse nmero determina a
forma de um orbital e, at certo ponto, a sua energia. Para qualquer camada,
l pode ter os valores de 0, 1, 2, 3... at um mximo igual a n 1 para aquela
camada. As subcamadas so designadas por letras minsculas. As quatro
primeiras letras encontram sua origem no espectro atmico dos metais alcalinos (do ltio ao csio). Nesses espectros, quatro sries de linhas foram
observadas e designadas por sries sharp, principal, diffuse e fundamental,
que so antigos termos tcnicos da espectroscopia, da as letras s, p, d e f.
Valor de l

...

Designao da subcamada

...

Assim, quando, n = 1, o maior valor de l permitido 0, portanto a camada

K consiste apenas de uma subcamada. Quando n = 2, ocorrem dois valores
de l, l = 0 e l = 1, assim a camada L composta de duas subcamadas. O nmero de subcamadas em qualquer camada simplesmente igual a seu valor
de n.
Num tomo em seu estado fundamental, ou seja, estado de mais baixa
energia, as subcamadas ou subnveis s, p, d e f so as nicas ocupadas por
eltrons. E, para descrever uma subcamada dentro de uma dada camada,
escrevemos o valor de n para a camada e a letra de designao da subcamada. Como pode ser observado na tabela 2.2.
captulo 2

45

TABELA 2.2 RELAO ENTRE OS NMEROS QUNTICOS PRINCIPAL (n) E

SECUNDRIO (l)
NM. QUNTICO
PRINCIPAL, n (CAMADA)

NM. QUNTICO
SECUNDRIO, l
(SUBCAMADA)

DESIGNAO DA
SUBCAMADA

1s

2s

2p

3s

3p

3d

4s

4p

4d

4f

c) Nmero quntico magntico, m. Esse nmero determina a orientao

no espao de um orbital dentro de uma subcamada, em relao aos outros
orbitais. O nmero quntico magntico recebeu esse nome pelo fato de
que pode ser usado para explicar o aparecimento de linhas adicionais no
espectro atmico, produzido quando os tomos, submetidos a um campo magntico, emitem luz. Ele tem valores inteiros que variam de l a +l.
Quando l = 0, existe apenas um valor de m, m = 0, portanto uma subcama
da s consiste apenas de um orbital, denominado orbital s. Uma subcamada
p (l = 1) contm trs orbitais que correspondem a m igual a 1, 0 e +1. De
maneira similar, constatamos que uma subcamada d (l = 2) composta de
cinco orbitais, e uma subcamada f (l = 3) composta de sete orbitais. A tabela 2.3 mostra uma sntese das relaes entre os trs nmeros qunticos
n, l e m.

46 captulo 2

TABELA 2.3 NMEROS QUNTICOS PRINCIPAL (n),

SECUNDRIO (l) E MAGNTICO (m)
NM. QUNTICO
PRINCIPAL, n
(CAMADA)

NM. QUNTICO
SECUNDRIO, l
(SUBCAMADA)

NM. QUNTICO
MAGNTICO, m
(ORBITAL)

NMERO DE
ORBITAIS NA
SUBCAMADA

0 (1s)

0 (2s)

1 (2p)

1 0 +1

0 (3s)

1 (3p)

1 0 +1

2 (3d)

2 1 0 +1 +2

0 (4s)

1 (4p)

1 0 +1

2 (4d)

2 1 0 +1 +2

3 (4f)

3 2 1 0 +1 +2 + 3

Alm dos trs nmeros qunticos: principal (n), secundrio (l) e magntico (m), existe o nmero quntico de spin, s.
Esse nmero quntico est relacionado com o movimento circular do
eltron em torno de um eixo que passa pelo seu centro. O movimento circular de carga eltrica faz com que o eltron atue como um pequeno eletrom
e produza um campo magntico. Os valores assumidos para esse nmero
quntico so apenas dois, +1/2 e 1/2, uma vez que o eltron pode girar
somente em duas direes.
Podemos concluir, ento, que a cada eltron em um tomo poder ser
associado um conjunto de valores para seus quatro nmeros qunticos n, l,
m e s. E que estes determinaro o orbital no qual o eltron ser encontrado e
a direo na qual est girando. No entanto, existe uma restrio quanto aos
valores que esses nmeros qunticos podem assumir, denominada Princpio de Excluso de Pauli, que, de forma resumida, estabelece que dois eltrons em um mesmo tomo no podem ter o mesmo conjunto de nmeros
captulo 2

47

qunticos, ou seja, em qualquer orbital pode ser colocado o mximo de dois

eltrons. Nas subcamadas s, p, d e f o nmero mximo de eltrons:

SUBCAMADA

NM. DE ORBITAIS

NM. MXIMO DE
ELTRONS

10

14

O nmero mximo de eltrons permitido em qualquer camada, teoricamente, igual a 2n2. Desta forma, a camada K(n = 1) pode conter at 2 eltrons, e a camada L(n = 2), um mximo de 8 eltrons. As relaes entre os
nmeros qunticos e os nmeros de eltrons so mostradas na tabela 2.4.

TABELA 2.4 NMERO DE ELTRONS NAS CAMADAS E

SUBCAMADAS ELETRNICAS COM n = 1 A 4
CAMADA
ELETRNICA

SUBCAMADAS
DISPONVEIS

ORBITAIS
DISPONVEIS
(2l + 1)

NM. POSSVEL DE
ELTRONS DENTRO
DA SUBCAMADA
[2(2l + 1)]

NM. POSSVEL DE
ELTRONS PARA A
ENSIMA CAMADA
(2n2)

10

10

14

48 captulo 2

18

32

Como vimos, o nmero quntico secundrio (l) determina a forma de um

orbital. Orbital a regio mais provvel para localizar um eltron. Vamos
conhecer um pouco mais sobre o formato desses orbitais.
Todos os orbitais s (1s, 2s, 3s, 4s, 5s, 6s, 7s) tm a forma esfrica, porm,
o tamanho do orbital s e a sua energia aumentam medida que n aumenta.
Dessa forma, o orbital 1s mais compacto que o orbital 2s e assim por diante (figura 2.6).
z
z

1s (n = 1)

3s (n = 3)

Figura 2.6 Orbital s (contido no subnvel s)

Os orbitais atmicos p (2p, 3p, 4p, 5p, 6p, 7p), para os quais l = 1, apresentam um plano imaginrio denominado superfcie nodal, que a superfcie plana em que no existe a probabilidade de se encontrar o eltron. As
regies de densidade eletrnica encontram-se de um lado ou do outro do
ncleo, apresentando a forma de duplo ovoide. Cada orbital p rotulado
de acordo com o eixo ao longo do qual se encontra (px, py e pz), como observado na figura 2.7.
z

y
x

x
x

orbital pz orbital px orbital py

Figura 2.7 Orbital p (contido no subnvel p)

captulo 2

49

O valor de l o nmero de superfcies nodais que passam atravs do ncleo. Assim, os orbitais s, para os quais l = 0, no tm nenhuma superfcie
nodal, da mesma forma que os orbitais p, l = 1, tm uma superfcie nodal
planar. Nos orbitais d, os cinco orbitais 3d, 4d, 5d, 6d e 7d (terico) tm duas
superfcies nodais, l = 2, o que resulta em quatro regies de densidade eletrnica (figura 2.8).
z

z
y
x

z
y

z
y

z
y

Figura 2.8 Orbital d (contido no subnvel d)

Nos orbitais s, p e d a superfcie nodal plana, com exceo do orbital dz2.

Todos os sete orbitais f, 4f e 5f (conhecidos) e 6f e 7f (tericos) tm l = 3, o
que significa trs superfcies nodais e oito regies de densidade eletrnica.
Esse orbital muito difcil de ser visualizado. A figura 2.9 mostra como seria
o orbital 4f.

Figura 2.9 Orbital 4fz3 (contido no subnvel f)

2.4 Distribuio eletrnica por nveis e

subnveis
Os nmeros qunticos servem para identificar os eltrons, que podem se
comportar como onda e partcula. Os orbitais so os locais passveis de
se encontrar os eltrons.

50 captulo 2

Segundo o Princpio da Excluso ou Princpio de Pauli, do fsico austraco

Wolfgang Pauli (1900-1958), em um mesmo tomo, dois eltrons sempre
apresentaro conjuntos diferentes de nmeros qunticos. Um orbital conter, no mximo, dois eltrons, os quais apresentaro spins contrrios.
No estado fundamental de um tomo, os eltrons ocuparo os orbitais
disponveis de mais baixa energia. A energia dos orbitais atmicos aumentar com o aumento do valor do nmero quntico n.
Os eltrons interagem com outros eltrons e no apenas com o ncleo
carregado positivamente.
O tomo de hidrognio (H) o elemento mais simples, pois consiste em
um nico prton e um eltron. O elemento seguinte o hlio (He), de nmero atmico igual a dois. Ao colocarmos os eltrons no mesmo orbital, seus
spins ficam emparelhados e so representados por duas setas em sentidos
opostos , como pode ser observado na figura 2.10.

H
1s1
1s
3

2
He
1s
1s

Li
1s2 1s1

1s
2s

Figura 2.10 Distribuio eletrnica do hidrognio (H), do hlio (He) e do ltio (Li)

A forma como os eltrons so distribudos entre os orbitais de um tomo a sua estrutura eletrnica ou configurao eletrnica, determinada
pela ordem em que ocorrem as subcamadas na escala crescente de energia.
Como j foi dito, no estado fundamental, os eltrons so encontrados nos
mais baixos nveis de energia disponveis.
Podemos demonstrar a configurao eletrnica dos elementos, com exceo do H e do He, por um cerne de gs nobre, que apresenta entre colchetes o gs nobre que precede o elemento considerado (tabela 2.5).

captulo 2

51

TABELA 2.5 CONFIGURAES ELETRNICAS DOS TOMOS NO ESTADO

FUNDAMENTAL

52 captulo 2

ELEMENTO

CONFIGURAO
ELETRNICA

CONFIGURAO
ELETRNICA

ELEMENTO

1s1

26

Fe

[Ar] 3d6 4s1

He

1s2

27

Co

[Ar] 3d7 4s2

Li

[He] 2s1

28

Ni

[Ar] 3d8 4s2

Be

[He] 2s2

29

Cu

[Ar] 3d10 4s1

[He] 2s2 2p1

30

Zn

[Ar] 3d10 4s2

[He] 2s2 2p2

31

Ga

[Ar] 3d10 4s2 4p1

[He] 2s2 2p3

32

Ge

[Ar] 3d10 4s2 4p2

[He] 2s2 2p4

33

As

[Ar] 3d10 4s2 4p3

[He] 2s2 2p5

34

Se

[Ar] 3d10 4s2 4p4

10

Ne

[He] 2s2 2p6

35

Br

[Ar] 3d10 4s2 4p5

11

Na

[Ne] 3s1

36

Kr

[Ar] 3d10 4s2 4p6

12

Mg

[Ne] 3s2

37

Rb

[Kr] 5s1

13

Al

[Ne] 3s2 3p1

38

Sr

[Kr] 5s2

14

Si

[Ne] 3s2 3p2

39

[Kr] 4d1 5s2

15

[Ne] 3s2 3p3

40

Zr

[Kr] 4d25 s2

16

[Ne] 3s2 3p4

41

Nb

[Kr] 4d45 s1

17

Cl

[Ne] 3s2 3p5

42

Mo

[Kr] 4d55 s1

18

Ar

[Ne] 3s2 3p6

43

Tc

[Kr] 4d65 s2

19

[Ar] 4s1

44

Ru

[Kr] 4d75 s1

20

Ca

[Ar] 4s2

45

Rh

[Kr] 4d85 s1

21

Sc

[Ar] 3d1 4s2

46

Pd

[Kr] 4d10

22

Ti

[Ar] 3d2 4s2

47

Ag

[Kr] 4d10 5s1

23

[Ar] 3d3 4s2

48

Cd

[Kr] 4d10 5s2

24

Cr

[Ar] 3d5 4s2

49

In

[Kr] 4d10 5s2 5p1

25

Mn

[Ar] 3d5 4s2

50

Sn

[Kr] 4d10 5s2 5p2

ELEMENTO

51

Sb

52

CONFIGURAO
ELETRNICA

CONFIGURAO
ELETRNICA

ELEMENTO

[Kr] 4d10 5s2 5p3

77

Ir

[Xe] 4f14 5d7 6s2

Te

[Kr] 4d10 5s2 5p4

78

Pt

[Xe] 4f14 5d9 6s1

53

[Kr] 4d10 5s2 5p5

79

Au

[Xe] 4f14 5d10 6s1

54

Xe

[Kr] 4d10 5s2 5p6

80

Hg

[Xe] 4f14 5d10 6s2

55

Cs

[Xe] 6s1

81

Tl

[Xe] 4f14 5d10 6s2 6p1

56

Ba

[Xe] 6s2

82

Pb

[Xe] 4f14 5d10 6s2 6p2

57

La

[Xe] 5d1 6s2

83

Bi

[Xe] 4f14 5d10 6s2 6p3

58

Ce

[Xe] 4f1 5d1 6s2

84

Po

[Xe] 4f14 5d10 6s2 6p4

59

Pr

[Xe] 4f3 6s2

85

At

[Xe] 4f14 5d10 6s2 6p5

60

Nd

[Xe] 4f4 6s2

86

Rn

[Xe] 4f14 5d10 6s2 6p6

61

Pm

[Xe] 4f5 6s2

87

Fr

[Rn] 7s1

62

Sm

[Xe] 4f6 6s2

88

Ra

[Rn] 7s2

63

Eu

[Xe] 4f7 6s2

89

Ac

[Rn] 6d1 7s2

64

Gd

[Xe] 4f7 5d1 6s2

90

Th

[Rn] 6d2 7s2

65

Tb

[Xe] 4f9 6s2

91

Pa

[Rn] 5f2 6d1 7s2

66

Dy

[Xe] 4f10 6s2

92

[Rn] 5f3 6d1 7s2

67

Ho

[Xe] 4f11 6s2

93

Np

[Rn] 5f4 6d1 7s2

68

Er

[Xe] 4f12 6s2

94

Pu

[Rn] 5f6 7s2

69

Tm

[Xe] 4f13 6s2

95

Am

[Rn] 5f7 7s2

70

Yb

[Xe] 4f14 6s2

96

Cm

[Rn] 5f7 6d1 7s2

71

Lu

[Xe] 4f14 5d1 6s2

97

Bk

[Rn] 5f9 7s2

72

Hf

[Xe] 4f14 5d2 6s2

98

73

Ta

[Xe] 4f14 5d3 6s2

99

74

[Xe] 4f14 5d4 6s2

100

75

Re

[Xe] 4f14 5d5 6s2

101

Es

[Rn] 5f13 7s2

76

Os

[Xe] 4f14 5d6 6s2

102

Fm

[Rn] 5f14 7s2

[Rn] 5f10 7s2

Cf

[Rn] 5f11 7s2

[Rn] 5f12 7s2

captulo 2

53

ELEMENTO

103

Md

104
105

CONFIGURAO
ELETRNICA

ELEMENTO

[Rn] 5f14 6d1 7s2

110

Hs

[Rn] 5f14 6d8 7s2

No

[Rn] 5f14 6d2 7s2

111

Mt

[Rn] 5f14 6d9 7s2

Lr

[Rn] 5f14 6d3 7s2

106

Rf

[Rn] 5f14 6d4 7s2

107

Db

[Rn] 5f14 6d5 7s2

108

Sg

[Rn] 5f14 6d6 7s2

Ds
112

Bh

[Rn] 5f14 6d7 7s2

[Rn] 5f14 6d10 7s2

Rg

114
116

109

CONFIGURAO
ELETRNICA

Cn
Fl
Lv

[Rn] 5f14 6d10 7s2 7p2

[Rn] 5f14 6d10 7s2 7p4

EXERCCIO RESOLVIDO
1) Escreva a configurao eletrnica para o estado fundamental do N.

Soluo
O nmero atmico do nitrognio 7. A notao usual 1s22s22p3. Uma outra forma de notao,
(He)2s22p3, mostra somente os eltrons complementares da configurao do gs nobre anterior.

importante saber a ordem de preenchimento dos nveis energticos:

1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d e 7p. Atualmente
s so conhecidos elementos cujo estado fundamental tenha eltrons que
ocupem orbitais com energia at 7p, como os elementos flervio (Fl) e livermrio (Lv).
Depois de completar os nveis 1s, 2s, 2p, 3s e 3p (tomo de argnio), os
dois eltrons seguintes vo ocupar o nvel 4s, nos tomos potssio e clcio;
isso porque o nvel 4s tem um contedo energtico menor que o nvel 3d. A
seguir, depois de preenchido o 4s, comea o preenchimento do nvel 3d (tomo de escndio). Os elementos compreendidos no subnvel 3d comportam-se quimicamente de modo semelhante e so denominados srie de transio
ou elementos de transio. Uma segunda srie de transio tem incio aps
o preenchimento do nvel 5s (tomo de estrncio), com o preenchimento do
nvel 4d (tomo de trio). Uma terceira srie de transio comea com o lantnio, no qual os eltrons comeam a preencher o nvel 5d, depois de preenchido o nvel 6s com dois eltrons. Aps o lantnio, comea o preenchimento do

54 captulo 2

nvel 4f, formando os elementos do crio ao lutcio, que apresentam de 1 a 14

eltrons no nvel 4f, correspondendo srie dos lantandeos ou terras raras.
Assim como a srie dos actindeos, que inicia pelos elementos actnio e trio,
nos quais os eltrons comeam a preencher o nvel 6d, depois de preenchido
o nvel 7s com dois eltrons, seguido pelo elemento protactnio, onde tem
incio o preenchimento do nvel 5f, at o lawrncio. Os actindeos constituem
parte do perodo 7. Os lantandeos e os actindeos so denominados elementos de transio interna. As propriedades dos elementos dependem de suas
configuraes eletrnicas. A tabela 2.6 mostra a configurao eletrnica por
nvel mais energtico dos elementos na tabela peridica.

TABELA 2.6 CONFIGURAO POR NVEL MAIS ENERGTICO

SEGUNDO DIAGRAMA DE PAULING
1

10

11

12

13

14

15

16

17

s1

18
s2

s1

s2

p1

p2

p3

p4

p5

p6

s1

s2

p1

p2

p3

p4

p5

p6

s1

s2

d1

d2

d3

d4

d5

d6

d7

d8

d9

d10

p1

p2

p3

p4

p5

p6

s1

s2

d1

d2

d3

d4

d5

d6

d7

d8

d9

d10

p1

p2

p3

p4

p5

p6

s1

s2

d2

d3

d4

d5

d6

d7

d8

d9

d10

p1

p2

p3

p4

p5

p6

s1

s2

d2

d3

d4

d5

d6

d7

d8

d9

d10

d1

f1

f3

f4

f5

f6

f7

f7

f9

f10

f11

f12

f13

f14

d1

d1

d2

d1

d1

d1

f6

f7

d1

f9

f10

f11

f12

f13

f14

d1

p2

p4

Como vimos anteriormente, a sequncia na qual se preenchem os diferentes nveis energticos determina o nmero de elementos em cada pe
rodo e divide a tabela peridica em quatro regies principais, conforme o
preenchimento dos nveis s, p, d e f.
No bloco s esto os elementos com um eltron s na camada mais externa,
que recebem o nome de elementos do grupo 1 ou metais alcalinos; os elementos com dois eltrons s na camada mais externa, que so os do grupo
2 ou metais alcalinos terrosos, e o gs nobre hlio, que apresenta dois eltrons no orbital s.
captulo 2

55

No bloco p, os elementos que apresentam eltrons no orbital p, como

o grupo 13 ou famlia do boro, com trs eltrons na camada mais externa
(dois eltrons s e um eltron p); os elementos do grupo 14 ou famlia do carbono, com quatro eltrons na camada mais externa; os do grupo 15 ou famlia do nitrognio, com cinco eltrons na camada mais externa; os elementos
do grupo 16 ou calcognios, com seis eltrons na camada mais externa; os
elementos do grupo 17 ou halognios, com sete eltrons na camada mais
externa, e os elementos do grupo 18 ou gases nobres, que apresentam completa a ltima camada eletrnica.
Os elementos em que se observa um crescente preenchimento de orbitais d so os chamados elementos do bloco d ou metais de transio. Os
elementos que ocorrem no preenchimento de orbitais f so chamados de
elementos do bloco f. Nesse grupo esto os lantandeos e os actnideos, denominados metais de transio interna. Os blocos d e f so chamados de
transio por estarem entre os blocos s e p.
O hidrognio, apesar de apresentar somente um eltron no orbital s
como os metais alcalinos, no um metal e no apresenta as mesmas propriedades. O hlio um gs nobre que difere dos demais gases nobres por
apresentar somente o orbital s.
A qumica dos elementos envolve tambm a formao dos ons. Para escrever a configurao eletrnica dos ons, faremos da mesma forma que fizemos com os elementos.
Para formar um ction a partir de um tomo neutro, um ou mais eltrons
de valncia so removidos da camada com maior valor de n. Assim, o on
sdio formado pela remoo do eltron 3s1 do tomo de sdio.
Na [1s22s22p63s1] Na+ [1s22s22p6]

A mesma regra geral se aplica aos metais de transio. De forma geral, a

configurao eletrnica dos elementos de transio :
[gs nobre] ns2(n 1)dx

56 captulo 2

Os ctions, porm, tm a configurao geral do tipo

[gs nobre] (n 1)dx

Isso significa que no processo de ionizao os eltrons

ns so perdidos antes dos eltrons (n 1)d. Fato de muita
importncia, j que as propriedades qumicas e fsicas dos
ctions dos metais de transio so determinadas pela presena do orbital d. Sendo assim, tomos e ons com eltrons
desemparelhados so paramagnticos, ou seja, podem ser
atrados por um campo magntico. O paramagnetismo fornece evidncia experimental de que os ons dos metais de
transio com carga 2+ ou maior no possuem eltrons ns.

CURIOSIDADE
Tricloreto de ferro
O tricloreto de ferro utilizado como
agente de floculao e coagulao
em tratamento de esgoto, produo
de gua potvel e produo de papel e diversos derivados de celulose.

Os ons ferro (II) Fe2+ e ferro (III) Fe3+ tm as configuraes [Ar]3d6 e [Ar]3d5, respectivamente.
Fe [Ar] 3d6 4s1 Fe2+ [Ar] 3d6
Fe [Ar] 3d6 4s1 Fe3+ [Ar] 3d5
Quando o ferro reage com o cloro (Cl2) para produzir tricloreto de ferro (FeCl3), reao representada pela equao
2Fe + 3 Cl2 2 FeCl3, cada tomo de ferro perde trs eltrons para formar um on paramagntico Fe3+ com a configurao [Ar]3d5.
Nos nions, os eltrons so adicionados ao orbital com o
mais baixo valor de n disponvel.
F [He] 2s2 2p5 F [He] 2s2 2p6

EXERCCIO RESOLVIDO
2) Qual a configurao eletrnica da camada externa do silcio?

Soluo
O silcio (Si) est no 3o perodo, portanto a camada mais externa a 3a camada. E a configurao eletrnica Si 3s2 3p2.

captulo 2

57

2.5 Propriedades peridicas

Tabela peridica moderna (metais, no metais, metaloides e gases
nobres)
As propriedades qumicas e fsicas de um elemento so determinadas pelo
nmero atmico. A tabela peridica moderna arranja os 114 elementos reconhecidos pela Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC)
por perodos (linhas horizontais) e por grupos (colunas verticais), dispostos
em ordem crescente de nmero atmico, isto , na ordem de carga nuclear
crescente, de modo que cada elemento contm um eltron no orbital a mais
que o precedente.
Os grupos so numerados de 1 a 18. Os grupos 1, 2, 13 ao 18 so chamados
de elementos representativos ou elementos do grupo principal, e os grupos 3
ao 12 so conhecidos como elementos de transio. Os metais de transio interna so aqueles que aparecem abaixo da tabela, conhecidos como lantan
deos (do elemento lantnio, Z = 57, at o elemento lutcio, Z = 71) e actindeos
(do elemento actnio, Z = 89, at o elemento lawrncio, Z = 103).
Na tabela peridica, os elementos esto classificados em metais, metaloides, ametais e gases nobres de acordo com as suas propriedades fsicas e
qumicas.
Os metais so os elementos mais abundantes na tabela peridica. So
lustrosos, maleveis, dcteis e bons condutores de calor e eletricidade. Com
exceo do mercrio (Hg), que lquido, todos os outros metais so slidos
temperatura ambiente.
Os metais alcalinos do grupo 1 (anteriormente conhecidos como grupo
IA): ltio (Li), sdio (Na), potssio (K), rubdio (Rb), csio (Cs) e frncio (Fr),
por serem muito reativos, so encontrados na natureza combinados com
substncias compostas. Esses metais tm apenas um eltron em sua camada externa, portanto esto prontos para perder um eltron fazendo uma
ligao inica com outros elementos, como, por exemplo, com o cloro (Cl)
no cloreto de sdio (NaCl). Ao reagirem com gua, produzem hidrxidos
e gs hidrognio. Mas ateno, pois os metais alcalinos podem explodir
quando expostos gua. Todos eles reagem com gua, com gs oxignio
(O2) e com os halognios. O csio e o frncio so os elementos mais reativos
desse grupo.

58 captulo 2

Os metais alcalinos terrosos do grupo (antigo grupo IIA):

Be, Mg, Ca, Sr, Ba e Ra, possuem dois eltrons na camada de
valncia, podem participar de ligaes metlicas e, ao reagirem com gua, produzem solues alcalinas.
Por causa de sua reatividade, os metais alcalinos no
so encontrados livres na natureza, somente em forma
de substncias compostas, como a cal (CaO), usada na
construo civil na preparao de argamassa, a fenaquita
(BeSiO4) e a hidroxiapatita (Ca10(PO4)6(OH)2). O berlio se difere dos demais elementos desse grupo por possuir eletronegatividade mais elevada e favorecer a formao de compostos covalentes.
Os metais do bloco B ou elementos de transio, dos grupos 3 ao 10 (antigos grupos de IIIB at VIIB), e os grupos 11 e
12 (anteriormente grupos IB e IIB, respectivamente) podem
ocorrer naturalmente em combinao com outros elementos ou como substncias simples e apresentam vrios estados de oxidao.

COMENTRIO
Livermrio
O livermrio um elemento radioa
tivo, produzido artificialmente ao
bombardearem tomos de crio com
ons de clcio, sobre o qual pouco
se sabe. Tem quatro istopos com
meias-vidas conhecidos, os quais se
decompem por decaimento alfa; o
mais estvel o 293lv. Esse nome
foi escolhido para homenagear o
trabalho realizado pelos cientistas
do Laboratrio Nacional Lawrence
Livermore, na Califrnia, na descoberta dos elementos superpesados.

Os elementos de transio so considerados os possuidores dos orbitais de valncia 3d, 4d e 5d, alm dos lantandeos e os actindeos, denominados elementos de transio
interna, que possuem orbitais de valncia 4f e 5f. Existem
trs elementos notveis na famlia dos metais de transio:
ferro, cobalto e nquel. Eles so os nicos elementos conhecidos para a produo de um campo magntico. O ferro (Fe)
e o titnio (Ti) so os metais desse grupo em maior quantidade na crosta terrestre.
So classificados como outros metais os elementos:
alumnio (Al), glio (Ga), ndio (In), estanho (Sn), tlio (Tl),
chumbo (Pb), flervio (Fl), bismuto (Bi) e livermrio (Lv), que
esto localizados nos grupos 13, 14, 15 e 16. Todos esses
elementos so slidos, tm uma densidade relativamente
elevada e so opacos.
No grupo 13, so metais o alumnio, que o metal mais
abundante na Terra com 8,2% em massa, o glio, o ndio e
o tlio. No grupo 14, so metais o estanho, o chumbo e o
captulo 2

59

CURIOSIDADE
Boro
Quantidades limitadas de boro elementar so amplamente utilizadas
para aumentar a dureza do ao.
Sendo adicionado ao ao na forma
de liga de ferro-boro. J o arsnio
pode formar ligas com metais, incluindo platina e cobre para melhorar a resistncia corroso.

CONCEITO
Halognios
O termo halognio significa formador de sal e os compostos que contm halogneos so chamados de
sais, como o iodeto do potssio ki.

ervio, metal altamente radioativo, cujo nome foi esco

fl
lhido para homenagear Georgiy N. Flerov (1913-1990), renomado fsico russo que descobriu a fisso espontnea do
urnio e foi um pioneiro na fsica de ons pesados. No grupo
15, somente o bismuto, e no grupo 16, temos o livermrio.
Os metaloides ou antigos semimetais esto localizados
ao longo da linha entre os metais e no metais da tabela peridica, de modo que exibem caractersticas de ambas as
classes. O silcio, por exemplo, possui um brilho metlico,
no entanto um condutor ineficiente e quebradio. O posicionamento diagonal dos metaloides representa uma exceo, pois os elementos com propriedades similares tendem a ocorrer nos grupos verticais. Os metaloides so boro,
silcio, germnio, arsnico, antimnio e telrio. O polnio
muitas vezes considerado um metaloide tambm. A reatividade dos metaloides depende do elemento com o qual
eles esto reagindo. Por exemplo, o boro atua como um no
metal quando reage com o sdio, e como um metal quando
reage com o flor. Os pontos de ebulio, de fuso e as densidades dos metaloides variam amplamente.
Entre as aplicaes dos metaloides, ligas com metais de
transio so bem representados.
Os no metais ou ametais so elementos dos grupos 14
ao 16 da tabela peridica (IIIA ao VIIA). No so bons condutores de eletricidade ou calor, so frgeis e existem somente
em dois dos trs estados fsicos da matria temperatura
ambiente: gasoso (como o oxignio) e slido (como o carbono). No grupo 14, so ametais somente o carbono; no grupo
15, o nitrognio e o fsforo; no grupo 16, dos calcognios,
o oxignio, o enxofre e o selnio, e no grupo 17, dos halognios, o flor, cloro, bromo, iodo e astato. Existem os halognios, temperatura ambiente, em todos os trs estados
da matria: slido (iodo e astato), lquido (bromo) e gasoso
(flor e cloro).
Os seis gases nobres so encontrados no grupo 18 (VIIIA):
hlio (He), nenio (Ne), argnio (Ar), criptnio (Kr), xennio

60 captulo 2

(Xe) e radnio (Rn). Esses elementos foram considerados gases inertes at

1960, porque o seu nmero de oxidao porque o seu nmero de oxidao 0
impede que eles sejam reativos. Todos os gases nobres tm o nmero mximo de eltrons possveis na camada mais externa (hlio: 2; todos os outros:
8). A tabela 2.7 apresenta a tabela peridica atual segundo a IUPAC.

TABELA 2.7 TABELA PERIDICA DOS ELEMENTOS IUPAC 2014

1

10

11

12

13

14

15

16

17

18
He

Li

Be

Ne

Na

Mg

Al

Si

Cl

Ar

Ca

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

Rb

Sr

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

Xe

Cs

Ba

La-Lu

Hf

Ta

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

TI

Pb

Bi

Po

At

Rn

Fr

Ra

Ac-Lr

Rf

Db

Sg

Bh

Hs

Mt

Ds

Rg

Cn

La

Ce

Pr

Nd

Pm

Sm

Eu

Gd

Tb

Dy

Ho

Er

Tm

Yb

Lu

Ac

Th

Pa

Np

Pu

Am

Cm

Bk

Cf

Es

Fm

Md

No

Lr

Fl

Lv

EXERCCIO RESOLVIDO
3) Quais os elementos qumicos pertencentes famlia dos metais alcalinos?

Soluo
Li, Na, K, Rb, Cs e Fr.

Na tabela 2.8 so mostrados os smbolos, os nomes e os nmeros atmicos dos elementos qumicos da tabela peridica.

TABELA 2.8 NOMES E SMBOLOS DOS ELEMENTOS QUMICOS DE NMEROS

ATMICOS DE 1 A 116
Z

ELEMENTO

SMBOLO

ELEMENTO

SMBOLO

hidrognio

berlio

Be

hlio

He

boro

ltio

Li

carbono

captulo 2

61

62 captulo 2

ELEMENTO

SMBOLO

ELEMENTO

SMBOLO

nitrognio

33

arsnio

As

oxignio

34

selnio

Se

flor

35

bromo

Br

10

nenio

Ne

36

criptnio

Kr

11

sdio

Na

37

rubdio

Rb

12

magnsio

Mg

38

estrncio

Sr

13

alumnio

Al

39

trio

14

silcio

Si

40

zircnio

Zr

15

fsforo

41

nibio

Nb

16

enxofre

42

molibdnio

Mo

17

cloro

Cl

43

tecncio

Tc

18

argnio

Ar

44

rutnio

Ru

19

potssio

45

rdio

Rh

20

clcio

Ca

46

paldio

Pd

21

escndio

Sc

47

prata

Ag

22

titnio

Ti

48

cdmio

Cd

23

vandio

49

ndio

In

24

crmio

Cr

50

estanho

Sn

25

mangans

Mn

51

antimnio

Sb

26

ferro

Fe

52

telrio

Te

27

cobalto

Co

53

iodo

28

nquel

Ni

54

xennio

Xe

29

cobre

Cu

55

csio

Cs

30

zinco

Zn

56

brio

Ba

31

glio

Ga

57

lantnio

La

32

germnio

Ge

58

crio

Ce

ELEMENTO

SMBOLO

ELEMENTO

SMBOLO

59

praseodmio

Pr

85

astato

At

60

neodmio

Nd

86

radnio

Rn

61

promcio

Pm

87

frncio

Fr

62

samrio

Sm

88

rdio

Ra

63

eurpio

Eu

89

actnio

Ac

64

gadolnio

Gd

90

trio

Th

65

trbio

Tb

91

protactnio

Pa

66

disprsio

Dy

92

urnio

67

hlmio

Ho

93

neptnio

Np

68

rbio

Er

94

plutnio

Pu

69

tlio

Tm

95

amercio

Am

70

itrbio

Yb

96

crio

Cm

71

lutcio

Lu

97

berqulio

Bk

72

hfnio

Hf

98

califrnio

Cf

73

tantlio

Ta

99

einstnio

Es

74

tungstnio

100

frmio

Fm

75

rnio

Re

101

mendelvio

Md

76

smio

Os

102

noblio

No

77

irdio

Ir

103

lawrncio

Lr

78

platina

Pt

104

rutherfrdio

Rf

79

ouro

Au

105

dbnio

Db

80

mercrio

Hg

106

seabrgio

Sg

81

tlio

Tl

107

bhrio

Bh

82

chumbo

Pb

108

hssio

Hs

83

bismuto

Bi

109

meitnrio

Mt

84

polnio

Po

110

darmstcio

Ds

captulo 2

63

ELEMENTO

SMBOLO

ELEMENTO

SMBOLO

111

roentgnio

Rg

114

flervio

Fl

112

coperncio

Cn
116

livermrio

Lv

Raio atmico e eletronegatividade

Muitas das propriedades dos elementos variam de uma maneira mais ou
menos regular medida que caminhamos da esquerda para a direita dentro
de um perodo ou de cima para baixo dentro de um grupo, na tabela peridica. As semelhanas nas propriedades dos elementos resultam de configuraes eletrnicas e nas camadas de valncia semelhantes.
Propriedades peridicas so padres especficos que esto presentes na
tabela peridica e ilustram diferentes aspectos de um determinado elemento, incluindo sua dimenso e suas propriedades eletrnicas. As principais
propriedades peridicas dos elementos nos seus respectivos grupos e pe
rodos so: raio atmico, energia de ionizao, afinidade eletrnica e eletronegatividade. Iremos abordar duas dessas propriedades: o raio atmico e a
eletronegatividade.
Devido complexidade em medir o tamanho ou raio de um tomo e pelo
fato de que, nos sistemas qumicos, os tomos nunca esto isolados, mas
sempre nas vizinhanas de outros os tomos, o raio atmico pode ser definido como a distncia entre os tomos, ou melhor, a distncia entre os
ncleos dos dois tomos ligantes. No entanto, quando os tomos formam
uma ligao como nas molculas de H2 e Cl2, eles se aproximam mais uns
dos outros do que os tomos no ligados, como os gases nobres, por exemplo, quando so congelados.
A unidade de medida do raio atmico o picmetro (pm). O raio covalente a metade da distncia de ligao entre dois tomos idnticos.

EXERCCIO RESOLVIDO
4) Sabendo que na molcula de Cl2 a distncia entre os centros dos tomos 198 pm, calcule
o raio covalente.

64 captulo 2

Soluo
Para achar o raio covalente basta dividir por dois a distncia entre os tomos de cloro. Sabendo
que a distncia 198 pm, ento teremos 198/2 = 99 pm. Logo o raio covalente igual a 99 pm.

Assim, o raio atmico que medimos para os tomos de um elemento

puro no ser o mesmo nos compostos.
Na tabela peridica, observamos que, medida que caminhamos para
baixo dentro de um grupo, o tamanho dos tomos cresce e, medida que
caminhamos da esquerda para a direita atravs de um perodo, observamos
um decrscimo gradual no tamanho do tomo.
A fim de interpretar esta tendncia dentro da tabela peridica, em termos
da estrutura eletrnica, devemos observar que dois fatores determinam o
tamanho da camada mais externa dos tomos, ou seja, a distncia mdia na
qual os eltrons se encontram na camada mais externa: o nmero quntico
n e a carga nuclear efetiva (Zef).
A carga nuclear efetiva a carga sofrida por um eltron em um tomo polieletrnico. Cada eltron de um tomo protegido (blindado) do efeito de
atrao da carga nuclear pelos eltrons do mesmo nvel de energia e, principalmente, pelos eltrons dos nveis mais internos.
medida que passamos de um tomo para o que est imediatamente
abaixo, dentro de um grupo, cada elemento sucessivo tem seu eltron mais
externo em uma camada com valor maior de n. A carga nuclear efetiva (Zef),
sentida pelo eltron ou eltrons mais externos, permanece, aproximadamente, a mesma; dessa forma, o efeito um aumento no tamanho com o
aumento do nmero atmico dentro de um grupo. Por exemplo, entre metais alcalinos, do Li ao Cs, o aumento em tamanho o resultado de o eltron
estar em uma camada com n progressivamente maior.
A variao de tamanho quando percorremos uma linha dos elementos de
transio e transio interna muito menor do que entre os elementos representativos. Ela consequncia de os eltrons serem adicionados a uma
camada mais interna, medida que a carga nuclear torna-se maior. Na primeira linha dos elementos de transio, os eltrons mais externos situam-se na subcamada 4s, mas cada eltron sucessivo adicionado subcamada
mais interna 3d. Os eltrons mais internos so mais efetivos na blindagem
da carga nuclear, de maneira que os eltrons mais externos sentem um leve
e gradual nmero de Zef. O decrscimo gradual no tamanho no preenchicaptulo 2

65

mento da subcamada 4f nos lantandeos denominado de contrao dos

lantandeos e tem efeito marcante na qumica dos elementos de transio
subsequentes aos lantandeos no 6 perodo. Conferindo, por exemplo, ao
Hf e ao Zr o mesmo tamanho, uma vez que as configuraes eletrnicas da
camada externa so idnticas.
Muitos elementos quando reagem para produzir compostos, eles o fazem por meio da formao de ons. Em geral, os ons positivos so menores
que os tomos neutros a partir dos quais so formados. Este decrscimo de
tamanho resultado da remoo de todos os eltrons da camada mais externa do tomo; isso d ao on uma configurao eletrnica que a mesma de
um gs nobre. Por exemplo, um tomo de sdio, ao perder seu nico eltron
3s, produz o on Na+, cuja estrutura eletrnica consiste no cerne do nenio.
Na [Ne] 3s1 Na+ [Ne]

Os ons negativos, entretanto, so maiores que os tomos neutros. Isso

ocorre porque, quando so produzidos, eltrons so adicionados camada
mais externa sem qualquer variao de carga nuclear. Cada eltron adicional prover algum grau de blindagem para os outros eltrons originalmente presentes e, ao mesmo tempo, aumentar as repulses entre os eltrons.
Ambos os fatores tendem a provocar o aumento de tamanho da camada mais
externa, tornando o on negativo maior que o tomo neutro (figura 2.11).
Grupo 2

Grupo 17

Be2+

Be

F-

59

90

71

119

Mg2+

Mg

Cl

Cl-

86

130

99

167

Ca2+

Ca

Br

Br-

114

174

114

182

Sr2+

Sr

I-

132

192

133

206

Figura 2.11 Tamanho de tomos e os seus ons em picmetros (pm)

66 captulo 2

Os ons isoeletrnicos so os que possuem o mesmo nmero de eltrons

e nmero diferente de prtons. medida que o nmero de prtons aumenta em uma srie de ons isoeletrnicos, o equilbrio entre a atrao eltron-prton e a repulso eltron-eltron desloca-se a favor da atrao e os raios
diminuem. Como exemplo, de ons isoeletrnicos: xido O2, fluoreto F, sdio Na+ e magnsio Mg+ (tabela 2.9).

TABELA 2.9 RAIO INICO DE ONS ISOELETRNICOS

ON

O2

Na+

Mg+

nmero de eltrons

10

10

10

10

nmero de prtons

11

12

140

133

98

79

raio inico (pm)

Vimos que cada elemento possui uma carga nuclear e uma configurao
eletrnica diferente. Veremos agora que os tomos de elementos diferentes
apresentam capacidades diferentes de atrair eltrons quando participam
de uma ligao qumica. A esta capacidade denomina-se eletronegatividade
(), que a atrao que um tomo exerce sobre os eltrons em uma ligao
qumica. Ateno, no confundir com afinidade eletrnica, que uma energia e se refere a um tomo isolado.
Quando dois tomos idnticos se combinam, como, por exemplo, no
H2, ambos tm a mesma eletronegatividade. Uma vez que cada tomo
igualmente capaz de atrair o par de eltrons da ligao, este ser compartilhado igualmente e permanecer, em mdia, 50% de seu tempo nas vizinhanas de cada ncleo. Ento, cada tomo de H tem, em torno de si, dois,
eltrons, quase o tempo todo, o que neutraliza completamente a carga positiva em cada ncleo e por consequncia cada tomo no H2 possui uma
carga nula.
HH
Se as eletronegatividades dos dois tomos em uma ligao so diferentes, o par de eltrons ser atrado, quase todo o tempo, para o elemento mais
eletronegativo, como na molcula de HCl. O cloro mais eletronegativo que
captulo 2

67

o hidrognio, uma vez que o par de eltrons na ligao HCl gasta mais tempo em torno do cloro do que em torno do hidrognio. Isto significa que o
tomo de Cl adquire uma pequena carga negativa, e o tomo de H, uma pequena carga positiva, representadas por + e , cargas parciais positivas e
negativas respectivamente.
+

HCl
Cargas iguais positivas ou negativas separadas por uma distncia constituem um dipolo. A molcula de HCl, com os seus centros de carga positiva e
negativa, um dipolo e, portanto, dita polar.
Qualquer molcula diatmica (dois tomos) formada por dois elementos de eletronegatividades diferentes ser polar. Um dipolo definido,
quantitativamente, por seu momento dipolar (), ou seja, o produto da
carga comum a ambas as extremidades do dipolo pela distncia entre as
cargas. Uma molcula muito polar aquela que tem um grande momento
dipolar, enquanto uma molcula apolar no tem momento dipolar.
Quando trs ou mais tomos esto ligados entre si, possvel ter-se uma
molcula apolar, ainda que existam ligaes polares. Observe o dixido de
carbono, CO2, que uma molcula linear, o oxignio mais eletronegativo
que o carbono e ela pode ser representada da seguinte forma:
+

O=C=O

O momento dipolar total de uma molcula resulta da soma dos dipolos individuais das ligaes dentro da molcula, que so somados como
vetores.
No CO2, estes dipolos das ligaes esto orientados em direes opostas
e se cancelam, completamente, um contra o outro.
O=C=O

CO2 apolar ( = 0)

68 captulo 2

Na molcula de gua, que tem forma angular, os dois dipolos das ligaes no se cancelam; ao contrrio, so parcialmente aditivos, o que faz
com que a molcula da gua tenha um momento dipolar diferente de zero
e seja polar.

:O:
H

H2O polar ( 0)

O momento dipolar de uma molcula poliatmica a soma vetorial dos

momentos dipolares associados s ligaes polares e aos pares de eltrons
no partilhados, sendo assim determinado pela geometria da molcula.
A molcula de tetracloreto de carbono, CCl4, tem quatro ligaes C-Cl polares, mas apolar ( = 0), uma vez que a soma dos momentos dipolares nula.
Cl
+

Cl

+
+

Cl

Cl

CCl4 apolar ( = 0)

O momento dipolar da molcula de triclorometano ou clorofrmio,

CHCl3, tem quatro ligaes polares, trs ligaes C-Cl e uma ligao C-H e
polar ( 0), uma vez que a soma dos momentos dipolares no se anula.
H+

+C

+
+

Cl

Cl

Cl

CHCl3 polar ( 0)

Em geral, uma molcula poliatmica ser apolar somente se as ligaes

forem apolares ou se suas estruturas tiverem os efeitos cancelados dos dipolos das ligaes.
captulo 2

69

Apesar de existirem outras formas para medir a eletronegatividade, a escala mais utilizada foi desenvolvida pelo qumico americano Linus Pauling
(1901-1994). Eletronegatividade pode ser entendida como uma propriedade
qumica que descreve a capacidade de um tomo para atrair eltrons e ligarse a eles. Os nmeros atribudos pela escala de Pauling so adimensionais
em razo da natureza qualitativa da eletronegatividade. Na tabela peridica,
os elementos mais eletronegativos esto localizados na parte direita da tabela e os menos eletronegativos so encontrados na parte inferior esquerda
(tabela 2.10).

TABELA 2.10 ELETRONEGATIVIDADE DOS ELEMENTOS SEGUNDO PAULING

1
H
2.1

13

14

15

16

17

Li

Be

1.0

1.5

1.5

2.5

3.0

3.5

4.0

Na

Mg

Al

Si

Cl

0.9

1.2

10

11

12

1.5

1.8

2.1

3.5

3.0

Ca

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

0.8

1.0

1.3

1.5

1.6

1.6

1.5

1.8

1.9

1.8

1.9

1.6

1.6

1.8

2.0

2.4

2.8

Rb

Sr

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

1.8

1.9

2.2

2.2

2.2

1.9

1.7

1.7

1.8

1.9

2.1

2.5

Cs

Ba

Hf

Ta

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

0.7

0.9

1.3

1.5

1.7

1.9

2.2

2.2

2.2

2.4

1.9

1.8

1.9

1.9

2.0

2.2

Fr

Ra

0.7

0.9

Da esquerda para a direita em um perodo, a eletronegatividade aumenta; de cima para baixo em um grupo, a eletronegatividade diminui. O elemento que apresenta maior eletronegatividade o flor (F), = 4,0, e os
elementos com menor eletronegatividade so o csio (Cs) e o frncio (Fr),
ambos com = 0,7.
Importantes excees s regras acima so os gases nobres, lantandeos
e actindeos. Os gases nobres possuem uma camada de valncia completa
e no costumam atrair eltrons. Os lantandeos e actindeos possuem uma
qumica mais complexa, e geralmente no seguem todas as tendncias. Portanto, gases nobres, lantandeos e actindeos no tm valores de eletronegatividade.

70 captulo 2

Utilizao dos conceitos peridicos no estudo dos elementos e

compostos qumicos, Nox
As tendncias para a eletronegatividade so opostas s tendncias que determinam o carter metlico. Os no metais apresentam os valores elevados
de eletronegatividade, os metaloides tm valores intermedirios e os metais
tm valores baixos. interessante observar que, assim como a eletronegatividade, a variao no potencial de ionizao e na afinidade eletrnica apresenta os maiores valores na regio superior direita da tabela peridica e os
valores mais baixos na regio inferior esquerda. tomos com o ltio (Li) e o
flor (F), vindos de extremidades opostas da tabela peridica, formam ligaes inicas. Da mesma forma que tomos como hidrognio (H) e cloro (Cl)
formam ligaes covalentes polares.
Na formao da ligao inica do fluoreto de ltio, LiF, um eltron transferido do ltio para o flor para produzir Li+ e F. Com o cloreto de hidrognio, usualmente denominado cido clordrico, HCl, a ligao covalente polar formada pela transferncia parcial de um eltron do H para o Cl.
Muitas reaes qumicas envolvem transferncia de carga eletrnica de
um tomo para outro. Os termos que se aplicam a essas trocas to importantes e comuns so a oxidao e a reduo.
Podemos entender a oxidao como perda de eltrons e a reduo como
aquisio de eltrons. Assim, na formao do LiF, o Li sofre uma oxidao,
perdendo um eltron, e o F sofre reduo, adquirindo um eltron. De maneira similar, quando a molcula de HCl formada pela reao de hidrognio e cloro, o tomo de H, perdendo alguma carga eletrnica para o tomo
de Cl, oxidado, enquanto o tomo de Cl se torna reduzido.
O ltio, em sua reao com o flor, considerado um agente redutor, porque fornece o eltron que o flor necessita em princpio para ser reduzido,
ou seja, o agente que permite a ocorrncia da reduo. O flor, por outro
lado, aceitando o eltron do ltio, permite que a oxidao acontea, sendo
considerado um agente oxidante. De maneira similar, podemos considerar
o hidrognio o agente redutor e o cloro o agente oxidante quando reagem
para formar o HCl.
Podemos concluir, ento, que os agentes oxidantes adquirem eltrons e se
tornam reduzidos, enquanto os agentes redutores perdem eltrons e
se tornam oxidados. Em qualquer reao, toda vez que uma substncia perde
captulo 2

71

eltrons, outra os ganha. Como uma oxidao sempre acompanhada de

uma reduo, frequentemente usado o termo redox, que significa reaes
de oxirreduo. Outro termo utilizado o nmero de oxidao ou Nox, que
consiste em um sistema de notao capaz de registrar as transferncias de
eltrons durante as reaes qumicas. Um nmero de oxidao pode ser definido como a carga que um tomo teria se ambos os eltrons, em cada ligao, fossem considerados pertencentes ao elemento mais eletronegativo.
Na substncia LiF, o nmero de oxidao considerado para Li+ 1+ e para
o tomo de flor no on F 1. Na molcula HCl, como o Cl mais eletronegativo que o hidrognio, consideramos o nmero de oxidao 1+ para o H e
1 para o Cl, como se somente o tomo de cloro possusse o par de eltrons.
Em uma molcula no polar, como o H2, em que ambos os tomos so
iguais e tm a mesma eletronegatividade, no ocorre transferncia de eltrons. Nesse caso, o nmero de oxidao atribudo a cada tomo de H ser
zero.
Algumas regras foram criadas para auxiliar a atribuio do nmero de
oxidao dos vrios tomos em um composto. So elas:
O nmero de oxidao de qualquer elemento em sua forma elemen-

tar zero, independentemente da complexidade da molcula na qual

ocorre. Assim, os tomos no Ne, F2, P4 e S8, por exemplo, tm nmero
de oxidao zero.
O nmero de oxidao de qualquer on simples igual carga do on.

Os ons Na+, Al3+ e S2 tm nmeros de oxidao 1+, 3+ e 2, respectivamente.

A soma de todos os nmeros de oxidao de todos os tomos em um

composto neutro zero. Para um on complexo, a soma algbrica dos

nmeros de oxidao deve ser igual carga do on.

4
5
6

72 captulo 2

Nos compostos, o flor tem sempre um nmero de oxidao 1.

Nos compostos, os elementos do grupo 1 (exceto o hidrognio) tm
sempre um nmero de oxidao 1+.
Nos compostos, os elementos do grupo 2 tm sempre nmero de oxidao 2+.

Um elemento do grupo 17 tem nmero de oxidao 1 nos compostos

binrios (dois elementos diferentes) com metais. Por exemplo, FeCl2 ,

CrCl3 e NaCl.

O oxignio, usualmente, tem um nmero de oxidao 2.

O hidrognio possui, quase sempre, um nmero de oxidao 1+.

10

Para ons poliatmicos como SO42 e NO3, a carga no on pode ser

considerada como o nmero de oxidao global do on.

No caso dos perxidos, como o on O22 e o H2O2, que contm uma ligao
O-O, o oxignio assume um nmero de oxidao 1. O oxignio tambm
forma compostos chamados superxidos, que contm o on O2, nos quais o
nmero de oxidao do oxignio .

EXERCCIO RESOLVIDO
5) Quais so os nmeros de oxidao de todos os tomos do nitrato de potssio, KNO3?

Soluo
Sabemos que a soma dos nmeros de oxidao de todos os tomos deve ser igual a zero. Analisando os elementos que fazem parte da molcula KNO3, temos:

K 1.(1+) = 1+

N 1.(x) = x

O 3.(2) = 6
Para que a soma dos nmeros de oxidao seja igual a zero, x deve ser igual a 5+.

EXERCCIOS DE FIXAO
1. Por que Rutherford concluiu que a carga positiva deve estar concentrada em um ncleo muito
denso dentro do tomo?
2. Qual a carga de um tomo em seu estado fundamental?
3. A pirita (FeS2) era a nica fonte de enxofre e cido sulfrico usada em toda a indstria. Isso
levou a danos ambientais devastadores, tornando cidos as guas subterrneas e crregos
prximos. Quantos mols de Fe e S esto contidos em 3 mols de pirita?
4. Que istopo serve como padro para a escala corrente de massa atmica?

captulo 2

73

5. Quais so os nicos istopos do hidrognio?

6. Quais so os valores dos nmeros qunticos n, l e m para cada um dos seguintes orbitais:
5d, 7s, 6p e 4f?
7. Qual a diferena entre os orbitais 1s e 2s?
8. Qual a configurao do chumbo?
9. Quais dos seguintes elementos so metais: Ta, Nd, Se, F e Sr?
10. Escolha a maior espcie de cada par: S e Se; Fe2+ e Fe3+; F e F; Li e Li+.

IMAGENS DO CAPTULO
Dalton, John Georgios | Dreamstime.com John Dalton (foto).
Faraday, Michel Chrisdorney | Dreamstime.com esttua de Michael Faraday em Londres
(foto).
Rutherford, Ernest Ekaterina79 | Dreamstime.com selo postal da antiga URSS (foto).
Desenhos, grficos e tabelas cedidos pelo autor do captulo.

GABARITO
1) Por meio dos experimentos com partculas alfa, Rutherford observou que parte dessas partculas eram defletidas em virtude das repulses entre as partculas alfa e o ncleo, ambos
carregados positivamente.
2) Todo tomo no estado fundamental possui carga neutra.
3) Em 3 mols de pirita esto contidos 3 mols de Fe e 6 mols de S.
4) O istopo do carbono.
5) O prtio, o deutrio e o trtio.
6) 5
 d n = 5; l = 2 e m = 2 1 0 +1 +2
7s n = 7; l = 0 e m = 0
6p n = 6; l = 1 e m = 1 0 +1
4f n = 4; l = 3 e m = 3 2 1 0 +1 +2 +3
7) O orbital 1s mais compacto que o orbital 2s devido ao tamanho e energia do orbital s aumentarem medida que n aumenta.
8) O chumbo (Pb), possui Z igual a 82 e sua configurao eletrnica [Xe] 4f14 5d10 6s2 6p2.
9) O Ta (tantlio) e o Nd (neodmio) so metais de transio, e o Sr (estrncio), metal alcalino
terroso.
10) Entre Se > Se; Fe2+ > Fe3+; F > F e Li > Li+.

74 captulo 2

13

Ligao qumica

nlia da silva lima

Ligao qumica
Realizado o estudo da matria e suas propriedades, a classificao dos elementos na tabela peridica, ser discutido o comportamento das substncias e como possvel que dois ou mais elementos possam compor, de maneira estvel, tudo que conhecemos como gases, lquidos e slidos.
As molculas de substncias no estado lquido e gasoso possuem energia
cintica e potencial que conferem movimento de rotao e translao entre
as molculas que compem as substncias; j no estado slido registrada
apenas a energia vibracional da ligao. Na figura 3.1 esto representados
os movimentos de translao e rotao e a vibrao molecular.

translao
molecular

rotao
molecular

vibrao
molecular

Figura 3.1 Movimentos de translao, rotao e vibrao molecular

Nota-se que alm de uma espcie de energia ou fora que mantm, de

certa forma, ligados dois ou mais elementos qumicos diferentes, h tambm essa mesma energia ou fora que mantm mais prxima ou no uma
molcula da outra. Classificam-se, ento, essas energias como foras intermoleculares, que atuam definindo a aproximao molcula-molcula, e foras intramoleculares, que atuam no interior dessas molculas entre os vrios
tomos que as compem.
As foras intermoleculares so descritas como dipolo-dipolo, pontes de hidrognio e foras de Van der Waals. As foras intramoleculares so
conhecidas como ligaes qumicas. Propriedades da gua como capacidade solvente e tenso superficial so devidas principalmente s pontes de

76 captulo 3

 idrognio. Na figura 3.2 a seguir encontra-se representado esquematicah

mente o comportamento das pontes de hidrognio.

=
H

O
H

Gooddenka

Figura 3.2 Representao das ligaes de hidrognio na molcula de gua

Um composto qumico possui estrutura qumica nica e formado por

uma razo fixa de tomos dispostos espacialmente num arranjo mantido
por ligaes qumicas. Esse arranjo nico chamado de molcula. Quando
as molculas se aglomeram, elas formam o composto qumico. Resta agora classificar as maneiras distintas de formar uma molcula por meio das
ligaes qumicas, verificando quais propriedades dos compostos esto associadas ao tipo de ligao. Neste captulo sero discutidos os fundamentos
bsicos das ligaes qumicas e suas particularidades.

3.1 Smbolo de Lewis e a regra do octeto

O diagrama de distribuio eletrnica, conhecido no Brasil como Diagrama
de Linus Pauling, elucida como os eltrons de cada elemento encontram-se organizados em nveis e subnveis de energia. Tomando como exemplo
o elemento qumico carbono, que possui seis eltrons no total, sua distribuio eletrnica em subnveis representada por: 1s2, 2s2, 2p2 com quatro
eltrons na camada mais externa.
So os eltrons da camada mais externa, no preenchida completamente, que participaro das ligaes qumicas. Uma vez que se encontram
captulo 3

77

PERSONALIDADE
Lewis
Gilbert Newton Lewis (1875-1946)
foi um fsico-qumico americano
cujo conceito de pares de eltrons
levou a teorias modernas da ligao
qumica. Seu conceito de cidos e
bases foi outra contribuio fundamental.

energeticamente mais favorveis, recebem o nome de eltrons de valncia. O termo valncia (do latim valere, ser
forte), em sntese, refere-se capacidade de estabelecer
ligaes qumicas a fim de preencher o subnvel especificamente incompleto.
Uma maneira bastante usual de representar os eltrons
de valncia dos tomos atravs do smbolo de Lewis (nome
que homenageia G.N. Lewis), que representa de maneira
simplificada os eltrons de valncia de um elemento qumico. O smbolo de Lewis nos permite estudar, por meio de um
esboo, o comportamento dos eltrons durante uma ligao
qumica. Por exemplo, o carbono pode ser representado da
seguinte maneira:

Assinalando o smbolo do elemento qumico e dispondo

sua volta os eltrons de valncia, configura-se o smbolo de
Lewis, no qual cada ponto representa um eltron. Os pontos podem ser colocados nos quatro lados do elemento qumico, no entanto a colocao de um, dois ou mais pontos
arbitrria, podendo ser escolhida em favor da formao das
nuvens eletrnicas formadas por pares de eltrons no participantes de ligaes ou mesmo da definio da geometria
molecular.
Considerando a enorme quantidade de compostos qumicos existentes, baseados na combinao de dois ou mais
tomos, possvel notar que os tomos tendem, sob efeito
de alguma energia, a ganhar, perder ou mesmo compartilhar eltrons, estabelecendo ligaes as ligaes qumicas.
Essas ligaes acontecem sob aspectos distintos no que diz
respeito ao comportamento dos eltrons, classificando-se
em: inicas, covalentes e metlicas.
Na ligao inica, por exemplo, observada a migrao
de um ou mais eltrons de um tomo para outro. necessria uma energia mnima para retirar um eltron de um
tomo ou on no estado gasoso, e essa energia denomina-

78 captulo 3

da energia de ionizao. Tanto maior seja seu valor absoluto, mais difcil ou
pouco provvel fica a retirada deste eltron. Realizando um estudo minucioso acerca dos elementos da tabela peridica, destacam-se os gases nobres,
que apresentam configurao eletrnica de notvel estabilidade manifestada pelas elevadas energias de ionizao e uma pequena (quase ausente)
afinidade por eltrons extras, alm de serem destacados com reatividade
qumica bastante reduzida. A afinidade eletrnica pode ser definida como a
quantidade de energia liberada quando um tomo neutro, no estado gasoso, forma um nion. Os valores da afinidade eletrnica podem ser positivos
ou negativos. Na maioria das vezes so negativos, mas se o valor for positivo
significa que o nion formado no estvel. Como exemplo, temos o nitrognio (N): a adio de um eltron foraria o emparelhamento de eltrons no
orbital p, o que aumentaria a repulso eltron-eltron. Logo, no nitrognio,
o valor da afinidade eletrnica positivo. Quanto mais negativa for a afinidade eletrnica, mais estvel ser o nion. Dessa forma, os gases nobres
possuem afinidade eletrnica ligeiramente negativa.
Com exceo do gs hlio (He), todos os gases nobres possuem oito
eltrons na camada de valncia, e todos os tomos submetidos s reaes
qumicas passam por transformaes acompanhadas do trnsito ou compartilhamento de eltrons acabam por ficar tambm com oito eltrons na
camada de valncia. A esse comportamento denominou-se Regra do Octeto.

EXERCCIO RESOLVIDO
1) Considere os seguintes tomos: Na, Ca, O, Br para as perguntas a seguir:
a) D o on que se forma com cada tomo.

Soluo
Para cada tomo possvel estimar, pela sua localizao na tabela peridica, se haver formao de ction (on formado pela perda de um ou mais eltrons) ou nion (on formado pelo ganho de um ou mais eltrons). Depois, analisando a distribuio eletrnica, pode-se determinar o
on que ser formado de maneira a atender Regra do Octeto, na qual cada tomo deve atingir
um total de oito eltrons na camada de valncia.
O sdio (Na) metal do grupo 1A e tende a perder eltrons, configurando-se como ction.
Como Z = 11, a distribuio eletrnica 1s2 2s2 2p6 3s1 indica que podemos esperar que um eltron seja perdido com facilidade para formar o ction Na+.
O clcio (Ca) metal do grupo 2A e tende a perder eltrons, configurando-se como ction.
Como Z = 20, a distribuio eletrnica 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 indica que podemos esperar que
dois eltrons sejam perdidos com facilidade para formar o ction Ca2+.

captulo 3

79

O oxignio (O) no metal do grupo 6A e tende a ser encontrado como nion. Como Z = 8,
a distribuio eletrnica 1s2 2s2 2p4 possui dois eltrons a menos que a configurao do gs
nobre nenio (Ne). Espera-se, ento, que o oxignio forme ons O2.
O bromo (Br) no metal do grupo 7A e tende a ser encontrado como nion. Como Z = 35, a
distribuio eletrnica 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5 possui um eltron a menos que a configurao do gs nobre criptnio (Kr). Note que a 4 (quarta) camada a camada de valncia e
somente os eltrons ali posicionados devem ser somados. Espera-se, ento, que o bromo forme
ons Br.
b) A camada de valncia a camada mais externa do tomo, e os eltrons que ali se localizam
recebem o mesmo nome: eltrons de valncia. A modificao na quantidade desses eltrons em
virtude do trnsito para atender Regra do Octeto e formar as ligaes qumicas faz modificar o
tamanho do tomo. Para cada tomo mencionado, mostre a quantidade de eltrons de valncia.

Soluo
Pela configurao eletrnica podemos estimar a quantidade de eltrons de valncia.
Sdio (Na) 1s2 2s2 2p6 3s1. A 3a (terceira) camada a mais externa apresenta apenas um
nico eltron de valncia.
Clcio (Ca) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2. A 4a (quarta) camada apresenta dois eltrons de valncia.
Oxignio (O) 1s2 2s2 2p4. A 2a (segunda) camada apresenta seis eltrons de valncia.
Bromo (Br) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5. A 4a (quarta) camada apresenta sete eltrons de
valncia.

3.2 Ligaes inicas

Para melhor entender sobre as ligaes inicas, importante lembrar que
potencial de ionizao a energia requerida para retirar um eltron do tomo, e a afinidade eletrnica a energia liberada quando um tomo recebe
um eltron, ou seja:
M M+ +1 (potencial de ionizao)
X+ + 1 X (afinidade eletrnica)

Portanto, quanto maior for a afinidade eletrnica, menor ser o potencial de ionizao e vice-versa. Neste caso vemos que alguns elementos tendem a doar seus eltrons mais facilmente e outros a receber eltrons liberando energia. O ato de receber ou doar eltrons leva formao de nions
e ctions (partculas carregadas negativa ou positivamente). Lembrando
o enunciado da lei de Coulomb, haver foras de interao (atrao e repulso) entre duas cargas eltricas puntiformes, ou seja, com dimenso e
massa desprezvel. Pelo princpio de atrao e repulso, cargas com sinais

80 captulo 3

opostos so atradas; tal proximidade far com que os tomos carregados

eletricamente permaneam ligados e assim configurem um estado de
equilbrio eltrico. Como nas ligaes qumicas h um rearranjo do posicionamento dos eltrons, o tipo de ligao qumica ser definido considerando
a maneira como esse rearranjo acontece para ento formar a molcula. Em
situaes que envolvem transferncia total de eltrons e consequente formao de ons (nions ou ctions), a atrao descrita por Coulomb receber
o nome de ligao inica.
Quando em soluo aquosa, os sais constitudos por halognios e metais alcalinos so capazes de conduzir eletricidade, o que evidencia que so
formados por ons. sabido que os metais possuem tendncia de perder
eltrons, fenmeno chamado oxidao (que ser estudado no captulo 6),
ou seja, os metais possuem maior potencial de ionizao e baixa afinidade
eletrnica e cedero o(s) eltron(s) para os halognios, que, por sua vez, possuem baixo potencial de ionizao e elevada afinidade eletrnica.
Um exemplo clssico de composto inico o cloreto de sdio (NaCl), formado pela reao entre o sdio metlico Na(s) e o cloro gasoso Cl2(s). A reao
exotrmica e acontece com intensa liberao de energia; o produto formado no estado slido:
Na(s) +

1
Cl NaCl(s) Hf0= 410,9 kJ
2 2(g)

O cloreto de sdio constitudo pelos ons Na+ e Cl dispostos numa rede

tridimensional regular como mostra a figura 3.3:

Na+
Cl
(a)
(b)
(c)
Figura 3.3 (a) Um conjunto NaCl (b) O arranjo cbico mais simples (c) Sistema cbico de faces centradas (Para efeito de visualizao, os trs planos de ons que compem a clula unitria
so mostrados afastados, no modelo eles se tocam)

captulo 3

81

A ligao chamada inica recebe esse nome em virtude da formao de

ons durante o surgimento da ligao e do novo composto qumico. Assim,
conforme a figura 3.3c, a indicao do on Na+ e do on Cl sugere que um
eltron foi cedido pelo tomo de sdio e recebido pelo tomo de cloro. Essa
transferncia s possvel em razo da grande diferena de afinidade eletrnica, fazendo com que cada tomo atue com foras de atrao distintas.
Fica claro aqui que o cloro possui maior atrao e, por conseguinte, maior
afinidade eletrnica, favorecendo a transferncia do sdio para ele.

EXERCCIOS RESOLVIDOS
2) Das principais caractersticas dos compostos inicos destacam-se o fato de formarem retculos
cristalinos, fazendo com que se apresentem slidos em temperatura ambiente, e tambm o fato de
serem quebradios e possurem elevadas temperaturas de fuso e ebulio. Explique o tipo
de energia em que est baseada a justificativa para tais afirmaes dos compostos inicos.

Soluo
Os ons de cargas opostas provocam uma atrao com magnitude suficiente para promover a
ordenao e estabilizao dos tomos. A medida dessa estabilidade a energia de rede, que
a energia necessria para separar completamente, nos seus ons gasosos, um mol de um slido
inico. Em outras palavras, como se houvesse uma expanso uniforme do retculo cristalino
de modo que as distncias entre os ons aumentem at que todos estejam muito separados.
Os valores encontrados so positivos e de magnitude acentuada, indicando que os ons esto
fortemente ligados uns aos outros nos compostos inicos. As interaes muito intensas entre
os ons fazem com que a maioria dos materiais inicos seja dura e quebradia com pontos de
fuso elevados, como, por exemplo, o NaCl que funde a 801 C.
3) Considerando a energia de rede como parmetro de estabilidade para os slidos cristalinos
inicos, tanto mais prximos os ons estiverem, uma quantidade maior de energia ser necessria para separ-los. Assim, quanto menor for o raio inico, maior ser essa interao e mais estvel o retculo cristalino. Levando em conta que os ons isoeletrnicos Na+, Mg2+ e Al3+ formaro
retculos de diferentes tamanhos, explique a diferena do tamanho desses ctions.

Soluo
Para definio do raio inico leva-se em conta o efeito de blindagem de cada ncleo. Analisando o sdio (Na+) com Z = 11 (lembrando que so 11 prtons cargas positivas no ncleo) cuja configurao eletrnica fica: 1s2, 2s2, 2p6 aps a sada do eltron em 3s1 deixando
o ncleo blindado por 10 eltrons e apenas um prton para promover a atrao dos eltrons
restantes.
O magnsio (Mg2+) com Z = 12 ficar com a configurao eletrnica 1s2, 2s2, 2p6 aps a sada
dos eltrons em 3s2 deixando o ncleo blindado por 10 eltrons tal qual o sdio. A diferena aqui
que o ncleo possui 12 cargas positivas e exercer uma atrao maior sobre os eltrons que
ainda esto com o magnsio.

82 captulo 3

O alumnio (Al3+) com Z = 13 tambm ficar com a configurao eletrnica 1s2, 2s2, 2p6 aps
a sada dos eltrons em 3s2 e 3p1, deixando o ncleo blindado por 10 eltrons tal qual o sdio.
No entanto o ncleo do alumnio com 13 cargas positivas realizar uma atrao ainda maior,
fazendo com que o raio inico do alumnio seja o menor entre os trs citados.
Desta forma, os retculos cristalinos formados sero diferentes em tamanho e organizao atmica em virtude do tamanho do raio inico.
4) Explique o processo de formao de ons de metais de transio como o caso do Fe2+ e Fe3+.

Soluo
O ferro com Z = 26 possui configurao eletrnica 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d6 e no processo
de formao dos ons, o ferro, que um metal de transio, perde eltrons da subcamada s e
depois tantos eltrons forem necessrios para atingir a carga do on, retirados da subcamada d
adjacente. A configurao para o Fe2+ fica 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 3d6, e para o Fe3+ fica 1s2, 2s2,
2p6, 3s2, 3p6, 3d5.

Eletronegatividade e a transferncia de eltrons

O ncleo exerce atrao sobre os eltrons, de forma que quanto menos
camadas o tomo possuir, maior ser o efeito da atrao do ncleo sobre
eles. Outro efeito pode ser acrescentado considerando a quantidade de
eltrons na camada de valncia. importante lembrar que, para atender
Regra do Octeto, necessrio que seja completada a camada de valncia
com oito eltrons. De acordo com a energia de ionizao, quanto maior o
nmero de eltrons na camada de valncia, menores so as chances de se
retirar um eltron, sugerindo que alguns tomos podero ceder mais facilmente um ou mais eltrons enquanto outros mostraro uma tendncia
em receber eltrons. Considerando esses dois efeitos, a figura 3.4 mostra
uma maneira de resumir as tendncias identificadas.

Figura 3.4 Esquema de setas mostrando a variao da eletronegatividade dentro

da tabela peridica

captulo 3

83

CONCEITO
Eletronegatividade
O conceito de eletronegatividade
foi introduzido pelo qumico sueco J.J. Berzelius (1779-1848), em
1811, que o definiu como sendo
a capacidade que um tomo tem
de atrair para si os eltrons. Linus
Pauling aprofundou os estudos de
Berzelius e, em 1931, props a primeira escala de eletronegatividade.
(SANTOS, 2011)

No sentido vertical, das famlias, a eletronegatividade

aumenta de baixo para cima, o que confirma que quanto
mais prximos do ncleo estiverem os eltrons, maior ser
a atrao e conseguinte dificuldade de extrao. No sentido
horizontal, dos perodos, a eletronegatividade aumenta da
esquerda para direita, considerando o aumento da nuvem
eletrnica proporcionada pelo maior nmero de eltrons na
camada de valncia. Nesse contexto, haver uma tendncia
cesso de eltrons nas famlias 1, 2 e 3, seguida pela tendncia recepo de eltrons nas famlias 15, 16 e 17, sempre com o objetivo de atender Regra do Octeto. A famlia
14 (famlia do carbono) apresenta caractersticas de compartilhamento de eltrons, envolvendo outro tipo de ligao
que ser discutido na seo 3.3.
Na formao do cloreto de sdio, fica clara a definio da
eletronegatividade quando o sdio, pertencente famlia 1,
cede um eltron para o cloro, pertencente famlia 17. Com
a formao dos ons Na+ e do Cl ser ento observada uma
atrao eletrosttica que dar origem ao slido inico NaCl.
Um esquema simplificado pode ser acompanhado na figura
3.5 a seguir.
Na

Cl

Figura 3.5a Distribuio

eletrnica por camadas do
Na (sdio) e do Cl (cloro)

Na+

Cl

Figura 3.5c Formao dos ons

Na+ e Cl, observada a diminuio
da nuvem eletrnica do sdio

84 captulo 3

Na

Cl

Figura 3.5b Atendendo

eletronegatividade, ocorre a
transferncia de um eltron do
sdio para o cloro
Na+

Cl

Figura 3.5d Atrao eletrosttica

entre os ons e consequente
formao do NaCl

EXERCCIO RESOLVIDO

OBSERVAO

5) Embora valores de diferena de eletronegatividade acima de 1,7 afirmem predominncia do carter inico da ligao, como explicar a ligao
predominante covalente polar entre o flor de eletronegatividade 4,0 e o
hidrognio de eletronegatividade 2,1?

ons
Observe que cada on tem uma configurao estvel de gs nobre.

Soluo
O hidrognio em particular, exceo Regra do Octeto, baseado na estabilidade do gs hlio (tambm chamada Regra do Dueto) com apenas dois
eltrons na ltima camada, isso porque o hidrognio, embora pertencente
ao grupo 1A, no pode ser classificado como metal e no pode perder (em
uma ligao inica) seu nico eltron. Assim sendo, o hidrognio realiza
apenas ligao covalente, assumindo um carter polar devido sua diferena de eletronegatividade com o flor.

Configurao eletrnica dos ons dos elementos

representativos
Os ons formados a partir dos tomos da maior parte dos
elementos representativos tm a configurao eletrnica
de gs nobre ns2 np6 na camada mais externa. Na formao de
um ction a partir do tomo de um elemento representativo, um ou mais eltrons so removidos da camada n mais
externa ocupada. As configuraes eletrnicas de alguns
tomos e dos seus ctions correspondentes so as seguintes:
Na: [Ne] 3s1

Na+: [Ne]

Ca: [Ar] 4s2

Ca2+: [Ar]

Al: [Ne] 3s2 3p1

Al3+: [Ne]

Na formao de um nion, so acrescentados um ou mais

eltrons camada n mais externa preenchida. Considerando os exemplos:
H 1s1

H 1s2 ou [He]

F 1s2 2s2 2p5

F 1s2 2s2 2p6 ou [Ne]

O 1s2 2s2 2p4

O2 1s2 2s2 2p6 ou [Ne]

N 1s2 2s2 2p3

N3 1s2 2s2 2p6 ou [Ne]

captulo 3

85

Todos esses nions tambm tm a configurao estvel de gs nobre. Observe que F, Na+ e Ne (alm do Al3+, O2 e N3) tm todos a mesma configurao eletrnica. Diz-se que so isoeletrnicos porque tm o mesmo nmero
de eltrons e, por isso, a mesma configurao eletrnica no estado fundamental. Assim, o H e o He so isoeletrnicos.
ons dos metais de transio
Os elementos do bloco d so chamados de elementos de transio porque
esto entre os elementos do bloco s e do bloco p.
Certamente o que mais notvel nos elementos de transio a possibilidade de poderem existir em diversos estados de oxidao, e este nmero
ser definido de acordo com a quantidade de eltrons cedidos na ligao.
Na tabela a seguir constam os nmeros provveis de oxidao para os elementos associados s famlias.

TABELA 3.1 ESTADOS DE OXIDAO DOS ELEMENTOS DE TRANSIO

ESTRUTURA
ELETRNICA

ESTADOS DE
OXIDAO

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

d 1s 2

d 2s 2

d 3s 2

d 4s 2

d 5s 2

d 6s 2

d 7s 2

d 8s 2

d 9s 2

d10s2

d 5s 1

d10s1

II

II

II

II

II

II

II

II

II

III

III

III

III

III

III

III

III

III

IV

IV

IV

IV

IV

IV

IV

VI

VI

VI

II

VII

Particularmente no caso do Cr (cromo), sendo o eltron do orbital s utilizado na ligao, o nmero de oxidao ser +1. Dependendo do nmero
de eltrons d utilizados para formar as ligaes, o cromo poder ter estados
de oxidao que variam entre +II e +VII. Tais estados de oxidao podem ser
facilmente memorizados se for observada uma pirmide invertida na tabela
3.1, com exceo do cromo e do cobre.

86 captulo 3

EXERCCIO RESOLVIDO
6) Estando temperatura ambiente, os compostos inicos e metlicos formam retculos cristalinos que se encontram no estado slido e divergem nas propriedades, por exemplo na maleabilidade, ductilidade. Explique a diferena entre um cristal metlico e um cristal inico, e o motivo
que faz com que os metais sejam bons condutores trmicos eltricos.

Soluo
O cristal inico possui, ao longo da extenso de sua rede cristalina, ctions e nions agrupados
pela atrao coulmbica causada pela diferena das cargas dos ons. Por esse motivo, os slidos inicos so mais duros e no oferecem possiblidade de serem trabalhados. J os cristais
metlicos so formados pela aglomerao dos ctions dos tomos metlicos envolvidos em uma
nuvem de eltrons livres pertencentes a todo o cristal.
Como mencionado, o cristal metlico pode ser entendido como um arranjado de ctions imerso numa nuvem de eltrons, e como a corrente eltrica por definio envolve o movimento
ordenado de eltrons, uma vez que eltrons so adicionados em uma extremidade do arranjo
reticular do metal em questo, logo os demais eltrons fluiro ordenadamente at a outra
extremidade onde haver a sada destes. No que diz respeito condutividade trmica, quando calor (energia) adicionado ao metal, logo ocorre uma intensificao da energia cintica,
provocando uma espcie de reao em cadeia, e a agitao induzida on a on promover a
rpida transferncia de calor.

Estruturas de Lewis das ligaes inicas

A configurao de Lewis colabora na elucidao do caminho traado pelos
eltrons no estabelecimento das ligaes e, conforme mostrado na figura 3.5,
haver uma migrao explcita de eltrons de tomos de eletronegatividade
mais baixa para tomos de eletronegatividade maiores. A representao esquemtica da ligao inica pode ser representada por uma seta tracejada
partindo do tomo doador para o tomo receptor. Na figura 3.6 a seguir encontram-se alguns exemplos de estruturas de Lewis para compostos inicos.

Al

Al

x
x
x
x
x
x

Ca x

xido de clcio (CO)

x
Ca x

Cl

xido de alumnio (Al2O3)

Cl

cloreto de clcio (CaCl2)

Figura 3.6 Estruturas de Lewis para as ligaes inicas

captulo 3

87

3.3 Ligaes covalentes

A seo 3.2 deixou claro que quando um tomo possui energia de ionizao
baixa e outro apresenta eletronegatividade elevada, um ou mais eltrons podem ser transferidos do primeiro para o segundo e ento formar a ligao
inica. No entanto, h na natureza compostos formados por elementos com
valores de energia de ionizao e eletronegatividade muito prximos; sendo
assim, ambos possuiro a mesma tendncia de ganhar ou perder eltrons.
Nesse caso, a transferncia total de eltrons no acontece e eles ficam compartilhados entre os tomos.
Considerando ainda que as substncias inicas possuem um conjunto
prprio de caractersticas, tais como elevados pontos de fuso e ebulio, e
so constitudas de arranjos denominados retculos cristalinos que so slidos quebradios temperatura ambiente, nos deparamos com uma grande quantidade de substncias qumicas com caractersticas distintas, como
os lquidos, os gases e alguns slidos com pontos de fuso relativamente
baixos, como por exemplo determinados polmeros, a parafina e demais
slidos flexveis. Para tais substncias, ser necessrio um novo modelo de
Lewis apontando as diferenas para as ligaes dos tomos. Para tanto, a
tendncia ao compartilhamento mencionado no par receber o nome de ligao covalente.

EXERCCIO RESOLVIDO
7) H uma grande classe de substncias que no se comportam como substncias inicas, para
essas, G. N. Lewis publicou, em 1916, o primeiro artigo propondo que, para ter a configurao
de gs nobre, os tomos podem ligar-se compartilhando eltrons. Esse tipo de ligao recebeu
o nome de ligao covalente. Mostre, com estruturas de Lewis, qual seria a frmula do composto
mais simples formado entre:
a) fsforo e cloro b) carbono e flor c) iodo e cloro

Soluo
a) O fsforo (P) possui 5 eltrons de valncia e o cloro (Cl) possui 7 eltrons de valncia. O
composto formado por esses dois tomos ter a seguinte configurao de Lewis:

88 captulo 3

Cl

Cl

Cl
b) O carbono (C) possui 4 eltrons de valncia e o flor (F) possui 7 eltrons de valncia. O
composto covalente formado por esses dois tomos possui a seguinte configurao de Lewis:

F
C

F
c) Tanto o cloro (Cl) quanto o iodo (I) possuem 7 eltrons de valncia. O composto possui a
seguinte configurao de Lewis:

Cl
OBSERVAO

No compartilhamento, os eltrons pertencem a ambos os tomos. Assim, no caso do composto

formado por cloro e iodo por exemplo, para ambos era preciso apenas mais um eltron para
completar seu octeto, sendo necessria apenas uma ligao covalente para atender a ambos.
Desta forma, com base no conhecimento da quantidade de eltrons de valncia, possvel
afirmar o nmero mximo de ligaes covalentes comuns que cada elemento poder fazer.
Caso sobrem pares de eltrons desemparelhados (no participantes de ligaes), eles podem
formar uma ligao covalente especial chamada coordenada ou dativa, como o caso do H2SO4.

O
H

O
Uma vez formada, a ligao covalente coordenada no difere de uma ligao covalente comum.

captulo 3

89

Eletronegatividade e o compartilhamento de eltrons

Vamos tomar como exemplo mais simples a molcula do gs hidrognio
(H2). Embora o elemento hidrognio pertena famlia 1, sua energia de ionizao bastante elevada se comparada aos demais integrantes da famlia,
e isso se d pelo fato de o hidrognio possuir apenas uma camada e nela
constar apenas um nico eltron. Isso faz com que o hidrognio no apresente tendncia doao deste eltron e o que permitir a formao do gs
hidrognio ser o compartilhamento de eltrons. Cada tomo de hidrognio, agora com dois eltrons em sua camada de valncia, torna-se estvel tal
qual o gs hlio (He). De maneira anloga, observa-se a formao do gs cloro (Cl2), na qual os tomos de cloro compartilham um eltron e ficam com
um total de oito eltrons na camada de valncia, de acordo com a Regra do
Octeto. Um esquema simplificado apresentado na figura 3.7:

H+H

H H

Cl

Cl

Cl Cl

(a) gs hidrognio
(b) gs cloro
Figura 3.7 Estruturas de Lewis para as ligaes covalentes na formao
dos gases hidrognio e cloro

Uma outra forma de representar as estruturas de Lewis para compostos

covalentes apresentada na figura 3.8, seguida da frmula molecular e frmula estrutural.

Cl

HCl ou H Cl
(a) cido clordrico

O2 ou O = O
(b) gs oxignio

N2 ou N = N
(c) gs nitrognio

Figura 3.8 Representaes de compostos covalentes na estrutura de Lewis,

frmula molecular e frmula estrutural dos compostos

90 captulo 3

Cada ligao representa o compartilhamento de um par de eltrons,

como o caso do cido clordrico. Essa unio simples conhecida como
ligao simples. Para os gases oxignio e nitrognio respectivamente, dois e
trs pares de eltrons so compartilhados; na sua frmula estrutural so representados por dois e trs traos, e a ligao covalente ento classificada
como dupla ou tripla.
Para melhor compreenso da atrao quntica, um esquema representado na figura 3.9 para o gs cloro mostra que a necessidade de completar
o octeto leva ao compartilhamento de um par de eltrons, sendo cada eltron de um tomo diferente. Quando o compartilhamento acontece, uma
atrao agora quntica aproxima os tomos de cloro, estabelecendo assim
a ligao covalente.

Figura 3.9a Compartilhamento de um par

de eltrons da camada de valncia de cada
tomo de cloro

Figura 3.9b Atrao quntica

promovida pelo compartilhamento
de eltrons

Cargas parciais em ligaes covalentes

Ainda que no haja expressiva diferena de eletronegatividade entre os tomos
participantes das ligaes covalentes, salvo molculas que possuem hidrognios ionizveis, em compostos moleculares (formados por ligaes covalentes)
o tomo que detiver a eletronegatividade mais acentuada tender a aproximar
de seu ncleo o par compartilhado. Ainda que o(s) par(es) compartilhado(s)
esteja(m) numa mesma nuvem e pertena(m) a ambos os tomos ligantes, a
nuvem eletrnica tender a deslocar-se no sentido de aproximar-se do ncleo
mais eletronegativo. Um bom exemplo a molcula de cido clordrico:
+

Cl

Figura 3.10 Cargas parciais na molcula de cido clordrico

Na molcula da gua, como em outras substncias, as cargas parciais definiro sua geometria espacial. A geometria molecular ser discutida mais
frente em Geometria molecular e polaridade das molculas (p. 96).
captulo 3

91

3.4 Polaridade de ligao

A partir da discusso acerca da formao de ons e consequente atrao eletrosttica para formao da ligao inica na seo 3.2 e da formao de cargas parciais nas ligaes covalentes mencionada na seo 3.3, evidencia-se
a necessidade de verificar a influncia da formao de polos eletrostticos
nas ligaes qumicas.
Baseando-se na eletronegatividade dos tomos, possvel determinar o
carter polar da ligao; tanto maior for a diferena, maior ser o carter
polar da ligao. As ligaes inicas sempre formaro compostos polares
por sua prpria definio e apresentaro, entre os tomos ligantes, uma diferena de eletronegatividade bastante expressiva. J os compostos moleculares, formados por ligaes covalentes, tero diferena de eletronegatividade menos expressiva que os compostos inicos, fato que no impede que
substncias moleculares apresentem carter polar. Substncias simples
formadas por um nico tipo de tomo tero polaridade nula por no apresentarem diferenas de eletronegatividade.
Na tabela 3.2 a seguir encontram-se exemplos de compostos e suas diferenas de eletronegatividade e respectiva influncia na definio da polaridade da ligao.

TABELA 3.2 DIFERENA DE ELETRONEGATIVIDADE

E CARTER POLAR DA LIGAO
COMPOSTO

F2

HF

LiF

Diferena de eletronega-

4,0 4,0 = 0

4,0 2,1 = 1,9

4,0 1,0 = 3,0

covalente apolar

covalente polar

inica

tividade
Tipo de ligao

A nuvem eletrnica formada pela ligao no F2 distribui os eltrons igualmente entre os tomos de flor de maneira que no h deslocamento desigual dos eltrons nem formao de polos. J no HF, o tomo de flor, que
possui maior eletronegatividade que o hidrognio, aproxima o par de eltrons compartilhado provocando uma deformao na nuvem eletrnica. A
deformao seguida de uma concentrao dos eltrons em volta do flor,

92 captulo 3

conferindo-lhe carga parcial negativa (, l-se delta menos), e ao hidrognio carga parcial positiva (+, l-se delta mais). No LiF, o ltio (Li) possui eletronegatividade to menor que o flor que acaba causando a transferncia
completa do eltron para o flor, configurando, assim, a ligao inica.
O conhecimento da polaridade da ligao ser relevante para a com
preenso de conceitos amplos para molculas, tais como solubilidade, que
afirma que semelhante dissolve semelhante; substncias polares solubilizam apenas substncias polares. Alm disso, com base na polaridade das
ligaes que ser definida a geometria molecular (ver Geometria molecular e
polaridade das molculas, p. 96).

EXERCCIO RESOLVIDO
8) A polaridade das ligaes resultante da diferena de eletronegatividade dos tomos, que
indica, de certa forma, onde se acumulam os eltrons de uma molcula. Considerando que a
diferena de eletronegatividade sugere a formao de cargas parciais, analise as seguintes
substncias e classifique a molcula em polar e apolar: acetileno (C2H2), lcool etlico (C2H5OH),
etano (C2H6), tetracloreto de carbono (CCl4), metano (CH4) e cloreto de metila (CH3Cl).

Soluo
OH
H

C
C
H
acetileno
Uma vez que o carbono mais eletronegativo que o hidrognio, manter mais prximo
ao seu ncleo os eltrons compartilhados na
ligao, deixando a molcula com suas extremidades positivas. Dessa forma, o acetileno
uma molcula apolar.

H3C
CH2
lcool etlico
O oxignio, mais eletronegativo que o carbono
e o hidrognio, puxa o par de eltrons compartilhados de maneira a deixar a molcula
com dois polos, um positivo e um negativo;
portanto o lcool etlico uma molcula polar.

Cl
H
H

H
C

Cl

Cl

Cl
etano
tetracloreto de carbono
Como as extremidades da molcula so exa- Como as setas indicam o sentido preferencial
tamente iguais, pode-se afirmar que a mol- dos eltrons, todas as extremidades da mol
cula apolar.
cula so negativas, configurando uma mo
lcula apolar.

captulo 3

93

Cl
H

H
H

metano
Formando uma geometria tetradrica, o metano ter todas as suas extremidades formadas
pelo mesmo ligante (o hidrognio), o que configura uma molcula apolar.

cloreto de metila
Considerando a indicao das setas, a molcula possui uma extremidade positiva (regio
dos hidrognios) e outra negativa (regio do
cloro), portanto essa uma molcula polar.

Pontes de Van der Waals

As interaes intermoleculares que ocorrem em molculas polares e apolares podem ser de trs tipos: dipolo-dipolo, ponte de hidrognio e fora de
Van der Waals.
O tipo de interao dipolo-dipolo ocorre apenas em molculas polares,
como, por exemplo, no caso do HF (cido fluordrico) que no h distribuio uniforme na nuvem eletrnica, os eltrons ficaro concentrados em volta do flor, evidenciando o dipolo eltrico. As interaes entre as molculas
do HF podem ser representadas pela figura 3.11.
+

+
+

Figura 3.11 Interao dipolo-dipolo

O hidrognio, por sua particularidade de possuir apenas uma camada com um nico eltron, apesar de estar envolvido apenas com ligaes
covalentes, muitas vezes se comporta como um dipolo permanente quando ligado a tomos muito eletronegativos, em especial o N (nitrognio), F
(flor) ou O (oxignio). As ligaes de hidrognio podem explicar alguns
fenmenos na gua, como, por exemplo, o fato de o gelo ser menos denso
que a gua no estado lquido, considerando que as ligaes de hidrognio

94 captulo 3

so direcionadas e tendem a organizar-se enquanto a gua solidifica num

arranjo mais espaado. A ionizao dos cidos representada na figura 3.12
mostra que, mesmo as ligaes de hidrognios sendo mais fracas que as ligaes covalentes, possvel para a gua formar o on hidrnio extraindo o
hidrognio do cido.
H
H

Cl

H
cido clordrico

Cl

gua

on hidrnio

on cloreto

Figura 3.12 Ionizao do HCl (cido clordrico) e formao do on hidrnio por ao das
ligaes de hidrognio presentes na gua

O dipolo induzido observado tambm entre molculas de substncias

distintas, quando, por exemplo, uma substncia polar colocada prxima
a uma outra apolar. Ocorre que o dipolo permanente da molcula polar induzir um dipolo na outra molcula pela fora de repulso dos eltrons na
nuvem eletrnica.

EXERCCIO RESOLVIDO
9) Explique por que a gua considerada solvente universal.

Soluo
De acordo com a geometria molecular da gua, a molcula polar devido formao das cargas
parciais, veja:
2

O
+
H

H
Por causa dessa formao de cargas parciais, haver atrao intermolecular entre os hidrognios parcialmente positivos e os oxignios da molcula de gua adjacente, parcialmente negativos, formando as pontes de hidrognio e fazendo da gua uma molcula com grande poder
de interao. O fenmeno chamado solvatao pode ser descrito como o enfraquecimento das
interaes eletrostticas dos compostos inicos, provocado pelas pontes de hidrognio que
competem com o composto inico por suas atraes. (Veja as imagens na pgina seguinte.)

captulo 3

95

Na+

Cl

+
+

A seguir sero estudadas as influncias da polaridade das molculas e

seu consequente arranjo espacial.

Geometria molecular e polaridade das molculas

A geometria de uma molcula pode ser definida baseada no modelo de repulso do par de eltrons no nvel de valncia, RPENV. Os pares de eltrons
ligantes ou no ligantes ocuparo uma regio definida no espao, influenciados pela repulso entre as nuvens. Por exemplo, na estrutura de Lewis
para a amnia, a nuvem formada pelo par de eltrons no ligantes provocar repulso das ligaes N-H, obrigando-as a ficarem projetadas para fora
do plano, conforme a figura 3.13 a seguir.

N
H

H
H

Figura 3.13 Geometria espacial e estrutura de Lewis para a amnia

Uma vez que os pares de eltrons ligantes e no ligantes so carregados

negativamente, o arranjo espacial acomodar a melhor conformao no
intuito de minimizar as repulses entre eles. A molcula da amnia NH3
possui um par de eltrons no ligantes pertencentes ao nitrognio que provocar uma repulso s nuvens formadas pelas ligaes com os hidrognios. O modelo RPENV determinar o arranjo mais provvel, baseando a
geometria para a amnia num formato piramidal de acordo com o modelo
a seguir:

96 captulo 3

NH3

Figura 3.14 Organizao espacial da amnia

A presena de pares de eltrons no ligantes poder definir a geometria

assumida pela molcula como mostrado na tabela 3.3.

TABELA 3.3 ARRANJOS E FORMAS ESPACIAIS PARA MOLCULAS COM DOIS, TRS E
QUATRO PARES DE ELTRONS AO REDOR DO TOMO CENTRAL
NMERO DE
PARES DE
ELTRONS

ARRANJO

PARES
LIGANTES

PARES NO
LIGANTES

GEOMETRIA
MOLECULAR

EXEMPLOS

linear

trigonal
plana

B
F

trigonal
plano
2

1
B

angular

captulo 3

97

NMERO DE
PARES DE
ELTRONS

ARRANJO

PARES
LIGANTES

PARES NO
LIGANTES

GEOMETRIA
MOLECULAR

EXEMPLOS

B
H

C
H

tetradrica

N
H

piramidal
trigonal

tetradrico

A
B

O
H

angular
A organizao espacial do arranjo molecular colabora na determinao
do momento do dipolo, polaridade, da molcula em conjunto com as polaridades das ligaes individuais. Observando a molcula do CO2 (gs carbnico), pode-se considerar um momento dipolar nulo, uma vez que a ligao C=O possui a mesma magnitude. Uma vez que os dipolos de ligao so
grandezas vetoriais que possuem mdulos, direo e sentido, o dipolo total
de uma molcula ser a soma de seus dipolos de ligao. Assim, o CO2 pode
ser bem representado da seguinte maneira:

98 captulo 3

dipolos de ligao

dipolos de ligao

O
O

(a)

(b)
Figura 3.15 (a) Molcula de CO2 com momento de dipolo total nulo (b) Molcula de H2O com
momento dipolar diferente de zero; embora as ligaes OH possuam a mesma magnitude,
o fato de haver dois pares de eltrons no ligantes altera a geometria da molcula alterando
tambm o momento do dipolo

Para definir a polaridade de uma molcula importante saber a respeito

da eletronegatividade dos tomos envolvidos nas ligaes e ento determinar a polaridade da ligao associada geometria molecular (arranjo espacial da molcula).
Cl

Cl

Cl

polar

H
polar
C

Cl

Cl
Cl

Cl

apolar
B
F

polar
apolar
Figura 3.16 Exemplos de molculas com ligaes polares. Duas dessas molculas tm
momento de dipolo igual a zero porque seus dipolos de ligao se cancelam

EXERCCIOS DE FIXAO
1) D as frmulas qumicas dos compostos inicos que se formam com os seguintes pares de
elementos:
a) Al e Fb) Na e Oc) Li e Nd) Ca e Cl
2) Por que os raios dos ons isoeletrnicos diminuem com o aumento da carga do ncleo?
3) Analisando Na, Mg e Al e seus respectivos ons, resolva:

captulo 3

99

a) Disponha os tomos na ordem crescente de tamanho.

b) Disponha os ons na ordem crescente de tamanho.
c) Explique a diferena nas ordens de sequncia dos itens a e b.
4) Com relao energia de rede:
a) D a definio.
b) Cite quais fatores influenciam o valor da energia de rede.
5) Explique as seguintes relaes entre as energias das redes nos seguintes pares de compostos:
a) CaO > CaSb) LiF > CsBrc) MgO > KF
6) Para remover dois eltrons do Mg (magnsio) necessrio fornecer energia (de ionizao)
suficiente para que se forme o Mg2+; da mesma forma necessrio acrescentar energia ao O
(oxignio) para que ele receba dois eltrons e forme o O2. Explique o motivo que leva o MgO a
ser mais estvel em relao aos seus elementos livres.
7) Na ligao covalente estabelecido um compartilhamento de pares de eltrons a fim de
atender ao octeto de cada elemento, diferente da ligao inica, na qual ocorre transferncia
total de eltron(s) de valncia envolvido(s). Explique o porqu da diferena no comportamento
dos tomos a fim de formar ligaes covalentes ou inicas.
8) Sobre a eletronegatividade:
a) D o conceito.
b) Explique como varia quando se avana da esquerda para direita num mesmo perodo da
tabela peridica.
c) Explique como varia num grupo, desde os elementos mais leves at os mais pesados.
9) Compare as seguintes propriedades peridicas: eletronegatividade, energia de ionizao e
afinidade eletrnica.
10) Diga a possvel geometria para os seguintes compostos moleculares:
a) SOb) SO2c) SO3d) NH3e) H2S
Para pesquisar:
a) Qual a exceo mais comum Regra do Octeto?
b) Por que a Regra do Octeto no se cumpre em muitos compostos dos elementos do terceiro
perodo e de perodos seguintes da tabela peridica?
c) Quais so as geometrias das molculas que fogem da Regra do Octeto?

100 captulo 3

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
MAIA, D. J., BIANCHI; J. C. de A.. Qumica geral fundamentos. So Paulo: Pearson Prentice
Hall, 2007, p. 103.
RUSSEL, John B. Qumica geral. Trad. e rev. tcnica Mrcia Guekezian et al. v. 1, 2 ed. So Paulo: Makron Books, 1994, p. 355.
SANTOS, C. M. A., SILVA, R. A. G., WARTHA, E. J. O conceito de eletronegatividade na educao
bsica e no ensino superior. Revista Qumica Nova, v. 34, no 10 (1846-1851), 2011.
TUBINO, M.; SIMONI, J. A. Determinao experimental dos raios cristalogrficos dos ons de
sdio e cloreto. Revista Qumica Nova, v. 30, no ? (1763-1767), 2007.

IMAGENS DO CAPTULO
Ligaes de hidrognio Gooddenka | Dreamstime.com molcula da gua (foto).
Desenhos, grficos e tabelas cedidos pelo autor do captulo.

GABARITO
1) a) AlF3
b) Na2O
c) Li3N
d) CaCl2
2) Apesar do nmero de eltrons de ons isoeletrnicos ser o mesmo, a repulso e os efeitos
de blindagem so usualmente semelhantes, ento medida que Z aumenta, os eltrons so
atrados mais fortemente para o ncleo, fazendo com que a partcula fique menor. Em outras
palavras, tanto maior for o efeito de blindagem, menor ser o raio inico.
3) a) Na < Mg < Al
b) Al3+ < Mg2+ < Na+
c) A diferena nos raios inicos devida ao efeito de blindagem. O alumnio, por exemplo, tem
Z = 13 (prtons), considerando que h trs eltrons de valncia, o ncleo est blindado por
10 eltrons intermedirios, fazendo com que os trs prtons restantes promovam a atrao
dos eltrons para prximo do ncleo, fazendo o raio inico diminuir muito em relao ao
raio atmico. No caso do sdio, Z = 11 (prtons), sendo blindados tambm por 10 eltrons.
Apenas um prton promover a atrao que, em magnitude, ser menor se comparada ao
alumnio. O raio inico do sdio diminui em relao ao seu raio atmico; no entanto, comparado ao alumnio, o raio inico do sdio maior.
4) a) Energia de rede a energia necessria para separar um mol do composto inico em seus
ons gasosos.

captulo 3

101

 b) O valor da energia de rede depende da grandeza das cargas dos dois ons (assim, tanto
maior for a carga dos ons, maior ser o valor da energia de rede) e dos respectivos raios
inicos (neste caso, quanto menos blindado estiver o ncleo, maior a interao com os
demais eltrons e maior a energia de rede) e da disposio dos ons na rede.
5) a) O on O2 menor que o S2 e, sob estas circunstncias, a menor distncia entre os ncleos
dos tomos leva a uma atrao eletrosttica maior.
b) Apesar de ambos os compostos possurem ons com igual carga +1 e 1, os tomos do LiF
so bem menores que os tomos do CsBr, o que tambm acarreta um aumento da atrao
eletrosttica.
c) Uma vez que a magnitude da energia de rede depende da grandeza das cargas dos ons e
no MgO as cargas so o dobro comparadas ao KF, a energia de rede ser maior no MgO.
6) Devido atrao coulmbica dos ons Mg2+ e O2, a grande energia de atrao mais do que
compensa a energia requerida para formar os ons a partir dos seus tomos neutros.
7) Tomando como exemplo as substncias NaCl e Cl2, possvel esclarecer a diferena. No
NaCl a ligao inica provm da atrao eletrosttica intensa entre os ons de cargas opostas
Na+ e Cl; j no Cl2, como cada tomo de cloro requer apenas mais um eltron, o que ocorre
um compartilhamento em que cada tomo de cloro colabora com um eltron e ao mesmo
tempo conta com o eltron do tomo vizinho.
8) a) A eletronegatividade uma propriedade peridica associada capacidade de cada tomo
de atrair os eltrons para perto do seu ncleo.
b) Num mesmo perodo da esquerda para a direita, diminui o efeito de blindagem e, consequentemente, aumenta a carga do ncleo promovendo maior atrao e aumentando a
eletronegatividade.
c) Quanto mais prximo do ncleo estiverem os eltrons, maior ser o efeito de atrao
que ele poder exercer nos eltrons. De certa forma, tomos maiores concentram seus
eltrons de valncia muito distantes do ncleo, o que diminui a capacidade de mant-los
prximo ao ncleo; assim sendo, num mesmo grupo a eletronegatividade aumenta com a
diminuio do tomo.
9) Todas as propriedades podem ser relacionadas com o efeito de blindagem e tamanho da
nuvem eletrnica. Quanto mais blindado, menor o efeito do ncleo sobre as adjacncias, fazendo
a afinidade eletrnica diminuir junto com a energia de ionizao (no sendo necessrio investir
um grande valor de energia de rede), e j que a afinidade eletrnica diminui, a eletronegatividade
tambm diminui.
O contrrio pode ser observado quando o efeito de blindagem diminui. Agora o ncleo exerce
mais atrao nos demais eltrons, fazendo com que sua afinidade eletrnica e eletronegatividade aumentem tem e a energia de ionizao tambm.
10) a ) linear.
b) angular.
c) trigonal.
d) piramidal.
e) angular.

102 captulo 3

14

Fundamentos
das reaes
qumicas

cludia maria campinha dos santos

Fundamentos das reaes

qumicas
PERSONALIDADES

Johann van Helmont

Johann van Helmont (1580-1644)
foi mdico, fisiologista, qumico e
bioqumico belga. Foi um pesqui
sador de alto mrito e publicou
trabalhos importantes sobre gases,
notavelmente o gs carbnico, sobre o hidrognio no sistema humano e o suco gstrico, sobre a teoria
da expanso de gases, sobre o cido sulfrico, o cido de ntrico e o
xido de nitrognio.

4.1 Funes inorgnicas: cidos,

bases, sais e xidos
O cido sulfrico (H2SO4) foi o primeiro cido a ser preparado em laboratrio por Johann van Helmont, aproximadamente no ano de 1600, a partir da destilao de sulfato
de ferro II e pela queima do enxofre. Quando aquecidos, os
sulfatos de ferro se decompe liberando gua e trixido de
enxofre. A gua e o trixido de enxofre reagem produzindo o
cido sulfrico, segundo a equao qumica:

SO3(g) + H2O(l) H2SO4(l)

Priestley
Joseph Priestley
(1733-1804)
in
gls, foi um
clrigo,
qumico,
gramtico
SimonHS e professor de
lnguas, um dos precursores da qumica moderna e famoso por ter sido
um dos descobridores do oxignio.
Descobriu vrios outros gases, entre
eles o nitrognio, o monxido de dinitrognio (gs hilariante empregado
como anestsico), o amonaco, o gs
clordrico, o gs carbnico, o anidrido
sulfuroso, e inventou a soda (gua
gaseificada).

Outro cido muito importante o cido clordrico, um

gs que foi obtido na forma pura pela primeira vez por
Priestley em 1772, de acordo com a reao:

Cl2(g) + H2(g) 2 HCl(g)

Os cidos e as bases esto entre as substncias qumicas

mais comuns e importantes. Algumas substncias apresentam cidos na sua estrutura: o vinagre (cido actico),
o limo (cido ctrico) e ainda a vitamina C (cido ascrbico). Dentre as bases, temos a amnia, de uso domstico, e
o hidrxido de magnsio, usado para diminuir a acidez do
estmago.
Os conceitos de cido e base so fundamentais para o
estudo da qumica. Segundo a definio do fsico-qumico Svante August Arrhenius, cidos so compostos que,
em soluo, liberam ons hidrognio H+, enquanto as bases produzem ons hidrxido OH. Essas duas categorias

104 captulo 4

de solues aquosas so especialmente importantes e facilmente encontradas no nosso dia a dia e na indstria
qumica.
Arrhenius tornou-se conhecido por sua Teoria da Dissociao Eletroltica, pela qual procurava explicar a condutibilidade eltrica de solues. Estabeleceu que qualquer
substncia que em gua originar, como partcula positiva, exclusivamente o on H+ ser denominada cido. Este
hidrognio no fica livre, ele fica com a molcula de gua
(H2O) formando como partcula positiva ons oxnio1 H3O+.
cido ntrico HNO3 H+ + NO3
cido ciandrico HCN H+ + CN

PERSONALIDADE
Arrhenius
Svante August Arrhenius (18591927) foi um importante fsico,
qumico e matemtico sueco. Ficou
famoso por sua Teoria da Dissociao Inica ou Eletroltica, tema da
sua tese de doutorado, defen
dida
em 1884 e que lhe rendeu, em
1903, o Prmio Nobel de Qumica.
Desenvolveu outros trabalhos na
rea de fsico-qumica, como a velocidade das reaes qumicas, e
alguns trabalhos sobre imunizao
e astronomia.

cido sulfdrico H2S H+ + HS

cido sulfrico H2SO4 H+ + HSO4
cido carbnico H2CO3 H+ + HCO3

A definio de cido segundo Arrhenius tem limitaes,

pois espcies aprticas (sem hidrognio em sua frmula),
como o tetracloreto de titnio (TiCl4) e o pentacloreto de ni
bio (NbCl5), tambm se comportam como cidos, pois geram ons H+ em gua.

NOTA
Nomenclatura bsica de qumica
inorgnica: adaptao simplificada,
atualizada e comentada das regras
da IUPAC para a lngua portuguesa
(Brasil). TOMA, Henrique E.; et al.
So Paulo: Blucher, 2014.
1

Dando continuidade s suas pesquisas, Arrhenius observou, em um experimento de soda custica (NaOH) com
gua, que a gua conseguia separar as partculas Na+ e OH.
Isso ocorria porque a molcula da gua constitui um dipolo eltrico e, desta maneira, quando o slido Na+OH entra
em contato com a gua, as partculas de Na+ atraem as molculas da gua pelo lado do oxignio, e as partculas OH
atraem as molculas da gua pelo lado dos hidrognios. As
partculas Na+ e OH rodeadas por molculas de gua vo
sendo arrancadas. Arrhenius ento estabeleceu como base
qualquer substncia que em gua liberar, como partcula
negativa, exclusivamente OH. As bases tambm podem ser
chamadas de hidrxidos.
captulo 4

105

So exemplos de bases de Arrhenius:

Hidrxido de potssio KOH K+ + OH
Hidrxido de ltio LiOH Li+ + OH
Hidrxido de clcio Ca(OH)2 Ca2+ + 2 OH

Da mesma forma que em outros solutos, os cidos e as bases podem ser

eletrlitos fortes ou fracos. Uma consequncia da teoria de Arrhenius que
podemos considerar que nem todos os cidos e bases so igualmente fortes,
ou seja, nem todos se ionizam ou se dissociam em gua completamente,
como ocorre com o cido perclrico (HClO4) e o cido ntrico (HNO3), que
so completamente ionizados, em gua em H+ e ClO4 e em H+ e NO3, respectivamente, sendo chamados de cidos fortes. J o cido actico (HC2H3O2) e
o cido nitroso (HNO2) so ionizados parcialmente em H+ e C2H3O2 e em H+
e NO2, denominados cidos fracos. A dissociao de um cido fraco reversvel e pode ser descrita pela constante de equilbrio Ka.
HC2H3O2 H + C2H3O
+

Ka =

[H+][C2H3O2]
[HC2H3O2]

De maneira similar, o NAOH, uma base forte, completamente ionizada

em gua em Na+ e OH. Bases fracas, como o NH4OH, cujas solues aquosas se dissociam apenas parcialmente em OH, podem ser caracterizadas
por uma constante de equilbrio, comumente designada por Kb.
NH4OH NH + OH
+
4

Ka =

[NH4+][OH]
[NH4OH]

Os cidos e as bases fortes dissociam-se completamente em gua. Como

exemplo podemos citar o cido clordrico (HCl) e o hidrxido de sdio
(NaOH).
cido forte: HCl(g) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl(aq)
Base forte: NaOH(s) + H2O(l) Na+(aq) + OH(aq)

Os cidos e as bases fracas sofrem somente ionizao parcial, portanto a

soluo deles contm molculas intactas e ons dissociados. Quando escrevemos as equaes para os eletrlitos fracos, usamos seta dupla, que enfa-

106 captulo 4

tiza que a reao no se completou da esquerda para a direita. Como exemplos de cidos e bases fracos, podemos citar o cido actico (CH3COOH) e a
amnia (NH3).
cido fraco: CH3COOH(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CH3COO(aq)

Base fraca: NH3(aq) + H2O(l) NH+4(aq) + OH(aq)

Na tabela 4.1, exemplos mais comuns de cidos e bases fortes e fracos.

TABELA 4.1 CIDOS E BASES FORTES E FRACOS

CIDOS FORTES

BASES FORTES

HCl

cido clordrico

LiOH

hidrxido de ltio

HNO3

cido ntrico

NaOH

hidrxido de sdio

H2SO4

cido sulfrico

KOH

hidrxido de potssio

HClO4

cido perclrico

Ca(OH)2

hidrxido de clcio

HBr

cido bromdrico

Ba(OH)2

hidrxido de brio

HI

cido iodrdico

Sr(OH)2

hidrxido de estrncio

CIDOS FRACOS

BASES FRACAS

H3PO4

cido fosfrico

NH3

amnia

HF

cido fluordrico

CH3NH2

metilamina

CH3COOH

cido actico

HCN

cido ciandrico

Uma soluo no pode ser ao mesmo tempo cida e bsica. A mistura de

um cido com uma base leva a uma reao conhecida como neutralizao.
ons oxnios H3O+ e ons hidrxido OH combinam-se rapidamente para
formar gua, como demostrado na equao balanceada a seguir:
H3O+(aq) + OH(aq) 2 H2O(l)

Como o critrio estabelecido por Arrhenius foi o comportamento em

soluo aquosa, outros cientistas propuseram novas hipteses. A proposta
dos qumicos Johannes Nicolaus Brnsted e Thomas Martin Lowry, atravs da reao entre o amonaco e o gs clordrico:
captulo 4

107

CURIOSIDADE

NH3(g) + HCl(g) NH4Cl(s)

Teoria de Brnsted-Lowry
Johannes
Nicolaus
Brnsted
(1879-1947) foi um qumico dinamarqus, descobridor das propriedades dos cidos e bases. Conseguiu separar istopos, em 1921,
com o hngaro Gyrgy Carl von Hevesy e, em 1923, apresentou seu
mais importante trabalho na termodinmica, a teoria protnica cido-base. Simultaneamente, o qumico
ingls Thomas Martin Lowry (18741936) tambm desenvolveu a mesma teoria o que fez que, mais tarde,
ela, levasse o nome dos dois cientistas Teoria de Brnsted-Lowry.

Essa reao produz uma nvoa branca que corresponde

a partculas slidas do sal cloreto de amnio dispersas na
fase gasosa que tendem a se depositar. Eles perceberam que
essa reao ocorria por meio de uma transferncia do prton do cido clordrico para a amnia, sem gerar ons H3O+
ou OH. Demonstrando que a definio de Arrhenius no se
aplicava a esse caso e, estabeleceram que qualquer espcie
qumica que em uma reao ceder prtons ser denominada cido e que qualquer espcie que receber prtons ser
denominada base. De modo que os dois compostos se comportem como cidos de Brnsted-Lowry.
Na teoria de Brnsted-Lowry, os cidos so doadores de
prtons (H+) e as bases so aceptores de prtons. Os conceitos de cido e base, segundo Brnsted-Lowry, so relativos. Vejamos o comportamento da gua nos dois exemplos
a seguir.

EXEMPLOS
1) Na reao da amnia com a gua:
NH3(g) + H2O(l) NH+4
+ OH(aq)
(aq)
A gua doa um prton para a amnia, formando o on amnio NH4+
e o on
(aq)

hidrxido OH(aq), agindo como um cido.

2) J na reao do cido cetico com a gua:
CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO(aq) + H3O+(aq)
A gua recebe um prton do cido actico, formando o on acetato
CH3COO(aq) e o on hidrnio H3O+(aq), agindo como uma base.

Este comportamento da gua possvel porque a gua

uma substncia anftera, ou seja, pode agir como cido
e como base. Para que uma substncia anftera possa agir

108 captulo 4

como cido, ela deve ser posta em contato com uma base mais forte que a
sua base, e, para agir como base, deve reagir com um cido mais forte que
seu cido.
Na reao de ionizao do cido ciandrico (HCN) em soluo aquosa, a
gua funciona como base ao aceitar um prton, sendo convertida no seu
cido conjugado, H3O+; enquanto o cido ciandrico se converte em sua
base conjugada, CN, segundo a reao
HCN(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CN(aq)
Base conjugada H3O+ (on oxnio)
cido conjugado CN (on cianeto)

Essa definio mais geral de um cido tambm inclui os cidos e as bases

de Arrhenius.
No conceito de Brnsted-Lowry, quanto mais forte um cido, mais fraca
ser a sua base conjugada, e, quanto mais forte a base, mais fraco ser o seu
cido conjugado.
HCl cido forte e Cl base conjugada fraca
H2O base forte e H3O cido conjugado fraco

EXERCCIO RESOLVIDO
1) Escreva a frmula da base conjugada do cido N2H5+.

Soluo
A base conjugada derivada do cido retirando-se um prton. A base conjugada N2H4.

Vale a pena ressaltar que muitos compostos binrios entre o hidrognio e os ametais so cidos. O HCl um exemplo. A fora dos cidos binrios, na tabela peridica, cresce da esquerda para a direita dentro do mesmo perodo e de cima para baixo dentro do mesmo grupo. O aumento da
eletronegatividade leva a um aumento do carter polar das ligaes HX.
Dessa forma, por meio das propriedades peridicas, possvel prever a
fora dos cidos. Vejamos o grupo 17 dos halognios, a ordem de acidez
captulo 4

109

relativa HF < HCl < HBr < HI. O cido mais forte o cido fluordrico (HF)
e o mais fraco o cido ioddrico (HI), indicando que a ligao HF mais
polar do que a ligao HI.

EXERCCIO RESOLVIDO
2) Ordene os seguintes grupos de cidos binrios, do mais fraco para o mais forte: HCl, PH3 e
H2S.

Soluo
PH3 < H2S < HCl.

Os cidos compostos por hidrognio, oxignio e um outro elemento so

denominados oxicidos. Os oxicidos so originados a partir de um xido
cido quando este dissolvido em gua.
Como, por exemplo, o trixido de enxofre, SO3, quando reage com a gua,
H2O, formando o cido sulfrico, H2SO4.
SO3(g) + H2O(l) H2SO4(aq)

E o dixido de carbono, CO2, quando reage com a gua, formando o cido

carbnico, H2CO3.
CO2(g) + H2O(l) H2CO3(aq)

Todos os oxicidos apresentam o grupo OH ligados a um tomo central

(figura 4.1).
O
S

OH

O
OH

Figura 4.1 cido sulfrico, H2SO4

110 captulo 4

Na tabela 4.2 encontramos alguns exemplos de oxicidos.

TABELA 4.2 OXICIDOS DE NO METAIS E METALOIDES

GRUPO 14

GRUPO 15

H2CO3

HNO3

GRUPO 16

GRUPO 17
HFO

HNO2
H3PO4

H2SO4

HClO4

H3PO3

H2SO3

HClO3
HClO2
HClO

H3AsO4

H2SeO4

HBrO4

H3AsO3

H2SeO3

HBrO3
HIO4
HIO3

EXERCCIO RESOLVIDO
3) Qual o cido mais forte: H3PO4, H2SO4 ou HClO4?

Soluo
Como a acidez cresce da esquerda para a direita e todos os cidos so do mesmo perodo, o
cido mais forte o cido perclrico, HClO4.

Outro cientista que muito contribuiu para os conceitos de acidez e basicidade foi Gilbert Newton Lewis. Ele estabeleceu um conceito mais amplo,
em que cido qualquer espcie inica ou molecular que pode receber um
par de eltrons na formao de uma ligao covalente coordenada, e base
captulo 4

111

toda espcie qumica doadora de um par de eltrons na formao de uma

ligao covalente coordenada. Um cido de Lewis um aceitador de pares
de eltrons, e uma base de Lewis um doador de pares de eltrons. Na teoria
de Lewis, o prton no o nico cido; muitas outras espcies tambm so
cidas. Em uma reao do tipo cido-base, no h transferncia de prtons.
A reao entre BF3 e NH3 ilustra uma reao de neutralizao cido-base
de Lewis.
BF3 + :NH3 H3N: BF3

A reao exotrmica porque se forma uma ligao entre o nitrognio

(N) e o boro (B), em que o nitrognio doa o par de eltrons e o boro recebe o
par de eltrons. A molcula de NH3 atua como base de Lewis, e BF3 funciona
como cido de Lewis.

EXERCCIO RESOLVIDO
4) Na reao de BeF2 com 2F para formar BeF42, qual reagente cido de Lewis e qual base
de Lewis?

Soluo
BeF2 o cido e F a base.

Outra reao tpica entre um cido e uma base a que ocorre entre o cido clordrico (HCl) e o hidrxido de sdio (NaOH). Vejamos:
HCl + NaOH NaCl + H2O

Temos como produtos da reao o sal, cloreto de sdio (NaCl) e gua

(H2O). Essa reao recebe o nome de neutralizao.
A reao de neutralizao tem muitas aplicaes prticas. Por exemplo,
os agricultores podem adicionar s terras agrcolas, que so frequentemente muito cidas ou bsicas, um cido fraco ou uma base fraca para produzir
o nvel de acidez ou basicidade, restaurando a fertilidade do solo. Alm disso, reaes de neutralizao podem ser utilizadas na recuperao de terras
de minerao; em problemas ambientais, para neutralizar os gases cidos

112 captulo 4

produzidos em instalaes industriais; para neutralizar

produtos qumicos perigosos produzidos por uma variedade de processos; na limpeza de superfcies e galvanoplastia
de metais. A tabela 4.3 apresenta uma sntese das principais
teorias de cido-base.

TABELA 4.3 TEORIAS CIDO-BASE

TEORIA

CIDO

BASE

Libera H+ em

Libera OH em

soluo aquosa

soluo aquosa

Brnsted-Lowry

Doa 1 prton

Recebe 1 prton

Lewis

Recebe par de

Doa par de eltrons

Arrhenius

CURIOSIDADE
Sal
O sal um dos componentes mais
importantes na indstria qumica,
uma vez que utilizado como matria-prima na fabricao de outros
produtos qumicos, como o vidro e
txteis, bem como em sistemas de
amaciamento de gua para a indstria e uso domstico.

COMENTRIO
Cloreto de sdio

eltrons

Vimos que as reaes entre cidos e bases podem gerar

sal e gua. Muitos compostos inorgnicos so sais.
Os sais so constitudos de um ction e um nion agrupados por ligao inica, cujas propores de ons so tais que
a carga eltrica cancelada, fazendo com que o composto
como um todo seja eletricamente neutro.
Os sais so compostos inicos que podem resultar da
reao de neutralizao de um cido e uma base. Eles so
compostos de ctions e nions, sendo eletricamente neutros. Estes ons podem ser de componentes inorgnicos, tal
como cloreto (Cl), bem como orgnicos, tais como acetato
(CH3COO), e ons monoatmicos, tais como fluoreto (F),
bem como ons poliatmicos, tal como sulfato (SO42).
O cloreto de sdio (NaCl), muito utilizado na alimentao, tambm conhecido como sal de cozinha, formado
pela combinao de dois elementos: sdio e cloro. Esse
sal essencial vida humana. O sdio apresenta um papel
importante em diversas funes do organismo, principal-

Dave Dyet

O mineral halita, cloreto de sdio

(NaCl), tem seu nome originrio
da palavra latina sal, que deriva do
grego antigo alas ou alati no idioma
atual. O termo halita, em geral, refere-se s suas ocorrncias naturais,
tais como sal de rocha, sal-gema ou
sal fssil.

ATENO
Sdio
O sdio metlico bastante instvel
e reage violentamente na presena
de gua.

captulo 4

113

mente no equilbrio entre os fluidos celulares e extracelulares. Atua tambm

na transmisso de impulsos nervosos em todo o corpo, permitindo assim o
funcionamento do crebro e o controle de nossas funes vitais. J o cloro
est presente no suco gstrico e atua na digesto das protenas. Ele tambm
auxilia na hematose, quando aumenta a capacidade do sangue de carregar
gs carbnico das clulas para o pulmo. Juntos, o sdio e o cloro, na forma
de sal (NaCl) esto presentes em todos os tecidos e fluidos do organismo humano, como, por exemplo, no suor e nas lgrimas. Contudo o consumo em
excesso de sal pode trazer prejuzos sade.
O cloro, em presena de gua, forma o cido hipocloroso (HClO), de acordo com a reao representada pela equao qumica
Cl2 + H2O HClO + HCl

O cido hipocloroso tambm se decompe liberando cloro, um gs perigoso, que pode ser letal. A figura 4.2 mostra o comprimento das ligaes
O-H e O-Cl e a estrutura tridimensional do cido hipocloroso (HClO).

97pm

O
103 3

169.3pm

Cl

Figura 4.2 cido hipocloroso

Os qumicos devem ter muito cuidado ao manusear esses dois elementos

em laboratrio.
Uma importante classe de sais inorgnicos so os haletos, carbonatos e
sulfatos. Os haletos (grego halos, sal) so molculas diatmicas dos elementos do grupo 17 da tabela peridica: os halognios flor (F), cloro (Cl), bromo
(Br), iodo (I) e astato (At), em estado de oxidao 1. Por exemplo, o cloreto
de magnsio (MgCl2), que constitudo pelo ction Mg2+ e nion Cl. Como
o magnsio apresenta nmero de oxidao 2+ e o cloro 1, so necessrios
dois tomos de cloro para compor a frmula com o magnsio, para que o sal
seja eletricamente neutro.
Os carbonatos so sais inorgnicos ou seus respectivos minerais que
apresentam na sua composio qumica o on carbonato CO32. Uma

114 captulo 4

s oluo aquosa de dixido de carbono (CO2), contm uma

quantidade mnima de cido carbnico (H2CO3), que se
dissocia formando ons hidrognio H+ e ons carbonato
CO32 (figura 4.3).

CURIOSIDADE
Sulfato

O
C
O

Figura 4.3 Estrutura de Lewis do on carbonato CO32

O termo carbonato usado para referir-se a sais e a minerais que contm o on carbonato. O processo de remoo desses sais denominado calcinao. So exemplos de carbonatos: carbonato de clcio (CaCO3); carbonato de sdio (NaCO3)
e o sal duplo (KNaCO3), carbonato de potssio e sdio.
O sulfato, de acordo com a IUPAC, o on poliatmico
SO42. O nion sulfato apresenta nmero de oxidao 2. Forma compostos inicos solveis em gua, com exceo de
CaSO4, SrSO4 e BaSO4. Os sulfatos so importantes na indstria qumica e sistemas biolgicos.

monobp

Petrleo

O sulfato o principal alimento das

bactrias anaerbicas, presentes
nos poos de petrleo, que o metabolizam e liberam o gs sulfdrico
(H2S), causando acidificao do gs
e do leo, perdendo assim valor no
refino e ainda ocasionando corroso
dos equipamentos, podendo ocorrer
o plugueamento (fechamento) do
reservatrio, tornando invivel a extrao.

Os sais so classificados em simples, duplos ou complexos, de acordo com o nmero de ons presentes em sua frmula.
So simples aqueles que apresentam apenas um tipo de
nion e um tipo de ction. Exemplos: NaCl, CaSO4 e Fe2S3.
Os sais duplos, com exceo dos alumens, so, em geral, misturas de dois sais e apresentam dois ctions ou dois
nions. So exemplos de sais duplos: MgKCO3 e CaClBr.
Os alumens so sais duplos que apresentam a frmula
geral AB (SO4)2 e no so misturas, apresentam um nico retculo inico. Exemplos: AlK(SO4)2. 12 H2O sulfato de alumnio e potssio gua (1/12).
Os sais complexos so os que apresentam um ou mais
ons complexos. O on complexo constitudo por um metal
captulo 4

115

combinado a um on, a um elemento ou a uma molcula, e se caracteriza

por ocultar as reaes inicas de seus componentes, como, por exemplo, a
soluo de Na3[Fe(CN)6] em gua, fornecendo os ons Na+ e [Fe(CN)6]3.
Os sais podem ser obtidos a partir das seguintes reaes qumicas:
a) Uma base e um cido: forma-se um sal e gua.

EXEMPLO
A reao entre o hidrxido de sdio, NaOH, e o cido sulfrico, H2SO4, originando sulfato de
sdio, Na2SO4, e gua.
2 NaOH + H2SO4 Na2SO4 + 2 H2O

b) Um metal e um cido: forma-se um sal e gs hidrognio.

EXEMPLO
A reao entre o magnsio, Mg, e o cido sulfrico, H2SO4, originando sulfato de magnsio,
MgSO4, e hidrognio, H2.
Mg + H2SO4 MgSO4 + H2

c) Um xido cido e um xido bsico: forma-se um sal.

EXEMPLO
A reao entre o dixido de carbono, CO2, e o xido de clcio, CaO, formando carbonato de
clcio, CaCO3.
CO2 + CaO CaCO3

Em geral, os sais formam cristais, so solveis em gua, tm alto ponto

de fuso e reduzida ou elevada dureza. So bons condutores de corrente eltrica, pois seus ons constituintes podem funcionar como eletrlitos.
Constatamos que os sais podem ser originados por meio da reao entre
xidos cidos e bsicos. Vamos entender o que so xidos.
Os xidos so compostos binrios formados por tomos de oxignio e
outro elemento, nos quais o elemento mais eletronegativo o oxignio. A

116 captulo 4

maioria dos elementos qumicos encontrada na natureza na forma de

xidos. No existe xido de flor, j que o flor mais eletronegativo que o
oxignio; na verdade o flor o elemento mais eletronegativo conhecido. A
substncia criada nesse caso o sal, fluoreto de oxignio (OF2).
De acordo com a natureza das ligaes, os xidos podem ser classificados
em:
a) xidos inicos so os xidos em que h ligao eletrovalente. So geralmente os xidos dos metais alcalinos (grupo 1 da tabela peridica), metais
alcalinos terrosos (grupo 2 da tabela peridica), os perxidos metlicos e o
xido de alumnio. So exemplos de xidos inicos: Na2O (xido de sdio),
MgO (xido de magnsio) e BaO (xido de brio).

OBSERVAO
Observe que os xidos inicos so nomeados de acordo com o elemento que se liga ao oxignio, e a frmula se d balanceando as valncias de ambos.

b) xidos moleculares so os xidos em que s existe ligao covalente.

So os xidos dos ametais, a gua (H2O) e a gua oxigenada (H2O2). O oxignio pode se combinar em diversas propores ao outro elemento qumico.
Como, por exemplo, no monxido de carbono (CO), e no dixido de carbono
(CO2).

OBSERVAO
Observe que antes do nome xido vem o prefixo mono, no caso do CO, e di, no caso do CO2.
O prefixo utilizado para identificar o nmero de tomos que compem um xido molecular e
pode aparecer mais de uma vez no nome do xido, como em monxido de dinitrognio (N2O), e
pentxido de difsforo (P2O5).

c) xidos inicos-moleculares so os xidos que apresentam carter inico

e molecular em propores iguais. So xidos de metais de transio e metaloides, que apresentam nmero de oxidao igual a 2+, 3+ ou 4+.

captulo 4

117

EXEMPLO
ZnO (xido de zinco), Fe2O3 (trixido de diferro), SnO (monxido de estanho), SnO2 (dixido de
estanho), PbO2 (dixido de chumbo), SiO2 (dixido de silcio), Sb2O3 (trixido de diantimmio).

Os xidos tambm podem ser classificados, de acordo com o elemento

combinado com o oxignio, em: cidos ou anidridos, bsicos, anfteros, salinos ou duplos, perxidos e neutros.
a) xidos cidos ou anidridos so xidos que reagem com a gua formando oxicidos. So geralmente formados por ametais.

EXEMPLO
SO3 + H2O H2SO4
N2O3 + H2O 2 HNO3
CO2 + H2O H2CO3

Quando so constitudos por metais, o nmero de oxidao destes

maior ou igual a 4+. Como observado em: CrO3 + H2O H2CrO4 e MnO2 +
H2O H2MnO3.
Os anidridos do fsforo (P), do arsnio (As), do antimnio (Sb) e do boro
(B) reagem com uma duas ou trs molculas de gua, dando origem a mais
de um cido, que so identificados pelos prefixos meta, piro e orto, respectivamente. Assim, se o xido antimonioso (Sb2O3) reagir com:
uma molcula de gua, ele formar o cido meta-antimonioso, HSbO2;
duas molculas de gua, ele formar o cido piroantimonioso, H4Sb2O5;
trs molculas de gua, ele formar o cido ortoantimonioso, H3SbO3 (ou
cido antimonioso).

Os anidridos como o trixido de cromo (CrO3), trixido de enxofre (SO3) e

trixido de diboro (B2O3) reagem com a gua na razo 2:1, 2 mols de anidrido e 1 mol de gua, formando cidos dicrmico, dissulfrico e tetrabrico,
respectivamente.

118 captulo 4

EXEMPLO

COMENTRIO
2 CrO3 + H2O H2Cr2O7
2 SO3 + H2O H2S2O7
2 B2O3 + H2O H2B4O7

Alguns anidridos, como o dixido de nitrognio (NO2),

reagem com gua formando dois cidos, e por isso so considerados anidridos mistos ou duplos.

xidos cidos
No processo da formao da chuva cida, existem trs gases mais
importantes que so o CO2, NO2 e
SO2. Todos so xidos cidos encontrados na natureza, mas o aumento de suas concentraes se d
principalmente por conta da ao
antropognica na natureza.

EXEMPLO
O dixido de nitrognio, NO2, reage com gua, H2O, formando cido ntrico,
HNO2, e cido nitroso, HNO3. De acordo com a equao qumica
2 NO2 + H2O HNO2 + HNO3

Propriedades qumicas dos xidos cidos:

xidos cidos reagem com xidos bsicos formando sais.

EXEMPLO
SO2 + CaO CaSO3
CO2 + Na2O Na2CO3

Os xidos cidos reagem com os hidrxidos em meio

aquoso formando sais.

EXEMPLO
SO3 + Ca(OH) CaSO4 + H2O
SO3 + KOH KHSO4
CO2 + NaOH NaHCO3

Os xidos cidos podem ser considerados provenientes

da desidratao dos oxicidos correspondentes.
captulo 4

119

EXEMPLO

2 H3PO4 P2O5 + 3 H2O

b) xidos bsicos so xidos metlicos que reagem com gua produzindo

hidrxidos. O nmero de oxidao do metal nesses xidos geralmente 1+
ou 2+, exceto no bismuto (Bi), que 3+.

EXEMPLO
FeO + H2O Fe(OH)2
CaO + H2O Ca(OH)2

Propriedades qumicas dos xidos bsicos:

Os xidos bsicos reagem com os xidos cidos formando sais.

EXEMPLO
CaO + CO2 CaCO3
Na2O + N2O5 2 NaNO3

Os xidos bsicos reagem com os cidos formando sal e gua.

EXEMPLO
Na2O + 2 HCl 2 NaCl + H2O
MgO + H2SO4 MgSO4 + H2O

c) xidos anfteros so xidos metlicos que possuem carter inico-molecular e se comportam como xidos bsicos ou xidos cidos, respectivamente, diante de cidos fortes ou hidrxidos fortes.

EXEMPLO
ZnO + 2 HCl ZnCl2 + H2O
ZnO + 2 NaOH Na2ZnO2 + H2O

120 captulo 4

Os principais xidos anfteros so: Al2O3; Fe2O3; Au2O3; Cr2O3; Mn2O3;

SnO; SnO2; PbO; PbO2; ZnO e MnO2.
Propriedades qumicas dos xidos anfteros:
Os xidos anfteros reagem com a gua produzindo substncias anfteras.

EXEMPLO
ZnO + H2O Zn(OH)2 H2ZnO2
Al2O3 + 2 H2O 2 Al(OH)3 2 H3AlO3

Os xidos anfteros podem reagir com anidridos e xidos bsicos formando sais.

EXEMPLO
P2O5 + Al2O3 2 AlPO4
Na2O + Al2O3 2 NaAlO2

d) xidos salinos ou duplos so constitudos de dois xidos de um mesmo

metal, um com carter bsico e outro com carter anftero. Apresentam,
em mdia, nmero de oxidao igual a +.

EXEMPLO
Tetrxido de chumbo, Pb3O4 (2 PbO; PbO2).

Propriedades qumicas dos xidos duplos:

As propriedades desses xidos so as dos xidos que os constituem.

EXEMPLO
A magnetita, Fe3O4 (formada pelo xido bsico, FeO, e xido anftero, Fe2O3), ao reagir com o
cido sulfrico, H2SO4, forma sais e gua, reao representada pela equao:
Fe3O4 + 4 H2SO4 FeSO4 + Fe2(SO4)3 + 4 H2O

captulo 4

121

e) Perxidos ou xidos singulares so xidos que reagem com os cidos

formando sais e gua oxigenada. Podem ser agrupados em perxidos e superperxidos.
Propriedades qumicas dos xidos singulares ou perxidos:
Os perxidos (Nox = 1) reagem com os cidos formando sais e gua oxigenada.

EXEMPLO
Na2O2 + 2 HCl 2 NaCl + H2O2

Os superxidos (Nox = 0,5) reagem com os cidos formando sais, gua

oxigenada e oxignio.

EXEMPLO
2 NaO2 + 2 HCl 2 NaCl + H2O2 + O2

Os perxidos reagem com gua formando hidrxidos e oxignio.

EXEMPLO
2 NaO2 + 2 H2O 2 NaOH + O2

e) xidos neutros so xidos que ou no reagem ou reagem de modo diferente com gua e com bases (hidrxidos). So formados por no metais ou
hidrognio (H), ligados ao oxignio e geralmente apresentam-se no estado
fsico gasoso.

EXEMPLO
NO, N2O, H2O e CO

122 captulo 4

Propriedades qumicas dos xidos neutros:

O xido neutro, monxido de carbono (CO), reage com
bases fortes formando o sal, formiato de potssio (HCOOK).

PERSONALIDADE
Lavoisier
O maior cientista da histria da
qumica.

EXEMPLO

CO + KOH HCOOK

O
H

K+
O

formiato de potssio (HCOOK)

4.2 Leis ponderais

Os esclarecimentos de alguns fenmenos comearam a ser
elucidados pelos cientistas no fim do sculo XVIII. Eles estabeleceram as leis das combinaes qumicas e passaram a
interpretar cientificamente os fenmenos qumicos.
O conceito de conservao de massa foi descoberto em
reaes qumicas por Antoine Laurent Lavoisier e foi de crucial importncia para o progresso da qumica como cincia
natural. Lavoisier evidenciou que em uma reao qumica a
massa total dos reagentes igual massa total dos produtos, e ainda que uma reao qumica no produz alterao
na massa dos participantes. Postulando que na natureza
nada se cria, nada se perde, tudo se transforma.

Ra3rn

Antoine Laurent Lavoisier (17431794) foi um cientista, fsico e

qumico experimental francs, foi
o primeiro a observar que o oxignio, em contato com uma substncia inflamvel, produz a combusto.
Dentre vrios trabalhos, enunciou a
lei da conservao das massas nas
reaes (1789), fundamental na
histria da qumica.

EXEMPLO
Pesando-se 16 g de enxofre (S) e misturando-os com 100,3 g de mercrio
(Hg), obtmse 116,3 g de uma nova substncia, o sulfeto de mercrio (HgS).

S + Hg
HgS

16 g + 100,3 g 116,3 g


116,3

captulo 4

123

Lavoisier foi considerado o primeiro pesquisador da qumica moderna,

consagrado por ter descoberto que a gua composta de dois elementos e porque comprovou que a massa total num sistema fechado sempre a mesma.

EXEMPLO
Observe a conservao da massa na reao qumica entre o sulfato de alumnio e o hidrxido
de clcio:
Al2(SO4)3 + 3 Ca(OH)2 3 CaSO4 + 2 Al(OH)3
342 g + 222 g

564 g

408 g + 156 g

564 g

A soma das massas dos reagentes igual soma das massas dos produtos, ou seja, 564 g.

O qumico francs Joseph Louis Proust (1754-1826) observou que uma

substncia pura, independente do processo de preparao, apresenta os
seus elementos numa razo, em massa, constante. A Lei de Proust ou a Lei
das propores definidas diz que dois ou mais elementos, ao se combinarem para formar substncias, conservam entre si propores definidas.

EXEMPLO
A massa de uma molcula de gua (H2O) 18 g e resultado da soma das massas atmicas
do hidrognio e do oxignio.
Dados:
Massa atmica do H = 1 2 x 1 = 2 g
Massa atmica do O = 16 1 x 16 = 16 g
Ento 18 g de gua tem sempre 16 g de oxignio e 2 g de hidrognio. A molcula gua est
na proporo 1:8.

Proust verificou que as massas dos reagentes e as massas dos produtos

que participam da reao obedecem sempre a uma proporo constante. A
Lei de Proust foi a base para a teoria atmica de Dalton.
Dalton, depois de muitos experimentos, concluiu que quando uma massa fixa de uma substncia reage com massas diferentes de outra substncia, formando em cada caso compostos distintos, verifica-se que as massas

124 captulo 4

 iferentes esto entre si numa relao de nmeros inteiros e simples. A lei

d
de Dalton uma lei acerca do comportamento dos gases ideais, que defende
que se as molculas de dois gases no se atraem nem se repelem, as colises
de cada um deles no so afetadas pela presena do outro. Essa lei, tambm
conhecida como lei das presses parciais, estabelece que a presso total de
uma mistura gasosa igual soma da presso parcial de cada um dos gases
que compem a mistura. A lei de Dalton estritamente vlida para misturas
de gases ideais.

EXEMPLO
Pode-se observar a lei de Dalton nos xidos de nitrognio listados a seguir:

XIDO

MASSA DO NITROGNIO

MASSA DO OXIGNIO

N 2O

28 g

16 g

NO

14 g

16 g

NO2

14 g

32 g

N2O3

28 g

48 g

N2O5

28 g

80 g

Se a massa de nitrognio for fixada em 28 g, teremos a seguinte tabela de dados:

XIDO

MASSA DO NITROGNIO

MASSA DO OXIGNIO

N 2O

28 g

16 g

NO

14 g x 2 = 28 g

16 g x 2 = 32 g

NO2

14 g x 2 = 28 g

32 g x 2 = 64g

N2O3

28 g

48 g

N2O5

28 g

80 g

Assim, as massas de oxignio formam a proporo:

16 : 32 : 64 : 48 : 80 = 1 : 2 : 4 : 3 : 5

captulo 4

125

Os cientistas alemes Richter (1762-1807) e Wenzel (1876-1944) postularam a Lei das Propores Recprocas ou Lei do Equivalentes, estabelecendo
que, quando uma massa fixa de uma substncia reage com diferentes substncias, se estas reagirem entre si, o faro com as mesmas massas ou, ento,
com valores mltiplos ou submltiplos.

EXEMPLO
Combinando dois a dois os elementos carbono, hidrognio e oxignio, podem-se obter os seguintes dados:
oxignio

8g
oxignio

1g
+

8g
oxignio

hidrognio

carbono

9g

3g
+

carbono

gua

gs carbnico
11 g

produtos

1g

3g

4 g de metano

1g

4g

5 g de etano

Observe que, sendo o oxignio o elemento de referncia, a combinao entre hidrognio e carbono ocorre na proporo esperada (1:3, no metano) ou numa outra proporo (1:4, no etano).
Essas duas propores em massa formam uma razo de nmeros inteiros pequenos:
1:4 1 . 3
3
=
= = 3:4
1:3 1 1
4

As leis de Lavoisier, Proust, Dalton, Richter e Wenzel so chamadas de

leis ponderais porque esto relacionadas massa dos elementos qumicos
nas reaes qumicas.

4.3 Mol, massa molar, frmula emprica,

frmula percentual e molecular
Mol
O mol definido como a quantidade de matria de um sistema que contm tantas entidades elementares quantos so os tomos contidos em

126 captulo 4

0,012 kg de carbono 12. Quando se utiliza a unidade mol, as entidades

elementares devem ser especificadas, podendo ser tomos, molculas,
eltrons, outras partculas ou agrupamentos especiais de tais partculas.
Para qualquer amostra de substncia, sua massa (m) diretamente proporcional sua quantidade de matria (n). A constante de proporcionalidade que permite a passagem de quantidade de matria para massa, conhecida como massa molar (M), nada mais que a massa da substncia por
unidade de quantidade de matria. Portanto, tem-se que: m = M.n.
A massa molar (M) a massa de um mol de tomos, molculas ou ons,
dada em gramas. A massa molar de um elemento qumico ou de uma substncia numericamente igual massa atmica (MA) desse elemento ou do
total das massas atmicas componentes da substncia (MM) em unidades
de massa atmica, uma ou simplesmente u.

EXEMPLO
H2O (gua)
Dados: MA: O = 16 u e MA: H = 1 u.
Como so dois tomos de H, ento 2 x 1 = 2 u. M = 16 + 2 = 18 g.
Na frmula da gua h um tomo de O que multiplicado pela sua massa atmica (16 u),
resultando em 16. H dois tomos de H que so multiplicados pela sua massa atmica (1 u),
resultando em 2. Esses resultados so somados e encontramos o valor da massa molecular,
18 u, e a massa molar (M) igual a 18 g. Podemos dizer tambm que a gua apresenta 2 mols
de H e 1 mol de O.

Analogamente quantidade de matria, o nmero de entidades uma

propriedade intrnseca da amostra. Isso significa que existe uma relao de proporcionalidade entre o nmero de entidades na amostra e sua
quantidade de matria. A constante de Avogadro tem seu valor medido
experimentalmente; o valor obtido mais recentemente e recomendado
6,02214 x 1023 mol-1 ou 6,02 x 1023 mol-1.
A constante de Avogadro fundamental para o entendimento da composio das molculas e suas interaes e combinaes. Por exemplo, uma
vez que um tomo de oxignio ir combinar com dois tomos de hidrognio
para formar uma molcula de gua (H2O), percebe-se que, analogicamente,
captulo 4

127

COMENTRIO
Frmula molecular
A frmula molecular do etileno
(C2H4), monmero do polietileno,
informa que existem dois tomos
de carbono (C) e quatro tomos de
hidrognio (H) por molcula de etileno.

OBSERVAO
Frmula emprica
Vamos utilizar o etileno (C2H4) como
exemplo. A proporo dos tomos
de carbono em relao ao hidrognio 1:2. Logo, a frmula emprica
CH2.

1 mol de oxignio (6,02 1023 de tomos de O) ir combinar

com 2 mols de hidrognio (2 6,02 1023 de tomos de H)
para produzir um mol de H2O.

EXERCCIO RESOLVIDO
5) Determine a massa molar do nitrato de clcio (Ca(NO3)2).

Soluo
Dados: O = 6 x 16 = 96 u; N = 2 x 14 = 28 u e Ca = 1 x 40 = 40 u.
M = 96 + 28 + 40 = 164 g

Frmula
Vamos falar um pouco sobre frmulas qumicas, j que at
agora vimos muitas delas, entender o que elas significam e
como podem nos ajudar nos clculos qumicos.
Uma frmula qumica descreve um composto em termos de seus elementos constituintes. A frmula molecular
de um composto descreve a composio atmica de uma
molcula.
A frmula emprica expressa o nmero de tomos dos diferentes elementos num composto, utilizando os menores
nmeros inteiros possveis. Esses inteiros podem ser determinados pela converso de dados analticos de composio
de massa em quantidades de mols de tomos de cada elemento, contidas numa dada massa fixa do composto.
A frmula emprica no nos d a dimenso da molcula,
ela fornece apenas o nmero mnimo de tomos de cada elemento. Ento podemos escrever (CH2)n para indicar que cada
molcula deve conter um nmero inteiro de unidades CH2.
A frmula percentual indica a massa de cada elemento
qumico presente em 100 partes de massa de uma amostra,
refere-se porcentagem (%) em massa de cada elemento
que compe a amostra. E pode ser calculada com a seguinte
frmula:

128 captulo 4

porcentagem da massa do elemento =

massa do elemento na amostra

massa total da amostra

x 100

EXERCCIOS RESOLVIDOS
6) Calcule a frmula percentual do etileno C2H4.
Dados: MA: C = 12 u e H = 1 u.

Soluo

OBSERVAO
Potssio
Observe que no serve como dica
achar que por ter mais potssio na
molcula teria maior porcentagem.

C2H4 M= (12 x 2) + (1 x 4) = 28 g
%C=

24
x 100
28

85,71 % de C

%H=

4
x 100
28

14,28 % de H

O etileno tem 85,71 % de C e 14,28 % de H.

7) Qual o adubo mais rico em potssio (K): o sulfato de potssio (K2SO4)
ou o cloreto de potssio (KCl)?
Dados: K = 39, 1 u; S = 32, 1 u; Cl = 35, 5 u e O = 16 u.

Soluo
K2SO4 M = (39.2) + 32 + (16.4) = 174 g
%K=

78
x 100 44,83 % de K
174

KCl M= (39.2) + 35,5 = 113,5 g

%K=

78
x 100 68,72 % de K
113,5

O adubo mais rico em potssio o KCl.

4.4 Equaes qumicas e

balanceamento das equaes
Uma equao qumica a representao escrita de uma rea
o qumica, que mostra os reagentes, os produtos e a di
reo na qual a reao se processa.
'
'
captulo 4

129

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)

reagentes produtos

As equaes qumicas mostram os compostos envolvidos em uma reao

qumica e seus estados fsicos. O smbolo + significa reage com, e a seta
significa para formar. Assim, a expresso simblica acima pode ser lida
do seguinte modo:
Duas molculas de hidrognio reagem com uma molcula de oxignio para
formar duas molculas de gua.

Considera-se que a reao ocorra da esquerda para a direita conforme

indicado pela seta. Como informao adicional, os qumicos indicam os
estados fsicos dos reagentes e dos produtos usando as letras:
g

para gs;

para lquido;

para slido;

aq

para designar meio aquoso (ou seja, gua).

De acordo com a lei de conservao da massa, deve haver o mesmo nmero de cada tipo de tomo em ambos os lados da seta, isto , devemos ter
tantos tomos no final da reao quantos tnhamos antes de ela se iniciar.
O nmero 2 na frente do H2 e da H2O denominado coeficiente estequiomtrico, que serve para balancear a equao. Essa equao qumica balanceada mostra que duas molculas de hidrognio podem reagir com uma
molcula de oxignio para formar duas molculas de gua. Como a razo
entre o nmero de molculas igual razo entre o nmero de mols, a equao pode tambm ser lida desse modo:

130 captulo 4

2 mols de molculas de hidrognio reagem com 1 mol de molculas de oxignio para produzir 2 mols de molculas de gua.

Conhecendo a massa de um mol de cada uma dessas substncias, ou

seja, 1 mol de H2 igual 2 g, e 1 mol de O2 igual a 32 g, podemos tambm
interpretar a equao como:
4,0 g de H2 reagem com 32,0 g de O2 para gerar 36,0 g de H2O

EXERCCIO RESOLVIDO
8) O fsforo branco, formado por molculas P4, usado em artefatos incendirios militares,
porque inflama espontaneamente quando exposto ao ar. O produto da reao com o oxignio
P4O10. (O oxignio encontra-se presente no ar com molculas de O2.)
P4 + 5 O2 P4O10
Quantos mols de P4O10 podero ser produzidos mediante o uso de 0,500 mol de O2?

Soluo
0,100 mol de P4O10
5 mols de O2 produzem 1 mol de P4O10
0,500 mols de O2 produzem x mol de P4O10
Fazendo uma regra de trs simples, obtemos como resposta 0,100 mol de P4O10.

Uma reao qumica tem que ser balanceada antes que qualquer informao quantitativa til possa ser obtida sobre a reao. Balancear uma
equao garante que o mesmo nmero de tomos de cada elemento aparea em ambos os lados da equao. Algumas equaes so facilmente balanceadas. Isso leva apenas alguns minutos, mas outras so um pouco mais
complicadas. Para facilitar esse tipo de operao, vamos aplicar o mtodo
por tentativas. Para isso, podemos balancear uma equao qumica de acordo com as seguintes etapas:

captulo 4

131

ATENO

Identifique todos os reagentes e produtos e

Coeficientes estequiomtricos

escreva as suas frmulas corretas nos lados es-

Ateno! Podemos acrescentar ou

mudar somente os coeficientes este
quiomtricos, mas nunca os ndices
(o nmero menor, escrito do lado
direito de cada elemento chamado ndice. Indica sua proporo na
substncia), porque mudar o ndice
significa alterar a substncia qumica.

querdo e direito da equao, respectivamente.

Inicie o balanceamento da equao testando diferentes coeficientes at chegar ao mesmo nmero de tomos de cada elemento em ambos
os lados da equao. Os coeficientes estequiomtricos so os nmeros na frente das frmulas
qumicas; fornecem a proporo de reagentes e
produtos.

Primeiro, observe os elementos que aparecem

apenas uma vez, e com igual nmero de tomos,
em cada lado da equao: as frmulas que contm esses elementos devem ter o mesmo coeficiente. No necessrio ajustar os coeficientes
desses elementos nesse momento. Em seguida,
observe os elementos que aparecem apenas uma
vez, mas com nmeros de tomos diferentes, em
cada lado da equao. Efetue o balanceamento
desses elementos. Finalmente, efetue o balancea
mento dos elementos que aparecem em duas ou
mais frmulas de um mesmo lado da equao.

Confira se a equao est balanceada, certificando-se de que o nmero total de cada tipo de
tomo em ambos os lados da seta da equao
seja o mesmo.

EXERCCIO RESOLVIDO
9) A queima do lcool descrita pela seguinte equao qumica:
C2H6O + O2 CO2 + H2O
Vamos comear o balanceamento?

132 captulo 4

Soluo
Como escolhemos os coeficientes?
Devemos comear o acerto pelo elemento que aparece uma s vez de cada lado da equao
(nesse caso, temos o carbono e o hidrognio). Portanto, devemos multiplicar o carbono por dois
e o hidrognio por trs (ambos do lado direito) para ficarmos com dois tomos de carbono e seis
tomos de hidrognio de cada lado da equao. Teremos portanto:
C2H6O + O2 2 CO2 + 3 H2O
Agora vamos dar uma olhadinha nos oxignios. Temos quatro oxignios pertencentes ao CO2 e
trs oxignios da gua, somando um total de sete oxignios do lado dos produtos e apenas trs
do lado dos reagentes (um tomo de oxignio do C2H6O e dois tomos do O2). Como podemos
resolver isso?
Basta multiplicar o oxignio por trs.
C2H6O + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O
Temos assim a equao balanceada.

4.5 Clculos estequiomtricos

As leis de Lavoisier e Proust so as bases para todo clculo estequiomtrico.
A estequiometria o clculo das quantidades de reagentes e produtos que
participam de uma reao qumica. Essas quantidades podem ser expressas
de diversas formas: massa, volume, mols e nmero de molculas. Os clculos estequiomtricos baseiam-se nos coeficientes da equao, portanto
importante saber que, numa equao balanceada, os coeficientes nos do a
proporo em mols dos participantes da reao.
Assim, analisando uma equao balanceada, evidenciamos que ela mostra as relaes de mols e no de massa. A reao 2 CO(g) + 1 O2(g) 2 CO2(g)
indica que 2 mols de CO reagem com 1 mol de O2 para dar 2 mols de CO2
gasoso.
De fato, os clculos estequiomtricos so clculos que relacionam as
grandezas e as quantidades dos elementos qumicos. Utiliza-se muito o
conceito de mol nesses clculos. E muito importante saber transformar a
unidade grama em mol. Pode-se usar a seguinte frmula:

captulo 4

133

n= m
MM

COMENTRIO
Regra de trs
Para os clculos com regra de trs,
sempre devemos colocar as unidades iguais uma embaixo da outra.

Onde:
n

nmero de mol (quantidade de matria)

massa em gramas

MM

massa molar (g/mol)

EXERCCIOS RESOLVIDOS
10) Quantos gramas existem em 2 mols de CO2?

Soluo
n= m
MM

2= m
44

2 x 44 = m

m = 88 g

Este clculo pode ser feito tambm por regra de trs:

1 mol de CO2 44 g
2 mols de CO2 x g
x = 44 x 2

x = 88 g

11) Quantos mols h em uma barra de 25,0 g de ferro (Fe)?

Dados: MA Fe = 55,8 u

Soluo
1 mol de Fe 55,8 g
x mol de Fe 25,0 g
x = 0,448 mols de Fe

Quando realizamos reaes qumicas, o suprimento disponvel de um reagente frequentemente exaurido antes de
outro reagente. O reagente limitante aquele que ser consumido por completo em primeiro lugar, fazendo com que a
reao termine. A determinao desse reagente depende da
quantidade inicial (mols) de cada um dos reagentes, e leva
em conta a estequiometria da reao.

134 captulo 4

EXERCCIO RESOLVIDO
12) O fsforo e o enxofre reagem para formar o trissulfeto de tetrafsforo, P4S3, segundo a
reao qumica, j balanceada:
8 P4 + 3 S8 8 P4S3
Qual ser o reagente limitante, se 28,2 g de P4 reagir com 18,3 g de S8?
Dados: Massa molar do P4 = 123,9 g/mol
Massa molar do S8 = 256,6 g/mol

Soluo
Podemos utilizar qualquer um dos reagentes. Vamos comear com o P4:
28,2 g de P4 x 1 mol de P4 x 3 mols de S8 x 256,6 g de S8 = 21,9 g de S8
123,9 g
8 mols de P4
1 mol de S8
Ento, 28,2 g de P4 necessitam de 21,9 g de S8 para reagir completamente. Temos apenas 18,3 g
de S8, logo no h S8 suficiente para reagir com todo o P4. Dessa forma, o reagente limitante
ser o S8.

importante ressaltar que a identificao do reagente limitante no

to simples. E, quando um reagente limitante no consumido inteiramente, a reao denominada incompleta.

4.6 Fatores que influenciam a velocidade de

uma reao
A velocidade de uma reao qumica medida pela rapidez com que ela
ocorre. E pode ser definida como a relao entre a razo da variao na concentrao dos reagentes e o tempo de reao decorrido.

velocidade =

variao na concentrao
tempo decorrido

Dessa forma, medida que os reagentes so consumidos, a velocidade

da reao diminui. Podemos inferir que a velocidade de uma reao est
intimamente ligada ao seu mecanismo.
A cintica qumica o ramo da qumica que estuda a velocidade das reaes e os fatores que influem nessa velocidade.
captulo 4

135

No transcorrer da reao, a quantidade de reagentes diminui enquanto

a dos produtos aumenta. Assim, no tempo zero da reao teremos somente
os reagentes.
A velocidade das reaes expressa em mol L-1s-1 ou L-1min-1, que corresponde concentrao da quantidade de matria ou mol L-1 e o tempo em segundos ou minutos. Matematicamente, a velocidade mdia da reao qumica representada entre colchetes e deve ser tratada em mdulo, porque
no existe velocidade negativa, o valor tem que ser positivo, como observado
a seguir:

velocidade =

[substncia]
t

Vamos entender um pouco mais.

EXERCCIOS RESOLVIDOS
13) Vejamos o exemplo da reao de formao do tetrxido de dinitrognio N2O4. Segundo a
equao balanceada
N2(g) + 2 O2(g) N2O4

TEMPO (MINUTOS)

N2 (MOL/L)

O2 (MOL/L)

N2O4 (MOL/L)

50

60

38

36

12

35

30

15

10

30

20

20

Calcule a velocidade mdia (Vm) da reao nos intervalos de 4 e 10 minutos.

Soluo:
Vm = [substncia]
t

136 captulo 4

Vm = 20 12
30 38

Vm =

8
8

Vm= 1 mol. L1.min1

A velocidade mdia da reao aA + bB cC + dD, pode ser calculada utilizando a equao:

V=

1 [A]
1 [B]
1 [C]
1 [D]
=
=+
=+
a t
b t
c t
d t

reagentes produtos

Observe que a variao na concentrao do reagente uma grandeza negativa.

14) Na converso do oznio em oxignio, 2O3 3O2, a velocidade de consumo de oznio foi
medida como 2,5 x 10-5 mol. L-1.s-1. Qual foi a velocidade da produo de O2 nesse experimento?

Soluo
V=

[O3]
[O2]
=+
2t
3t

Substituir

V=

V=

[O3]
por 2,5 x 10-5 mol. L-1.s-1.
t

2,5 X 10 5 mol.L 1.s 1

[O2]
=+
2
3t

[O2]
3(2,5 X 10 5 mol.L 1.s 1)
=
= 3,8 x 10-5 mol. L-1.s-1.
3t
2

Podemos observar que algumas reaes qumicas acontecem com mais

rapidez e outras mais lentamente. Nem toda reao qumica acontece da
mesma forma e existem alguns fatores que alteram a velocidade das reaes qumicas, como a concentrao dos reagentes, a temperatura, a presso, a superfcie de contato, as colises entre os reagentes e a presena de
catalisador.
Aumentando-se o nmero de partculas, aumenta-se o nmero de choques. O efeito da concentrao dos reagentes pode ser analisado por intermdio da Lei de Guldberg Waage ou lei da ao das massas: em um sistema
homogneo, a velocidade de uma reao , a cada instante, proporcional ao
produto das concentraes ativas dos reagentes presentes naquele instante.
Assim, para o sistema hipottico:
aA + bB cC + dD, podemos escrever: v = k [A]a[B]b.

Esse conceito est ligado ao conceito de ordem de uma reao com relao a determinado reagente. A velocidade de uma reao com relao ao
captulo 4

137

reagente A pode ser expressa por: v = k [A]n, onde n a ordem da reao e

k a constante da velocidade da reao.
A velocidade de uma reao diretamente proporcional ao produto das
concentraes molares dos reagentes, para cada temperatura, elevada aos
expoentes experimentalmente determinados.
Os expoentes que constam na lei iro determinar a ordem da reao.

EXERCCIO RESOLVIDO
15) Num laboratrio foram efetuadas diversas experincias para a reao:
2 H2(g) + 2 NO(g) N2(g) + 2 H2O(g)
que apresenta lei de velocidade = K [H2] [NO]2.
Qual a ordem de cada um dos reagentes, a ordem global da reao?

Soluo
A ordem da reao dada experimentalmente e, segundo a lei da velocidade nesta reao, o
reagente H2 de 1a ordem e o reagente NO de 2a ordem. A ordem global da reao dada
somando-se os expoentes. Ento, neste caso, a reao de 3a ordem.

No entanto, em reaes elementares, aquelas que ocorrem em uma nica etapa, o coeficiente estequiomtrico poder ser considerado como expoente da reao.

EXERCCIO RESOLVIDO
16) Escreva a lei da velocidade da reao elementar 2N2O5 4NO2 + O2.

Soluo
Neste caso, como se trata de uma reao elementar, a velocidade da reao pode ser calculada
pela expresso v = k[N2O5]2.

Podemos verificar a molecularidade em uma reao elementar. Molecularidade est relacionada com a quantidade de espcies reagentes e nos diz
a ordem total da lei de velocidade (tabela 4.4).

138 captulo 4

TABELA 4.4 ETAPAS ELEMENTARES E SUAS LEIS DA VELOCIDADE

MOLECULARIDADE

ETAPA ELEMENTAR

LEI DA VELOCIDADE

unimolecular

A produtos

velocidade = k[A]

bimolecular

A + A produtos

velocidade = k[A]2

bimolecular

A + B produtos

velocidade = k[A][B]

termolecular

A + A + A produtos

velocidade = k[A]3

termolecular

A + A + B produtos

velocidade = k[A]2[B]

termolecular

A + B + C produtos

velocidade = k[A][B][C]

Uma etapa termolecular de reao bastante incomum.

EXERCCIO RESOLVIDO
17) O seguinte mecanismo proposto para uma reao:
NO + Br2 NOBr2 (lento)
NOBr2 + NO 2 NOBr (rpido)
Escreva a expresso de velocidade para cada etapa. Qual a molecularidade de cada etapa da
reao?

Soluo
Equao no 1: v = k[NO][Br2] e equao no 2: v = k[NOBr2][NO]
Ambas so bimoleculares.

Vamos entender um pouco mais sobre a ordem das reaes.

As reaes de ordem zero so reaes em que a velocidade uma constante, independente da concentrao do reagente. So sempre reaes no
elementares.
Uma reao de primeira ordem aquela na qual a velocidade diretamente proporcional concentrao do reagente.
captulo 4

139

v=

[A]
= k[A]
t

Uma reao de segunda ordem aquela na qual h uma dependncia da

velocidade com o quadrado da concentrao do reagente.
v=

[A]
= k[A]2
t

EXERCCIO RESOLVIDO
18) A decomposio trmica da amnia expressa pela equao:
2 NH3 N2(g) + 3 H2(g)
Duplicando-se a concentrao do NH3(g), como ficar a velocidade?

Soluo
Ficar quatro vezes maior.
v = K [NH3]2
v = K [2]2
v = K.4

De uma maneira geral, aumentando-se a temperatura do sistema, aumenta-se a energia das molculas que participam de uma determinada reao,
que tem a sua velocidade aumentada (figura 4.4). O efeito da temperatura
sobre a velocidade das reaes pode ser preliminarmente avaliado por meio
da regra experimental de Vant Hoff: as velocidades das reaes dobram ou
triplicam para um aumento de 10 C no valor da temperatura. Embora no
se deva esperar que essa regra se aplique a todos os casos e para todas as faixas de temperatura. Substncias diferentes podem ou no reagir.
A baixas temperaturas, as velocidades moleculares so mais baixas.

nmero de
molculas

A temperaturas mais altas, mais molculas estaro em movimento com velocidades mais altas necessrias para produzir
colises reativas.

velocidade
Figura 4.4 Distribuio Maxwell-Boltzmann das velocidades moleculares em gases

140 captulo 4

Quando ocorre reao, dizemos que existe uma afinidade entre os reagentes. E muito difcil quantificar essa afinidade, mesmo quando sabemos
que ela existe. O contato entre os reagentes permite que ocorram interaes
entre eles, originando os produtos. Contudo, todas as reaes qumicas
ocorrem quando h rearranjo dos tomos que formam os reagentes. Esses
rearranjos so ocasionados pela quebra de ligaes entre os tomos dos reagentes e pela formao de novas ligaes que iro originar os produtos.
No entanto, nem todos os choques entre as molculas que compem os
reagentes resultam na formao de produtos; esses so os choques no eficazes. De modo semelhante, os choques que resultam numa reao so denominados choques eficazes ou efetivos. Para que eles existam, necessrio
que a coliso ocorra em uma posio (geometria) privilegiada, favorvel
quebra de ligaes e formao de outras.
Seja a reao entre as molculas de hidrognio e de iodo, representada
pela equao qumica:
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

Figura 4.5 Complexo ativado

No momento em que ocorre o choque em uma posio favorvel, forma-se uma estrutura intermediria entre os reagentes e os produtos, denominada complexo ativado.
O complexo ativado o estado intermedirio (estado de transio) formado entre reagentes e produtos, em cuja estrutura existem ligaes enfraquecidas (presentes nos reagentes) e formao de novas ligaes (presentes
nos produtos).
Para que ocorra a formao do complexo ativado, as molculas dos reagentes devem apresentar energia suficiente, alm da coliso em geometria
favorvel. A essa energia denominamos energia de ativao (Ea).
captulo 4

141

Energia de ativao (Ea) a menor quantidade de energia necessria que

deve ser fornecida aos reagentes para a formao do complexo ativado e,
consequentemente, para a ocorrncia da reao.
Ento, para que ocorra a formao do complexo ativado, as molculas
dos reagentes devem absorver uma quantidade de energia no mnimo igual
energia de ativao.

EXERCCIO RESOLVIDO
19) Para o sistema qumico N2 + 3 H2 2 NH3, se a velocidade de desaparecimento de nitrognio for de 3 mols/L, qual ser a velocidade de desaparecimento de hidrognio?

Soluo
9 mols/L

A presena de catalisadores nas reaes qumicas influencia diretamente na energia de ativao da reao, alterando a velocidade com que ela
acontece. Catalisador uma substncia qumica que acelera a velocidade
da reao, sem interagir com os reagentes ou com os produtos formados.
Os catalisadores abaixam a energia de ativao (Ea) fazendo com que a reao ocorra mais rapidamente (figura 4.6). Isso significa que na ausncia
dos catalisadores a reao se processar da mesma forma. Os catalisadores
podem ser homogneos, heterogneos ou enzimticos.
energia

Hr

reao no
catalisada
reao
catalisada
B

Hp

sentido da reao
Figura 4.6 Energia de ativao na presena ou ausncia do catalisador

Os catalisadores homogneos so aqueles que esto na mesma fase das

substncias reagentes. Os heterogneos esto em fases diferentes das esp-

142 captulo 4

cies reagentes. Os catalisadores enzimticos so as enzimas

provenientes em sua grande maioria de microrganismos,
como fungos e bactrias. Esse processo recebe o nome de
biocatlise. Nos ltimos anos, observa-se um emprego industrial crescente de processos biocatalticos, principalmente em reas como qumica fina e farmacutica2.

NOTAS
GONALVES, Caroline da C.S. e
MARSAIOLI, Anita J. Fatos e tendncias da biocatlise. Qumica
Nova, v. 36, n 10, p. 1587-1590,
2013.
2

EXERCCIO RESOLVIDO
20) A reao de transesterificao para obteno do biodiesel pode ser
feita utilizando a catlise heterognea. Qual o papel do catalisador nessa
reao?

Soluo
Acelerar a reao por meio da diminuio da energia de ativao.

EXERCCIOS DE FIXAO
1) O dixido de enxofre (SO2), subproduto da queima de combustveis fsseis como a gasolina e o leo diesel, um dos responsveis pelo aumento
na acidez da chuva quando reage com oxignio gasoso (O2) para formar
trixido de enxofre (SO3), segundo a reao no balanceada SO2 + O2
SO3. Atualmente no Brasil seu nvel ambiental vem decrescendo em razo
do maior controle das emisses e reduo no teor de enxofre nos combustveis. Qual a quantidade (g) de SO3 que poderia ser formada se 2,61 g de
SO2 fossem empregados?
Dados: S = 32,1 g/mol; O = 16,0 g/mol
2) De acordo com a lei de Lavoisier, quando fizermos reagir completamente,
em ambiente fechado, 1,12 g de ferro com 0,64 g de enxofre, a massa, em
g, de sulfeto de ferro obtida ser de: (Fe = 56; S = 32)
a) 2,76b) 2,24c) 1,76d) 1,28e) 0,48
3) Quantos mols de Cr existem em 2,16 mols de Cr2O3?
Dados: MA Cr = 52,0 u; O = 16,0 u
4) Quantos mols de oxignio se obtm por eletrlise de 648 g de gua?
Eletrlise dgua: H2O H2 + O2
(Dado: massa molar dgua = 18 g/mol)

captulo 4

143

5) O metanol (CH4O) ou lcool metlico um composto qumico encontrado na forma lquida. As

porcentagens ponderais de 37,5% de C, 12,5% de H e 50,0 % de O combinam com a frmula
qumica do metanol?
6) Qual a massa (g) de 0,35 mols de cloreto de potssio (KCl)? (MM KCl= 74,6 g)
7) Faa o balanceamento das equaes:
a) SO2 + O2 SO3
b) Fe2O3 + H2 Fe + H2O
8) Considere a combusto do etanol (C2H6O), segundo a reao no balanceada:
C2H6O + O2 CO2 + H2O
Dados: C = 12 g/mol; H = 1 g/mol; O = 16 g/mol
Responda:
a) Qual a massa de oxignio gasoso (O2) consumida quando se tem 92,0 g de C2H6O?
b) Qual a massa de CO2 formada quando so consumidos 12,8 g de O2?
9) Para uma reao de 2a ordem, em que a concentrao dada em mol/L e o tempo dado
em segundos, a unidade da constante de velocidade ser:
a) s1
b) mol.L1.s1
c) mol1.L.s1
d) mol2.L2.s2
e) mol1.L2.s1
10) Uma determinada reao de 2a ordem em Cl2 e de 1a ordem em NO. Determine a lei de
velocidade para essa reao.

IMAGENS DO CAPTULO
Cloreto de sdio Dave Dyet | freeimagens.com halita (sal) de Windsor, Ontrio.
Lavoisier Ra3rn | Dreamstime.com gravura de Antoine Lavoisier (foto).
Petrleo monob | freeimagens.com explorao de petrleo em Catriel, prov. Rio Negro,
Argentina.
Priestley SimonHS | iStock.com esttua de Joseph Priestley na rea central da cidade de
Leeds, West Yorkshire, Inglaterra.
Desenhos, grficos e tabelas cedidos pelo autor do captulo.

144 captulo 4

GABARITO
1) Primeiro devemos balancear a equao: 2 SO2 + O2 2 SO3
Depois calcular 1
 mol de SO3 [32,1 + (16 x 3)] = 80,1 g e
1 mol de SO2 [32,1 + (16 x 2)] = 64,1 g
Na reao balanceada, 2 mols de SO2 correspondem a 2 mols de SO3
Logo: ( 64,1 x 2) g de SO2 ----------- (80,1 x 2) g de SO3
2,61 g de SO2 ----------- x g de SO3

x=

2,61 x 160,2
x = 3,26 g de SO3
128,2

2) c) 1,76
3) 1 mol de Cr2O3 ----------- 2 mols de Cr
2,16 mols de Cr2O3 ------- x mols de Cr
x=

2,16 x 2
1

x = 4,32 mols de Cr

4) 1
 8 g ------- mol O2
648 g ------ x mols O2
x=

648 x 1/2
18

x = 18 mols de O2

5) Massa molar do CH4O = 12 + (1 x 4) + 16 = 32 g

12
x 100 37,5 %
32
4
%H
x 100 12,5 %
32
16
%O
x 100 50,0 %
32
%C

As massas ponderais combinam com a frmula qumica do metanol.

6) 1 mol de KCl -------------74,6 g
0,35 mols de KCl --------- x g
x=

0,35 x 74,6
1

x = 26,11 g de KCl

7) a) 2 SO2 + O2 2 SO3

b) Fe2O3 + 3 H2 2 Fe + 3 H2O
8) Primeiro devemos balancear a equao: C2H6O + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O
a) 1
 mol de C2H6O [(12 x 2) + (1 x 6) + (16 x 1)] = 46 g
1 mol de O2 (16 x 2) = 32 g
Na reao, 1 mol de C2H6O corresponde a 3 mols de O2.

captulo 4

145

Logo: 4
 6 g C2H6O ------------- 96 g O2
92,0 g de C2H6O ------- x g de O2
x=

92,0 x 96
x = 192 g de C2H6O
18

b) Na reao, 3 mols de O2 correspondem a 2 mols de CO2.

Logo: 1
 mol de CO2 [12 + (16 x2)]= 44 g
96 g O2 ------------ (44 x 2) g CO2
12,8 g de O2 ------- x g de CO2
x=

12,8 x 88
x = 11,73 g de CO2
96

9) b) mol.L-1.s-1
10) Velocidade = k[Cl2]2 [NO]

146 captulo 4

15

Solues e
unidades de
concentrao

marilda nascimento carvalho

Solues e unidades de
concentrao
5.1 Misturas e solues
A matria composta de misturas ou de substncias. A maior parte das matrias encontradas consiste de misturas de diferentes substncias. As substncias que compem uma mistura so chamadas componentes da mistura e
elas mantm suas prprias identidades qumicas e, portanto, suas propriedades. Enquanto as substncias puras tm composies fixas, as composies das misturas podem variar muito.
Uma mistura em que possvel identificar a presena de dois ou mais
componentes denominada mistura heterognea. Algumas misturas heterogneas podem parecer uniformes, mas com uma anlise detalhada, atravs de lentes de aumento, por exemplo, se torna visvel a presena de dois
ou mais componentes.
Soluo uma mistura homognea de duas ou mais substncias (tomos, molculas ou ons). O soluto a substncia em menor quantidade presente na soluo, e o solvente a substncia existente em maior
quantidade. Como o solvente mais abundante na natureza, a gua possui
uma das propriedades mais importantes que a capacidade de dissolver uma
grande variedade de substncias. As solues nas quais a gua o solvente
so chamadas solues aquosas. Nas solues, as molculas ou ons esto
bem dispersos, de forma que a composio deles a mesma em toda a
amostra.
A formao de uma soluo consiste na mistura de substncias em nvel
molecular, tendo como requisito primordial a afinidade entre partculas da
substncia dispersa (soluto) e partculas do meio de disperso (solvente).
As foras que atuam entre soluto e solvente so de carter essencialmente
eletrosttico e podem ser idnticas ou no s foras que atuam nos componentes puros da mistura. A formao de uma soluo envolve uma mudana
fsica, e no uma transformao qumica, tal como uma reao qumica. Em
uma soluo, os componentes individuais esto subdivididos em partculas de tamanho molecular e s podem ser separados por processos fsicos,
como por exemplo: por evaporao ou por cristalizao.

148 captulo 5

As solues podem existir em qualquer dos trs estados da matria gasoso, lquido e slido do mesmo modo que os solutos e os solventes.

Solues de slidos em lquidos

As solues de slidos em lquidos, principalmente tendo a gua como
solvente, esto entre as mais comuns no laboratrio e na indstria. Por
essa razo, as propriedades e os aspectos estruturais dessas solues so
amplamente estudados. Quando um slido se dissolve em um lquido, diferentes fatores devem ser considerados. No slido, as molculas ou ons
esto dispostos em um arranjo organizado e as foras atrativas esto no
seu mximo. Em princpio, para que as partculas do soluto entrem numa
soluo, as foras de atrao soluto-solvente devero ser suficientemente fortes para superar as foras atrativas que mantm o slido ligado. Por
exemplo, consideremos a dissoluo de cristais de CoCl2 em gua lquida (figura 5.1) temperatura ambiente. Gradualmente os cristais comeam a se dissolver na gua, tornando-a avermelhada ao redor deles. Esse
espalhamento ocorre porque as molculas do cloreto de cobalto difundem-se da regio de maior concentrao (slido) para a regio de menor
concentrao (gua). A maior solubilidade de um soluto em um solvente
uma consequncia das foras intermoleculares que mantm unidas as
molculas desse solvente. Quando um soluto muito solvel em determinado solvente, as foras que mantm este soluto organizado encontram-se mais fracas do que as foras de afinidade deste com o solvente. Assim,
o valor da solubilidade aumenta.

Marilda Carvalho

Figura 5.1 Cloreto de cobalto (CoCl2) em gua

captulo 5

149

Solues de lquidos em lquidos

EXEMPLO
A gasolina e a gua

Existem muitos tipos de lquidos que formam solues

e, portanto, so completamente miscveis. O lcool misturado gua um bom exemplo de uma soluo de lquido em lquido. Por outro lado, muitos lquidos no se
misturam entre si para formar uma mistura homognea,
como, por exemplo, a gasolina e a gua. Tais lquidos so
insolveis uns nos outros ou imiscveis e, portanto, no
formam uma soluo, e sim uma mistura heterognea.
Os diferentes limites de solubilidade dos diversos pares
de lquidos dependem das diferenas nas suas atraes

Marilda Carvalho

Da esquerda para a direita tem-se

gasolina e gua e gasolina e lcool.

intermoleculares. Os lquidos que possuem estruturas

moleculares anlogas e, por isso, atraes intermoleculares semelhantes, so em geral, completamente miscveis.
Normalmente as solues de lquidos completamente
miscveis possuem comportamento prximo das solues ideais.

Solues de gases em lquidos

Em princpio, todos os gases so solveis em todos os lquidos, embora a saturao provavelmente ocorra em concentraes muito baixas. Considerando a gua como solvente
mais comum, dados experimentais revelam que a quantidade de um gs que se dissolve em uma quantidade de gua
depende de trs fatores:
a) natureza do gs: Por exemplo, quando certos gases,
como hidrognio, oxignio e nitrognio, so colocados em
contato com a gua, uma pequena quantidade desses gases
se dissolve formando uma soluo. Eles so apenas fracamente solveis na gua porque a atrao entre as molculas
no polares desses gases com as molculas da gua muito fraca devido s foras que ligam as molculas polares da
gua, ento a variao da entalpia dessa mistura tem um
grande valor positivo (desfavorvel) em razo da grande parte da energia ser necessria para romper as fortes interaes
entre as molculas polares da gua.

150 captulo 5

b) temperatura da soluo: A temperatura tem um efeito importante na

quantidade de um gs que se dissolve em uma quantidade de gua. Em geral, a solubilidade de todos os gases diminui medida que a temperatura
aumentada. Dos vrios fatores energticos envolvidos na dissoluo de um
gs em gua a mudana de temperatura o que mais afeta, pois desfavorvel na condensao do gs e favorvel no processo de mistura.
c) presso do gs acima da soluo: Quanto maior a presso de um gs
em contato com um lquido, maior a solubilidade desse gs.
Essas diferenas refletem simplesmente as diferentes foras das interaes entre as molculas do gs dissolvidas e as molculas dos vrios solventes lquidos. A temperatura e a presso so importantes fatores, pois influenciam na variao de entropia total do processo de dissoluo. Ao tratar
da dissoluo de um gs em lquido, devemos, portanto, levar em considerao a variao de entalpia (H) atravs da equao fundamental:
G = H TS

onde G a variao de energia livre e TS o termo energtico associado

entropia. No equilbrio, G = 0 e H = TS.

5.2 Solubilidade
A solubilidade do soluto definida como a mxima quantidade de soluto
que pode ser dissolvida em certa quantidade de solvente a uma dada tem
peratura. Quantitativamente, as substncias podem ser classificadas como:
solveis, pouco solveis ou insolveis. A solubilidade molar de uma substncia a concentrao molar de uma soluo saturada, que uma soluo
na qual o soluto dissolvido e o soluto no dissolvido esto em equilbrio dinmico.

EXEMPLO
Se adicionarmos uma quantidade pequena (10 g) de cloreto de sdio (NaCl) em 50 mL de gua
(figura 5.2a) e agitarmos, todo sal ser dissolvido na gua. Se adicionarmos, porm, 100 g de sal

captulo 5

151

a essa mesma quantidade de gua, parte do NaCl permanecer sem se dissolver (figura 5.2b).
Essa soluo uma soluo saturada de NaCl.

Marilda Carvalho

Figura 5.2 (a) Quantidades de NaCl diferentes para ilustrar a solubilidade

(b) Soluo saturada de NaCl

Dizemos que uma soluo est saturada quando o solvente dissolveu

todo o soluto possvel a uma determinada temperatura.

Dissoluo
A dissoluo o termo relacionado com o ato de misturar um soluto em solvente. A gua considerada o solvente universal para solutos polares; dessa
forma, o solvente tem que superar as fortes foras atrativas entre ctions
e nions (ligao inica) no retculo cristalino, para que haja dissoluo.
Quando um soluto colocado em contato com um solvente, a velocidade da
dissoluo depende principalmente dos seguintes fatores:
a) natureza do soluto e do solvente: Por exemplo, se o soluto e o solvente forem dois gases, eles se misturam instantaneamente; entretanto, se o soluto
forem dois lquidos parcialmente miscveis um no outro, necessrio um
tempo bem maior para que o equilbrio se estabelea.
b) o tamanho de partcula do soluto: Quanto mais finamente dividido for
o soluto, maior ser a velocidade da dissoluo, porque maior superfcie do
soluto est em contato com o solvente.
c) a temperatura: O aumento da temperatura sempre aumenta a velocidade da dissoluo de qualquer soluto em qualquer solvente; a temperatura

152 captulo 5

aumenta a energia cintica das partculas do soluto que passa mais rapidamente para a soluo.
d) a intensidade de agitao da mistura soluto-solvente: Quando a mistura
de um solvente com um soluto agitada, os cristais do soluto so postos em
contato mais efetivo com o solvente e a velocidade da dissoluo aumenta
consequentemente.
Assim, a agitao (fora motriz) da mistura aumenta o contato superficial
entre o soluto e o solvente, favorecendo a dissoluo.

5.3 Concentraes das solues

e as unidades usuais
A concentrao de solues, na maioria dos casos, expressa pela quanti
dade de soluto em massa por volume de soluo ou de solvente.
Os qumicos expressam as concentraes de espcies em soluo de vrias maneiras. As mais importantes so descritas nesta seo.
Concentrao molar
A concentrao molar (Cx) de um soluto em uma soluo contendo a espcie qumica x dada pelo nmero de mols da espcie que est contida em
1 L de soluo (e no em 1 L do solvente). A unidade da concentrao molar
a molaridade (M), que tem as dimenses mol/l. A molaridade tambm
pode ser expressa pelo nmero de milimols de um soluto por mililitro de
soluo.

Cx =

quantidade de soluto (mol)

volume da soluo (L)

ou

quantidade de soluto (mmol)

volume da soluo (mL)

A concentrao molar uma escala de concentrao de solues extremamente til para diversos experimentos de qumica geral. A figura 5.3
mostra uma soluo de sulfato de cobre um molar (CuSO4.5H2O 1M). Em
anlise eletroqumica, esta soluo utilizada para a medio do potencaptulo 5

153

cial padro da clula de Daniell, assunto estudado no captulo referente

eletroqumica.

Marilda Carvalho

Figura 5.3 Soluo de CuSO4 1 M

EXERCCIO RESOLVIDO
1) Qual a concentrao molar de uma soluo contendo 21,0 g de CH3OH em 300 cm3 de soluo? (massa molar do CH3OH 32,0)

Soluo
M = concentrao molar =

n(soluto)
21,0 g / 32,0 g/mol
mol
=
= 2,18
volume da soluo em L
0,300 L
L

Diluio
A diluio a adio de solvente a certo volume de uma soluo que est
mais concentrada. A diluio de solues permite um controle preciso sobre as concentraes das solues. Normalmente so utilizados instrumentos de medio de volumes exatos e calibrados, como buretas, pipetas volumtricas ou pipetadores com certificados de calibrao (figura 5.4).

Marilda Carvalho

Figura 5.4 Pipetador com certificado de calibrao

154 captulo 5

A partir da diluio de uma soluo concentrada so obtidas concentraes mais diludas. A figura 5.5 mostra solues de cloreto de cobalto (CoCl2)
diludas preparadas a partir de uma soluo estoque.

Marilda Carvalho

Figura 5.5 Soluo estoque 100 mol.L CoCl2; 0,1 mol.L ; 0,25 mol.L1 e 1 mol.L1
(da direita para a esquerda)
1

Uma prtica comum, em qumica, para economizar espao armazenar

uma soluo na forma concentrada, denominada soluo estoque, e, ento,
quando necessrio, dilu-la at a concentrao desejada. Para calcular o volume de uma soluo estoque necessrio para uma determinada diluio,
utiliza-se a seguinte relao, em que Ci a concentrao da soluo estoque
e Cf a concentrao da soluo desejada.
Ci x Vi = Cf x Vf
C concentrao [mol.L-1] ou [kg.m-3]
V volume [L] ou [m3]

EXERCCIO RESOLVIDO
2) Determine o volume de lcool a 95% em massa, cuja densidade de 0,809 g/cm3, que dever
ser usado para preparar 150 cm3 de uma soluo a 30% em massa de densidade 0,957 g/cm3.

Soluo
Clculo da massa de lcool nas solues:
massa de lcool por cm3 na soluo a 95% = (0,95) (0,809 g/cm3) = 0,77 g/cm3
massa de lcool por cm3 na soluo a 30% = (0,3) (0,957 g/cm3) = 0,29 g/cm3

captulo 5

155

Clculo do volume:
Ci x Vi = Cf x Vf
0,77 g
g
Vi = 0,29
150 cm3 = 56 cm3
3
cm
cm3

Molalidade (mol/kg)
A molalidade (m) de uma soluo o nmero de mols de soluto por quilograma de solvente contido na soluo.
molalidade do soluto (m) =

quantidade do soluto (mol)

massa de solvente (kg)

A escala de molalidade muito til para experimentos nos quais medidas fsicas, como ponto de congelamento, ponto de ebulio, presso do vapor, entre outros, so realizadas em ampla faixa de temperaturas.

EXERCCIO RESOLVIDO
3) A molalidade de uma soluo de lcool etlico (C2H5OH) em gua 1,54 mol/kg. Quantos
gramas de lcool so dissolvidos em 3,0 kg de gua?

Soluo
A massa molar do C2H5OH 46,1. Uma vez que a molalidade 1,54, 1 kg de gua dissolve 1,54
mol de lcool, portanto 3,0 kg de gua dissolvem (3,0).(1,54) = 4,62 mol de lcool.
Clculo da massa do lcool.
Massa de lcool = 4,62 mols x 46,1 g/mol = 212,98 g de lcool

Frao molar
definida pelo nmero de mols de um componente particular da soluo
divido pelo nmero total de mols de todas as substncias presentes na mistura. No caso de uma soluo formada por um soluto (a) e um nico solvente
(b), podemos expressar as fraes molares em termos de soluto ou em termos de solvente, como segue:
Xsoluto =

156 captulo 5

na (soluto)
na (solvente)
Xsolvente =
na (soluto) + nb (solvente)
na (soluto) + nb (solvente)

A escala de frao molar encontra uso no trabalho terico, pois muitas

propriedades fsicas das solues so expressas mais claramente em termos de nmero relativo de molculas de soluto e de solvente (o nmero de
mols de uma substncia proporcional ao nmero de molculas).

EXERCCIO RESOLVIDO
4) Uma soluo contm 56 g de glicerina [C3H5(OH)3] e 32 g de gua [H2O]. Calcule a frao
molar da glicerina e da gua na soluo. Considere a massa molar da glicerina 92 g/mol e da
gua 18 g/mol.

Soluo
Clculo do nmero de mols:
56 g
= 0,6 g
92 g/mol
32 g
n[H O] =
= 1,77
2
18 g/mol
n[C

3H5(OH)3]

Nmero total de mols: 0,6 + 1,77 = 2,37

Clculo da frao molar:
x[C

3H5(OH)3

= frao molar da glicerina =

]

n[C

3H5(OH)3]

0,6
= 0,25
2,37

nmero total de mols

n[H O]
1,77
2
x[H O] = frao molar da gua =
=
= 0,75
2
nmero total de mols
2,37
Observe que a soma das fraes molares deve somar 1.
x[C

3H5(OH3]

+ x[H

2O]

= (0,25 + 0,75) = 1 g

Concentrao percentual
Com frequncia os qumicos expressam concentraes em termos de porcentagem (partes por cem). Infelizmente, essa prtica pode ser uma fonte
de ambiguidade, pois a composio porcentual de uma soluo pode ser
expressa de vrias maneiras. Trs mtodos comuns so:
massa do soluto

percentual em massa (m/m) =

percentual em volume (V/V) =

percentual em massa por volume (m/V) =

massa da soluo

x 100%

volume do soluto
volume da soluo

x 100%

massa do solutog
volume da soluomL

x 100%

captulo 5

157

Note que o denominador em cada uma das expresses refere-se soluo, em vez do solvente. Observe tambm que as duas primeiras expresses
no dependem das unidades empregadas (contanto, obviamente, que haja
consistncia entre o numerador e o denominador). Na terceira expresso,
as unidades precisam ser definidas, uma vez que o numerador e o denominador tm diferentes unidades, que no podem ser canceladas. Das trs expresses, apenas o percentual em massa tem a virtude de ser independente
da temperatura.
O
 percentual em massa frequentemente empregado para expressar a concentrao
de reagentes aquosos comerciais.
O
 percentual em volume comumente usado para especificar a concentrao de um
soluto preparado pela diluio de um composto lquido puro em outro lquido.
O
 percentual em massa/volume geralmente empregado para indicar a composio de
solues aquosas diludas de reagentes slidos.

Partes por milho e partes por bilho

Existem situaes em que as concentraes apresentam valores to pequenos que exigem uma outra forma de expresso; por exemplo, o teor de
poluentes atmosfricos ou o teor de impurezas presentes em substncias
sintetizadas em laboratrios. Em tais situaes, comum expressar essas concentraes em parte por milho (ppm) ou parte por bilho (ppb).
Uma concentrao expressa em ppm significa que existe 1 g de soluto em
1 x 106 g de solvente, conforme a expresso:

Cppm =

massa do soluto
massa da soluo

6
x 10ppm

em que Cppm a concentrao em partes por milho.

EXEMPLO
Se em uma avenida de trfego intenso for registrado um teor de monxido de carbono (CO) no
ar atmosfrico de 80 ppm; significa que para cada 1 milho de g de ar atmosfrico existem 80
g de monxido de carbono.
No caso das solues aquosas, podemos dizer que 1 ppm equivale a 1 mg de soluto por dm3
de soluo, isto , que 1ppm = 1 mg/L.
Para solues ainda mais diludas, substitui-se 106 por 109 na equao anterior para fornecer o
resultado em partes por bilho (ppb).

158 captulo 5

Propriedades coligativas das solues

Um modo de estudar as mudanas de estado envolve as curvas de aquecimento ou congelamento, nas quais a temperatura considerada em relao
ao tempo, e as variaes e constncia dos valores da temperatura podem ser
relacionadas com o fornecimento ou remoo de calor e com as variaes
decorrentes das energias potencial e cintica das molculas.
Um diagrama de fases de um componente consiste em um grfico que resume as relaes de fases exibidas por uma substncia. Em um diagrama de
fases, as reas entre as curvas representam as condies de presso e temperatura sob as quais uma fase especfica estvel. As curvas representam
os valores de presso e temperatura nas quais duas fases podem existir em
equilbrio. E um ponto formado pela interseo das curvas representa uma
condio de temperatura-presso especial, na qual trs fases podem existir
em equilbrio.

presso

O diagrama de fases (figura 5.6) de um determinado componente mostra

as condies sobre as quais uma fase simples estvel e aquelas sobre as
quais duas ou mais fases podem estar em equilbrio entre si.

lquido

slido
gs
temperatra

Figura 5.6 Diagrama de fases de uma substncia pura

Os diagramas podem ser construdos para sistemas com mais de um componente, em que outras variveis, alm da temperatura e presso, podem algumas vezes ser utilizadas, mas consideraremos aqui somente os diagramas
de fases temperatura-presso para sistemas de um nico componente.
No diagrama de fases para qualquer substncia (figura 5.7), a regio do
lquido nitidamente separada da regio do gs somente em temperaturas
abaixo da temperatura crtica e a presses abaixo da presso crtica.
captulo 5

159

presso

fase slida

lquido
compressvel

fluido supercrtico

presso crtica
Pcr

Ptp

fase
lquida
ponto triplo

ponto crtico

vapor superaquecido
fase gasosa
Ttp

temperatura
crtica
Tcr

temperatura
Figura 5.7 Diagrama de fases de uma substncia pura indicando o ponto crtico

Algumas das propriedades fsicas das solues so alteradas em funo da concentrao do soluto. Em outras palavras, estas variaes so dependentes do nmero de partculas dos solutos e independentes de sua
natureza qumica. Uma soluo formada pela adio de um soluto no voltil a um solvente possui um ponto de congelamento menor, um ponto
de ebulio e uma presso de vapor menores do que o solvente puro. Esses efeitos so conhecidos como propriedades coligativas. Elas dependem
unicamente do nmero de tomos ou molculas de soluto na soluo. A
diminuio do ponto de congelamento, a elevao do ponto de ebulio e
a diminuio da presso do vapor so propriedades coligativas importantes das solues.
Presso de vapor
As propriedades coligativas podem ser consideradas em termos da presso
de vapor. Quando um soluto no voltil dissolvido em um solvente lquido,
a presso de vapor do solvente diminuda. A presso de vapor de um lquido puro depende da tendncia das molculas em escapar de sua superfcie
e, consequentemente, sua presso de vapor tambm diminui. A variao da
presso de vapor pode ser calculada por:
p = ps p

Em que ps a presso de vapor do solvente puro e p a presso de vapor

da soluo.

160 captulo 5

Foi verificado experimentalmente que, a qualquer temperatura considerada, a presso de vapor p de uma soluo
diluda, da qual s se vaporiza o solvente, igual presso
de vapor do solvente puro ps, mesma temperatura, multiplicada pela frao molar do solvente:
p = ps.Xs

Em que ps a presso de vapor do solvente puro e Xs a

frao molar do solvente, que pode ser representada por:

Xsolvente =

COMENTRIO
Bolhas
As pequenas bolhas de gs que
geralmente se formam quando um
lquido aquecido so meras bolhas de ar provenientes da soluo.
As bolhas de gs formadas durante
a ebulio crescem muito mais rapidamente medida que as bolhas
sobem para a superfcie.

nsolvente
nsolvente + nsoluto

EXEMPLO
Se 10% das molculas numa soluo so de soluto no voltil, a presso de
vapor da soluo 10% menor do que a do solvente puro. Isso ocorre porque a superfcie da soluo contm 10% de molculas no volteis e 90%
de molculas volteis do solvente.

Se um lquido for aquecido a uma temperatura suficientemente elevada, a tendncia ao escape de suas molculas
torna-se to grande que ocorre a ebulio.
A ebulio consiste na formao de bolhas de vapor (gs)
no corpo do lquido. Essas bolhas so formadas quando a
presso de vapor do lquido torna-se igual presso externa
exercida sobre o lquido pela atmosfera. O ponto de ebulio
de um lquido a temperatura na qual a presso de vapor do
lquido igual presso externa ou presso atmosfrica.
Em razo de os pontos de ebulio dependerem da
presso externa, aquele geralmente especificado para uma
substncia o ponto de ebulio normal, definido como a
temperatura na qual a presso de vapor do lquido igual
presso atmosfrica (presso-padro). Na figura 5.8, uma
linha horizontal tracejada foi representada em P = 1 atm.
captulo 5

161

A temperatura na qual a curva da presso de vapor para cada lquido atravessa esta linha corresponde ao ponto de ebulio normal dele.
ter

1000
900
800

600

400
300

ponto de
ebulio normal
78,4 oC

500

ponto de
ebulio normal
100 oC

700
ponto de ebulio
normal 34,6 oC

presso de vapor de equilbrio, mmHg

gua
H2O

etanol
C2H5OH

dietlico
C2H5OC2H5

200
100
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

120

temperatura, oC

Figura 5.8 Variao da presso de vapor com a temperatura

Ponto de ebulio
Um lquido entra em ebulio quando sua presso de vapor excede a
presso da atmosfera. Dessa forma, observamos que no exemplo anterior
a soluo com uma menor presso de vapor poder ter um maior ponto de
ebulio do que o ponto de ebulio do solvente puro. A soluo com a presso de vapor diminuda no entra em ebulio at que tenha sido aquecida
acima do ponto de ebulio do solvente. Cada solvente tem uma constante
de ebulio prpria e caracterstica (tabela 5.1). A constante de elevao do
ponto de ebulio tem por base uma soluo que contm um mol de partculas por quilograma do solvente.

EXEMPLO
Um aumento de 0,5 C em um ponto de ebulio de uma soluo contendo 1 mol de um determinado soluto por quilograma de gua significa que essa soluo aquosa entrar em ebulio
a 100,5 C.

162 captulo 5

TABELA 5.1 PONTO DE CONGELAMENTO E CONSTANTE DE ABAIXAMENTO DO

PONTO DE CONGELAMENTO DE ALGUNS SOLVENTES

SOLVENTE

PONTO DE CONGELAMENTO
DO SOLVENTE PURO
(C)

CONSTANTE DE
ABAIXAMENTO DO PONTO
DE CONGELAMENTO
(C*KG/MOL)

gua

0,0

1,86

cido actico

16,6

3,90

benzeno

5,5

5,1

clorofrmio

-63,5

4,68

EXERCCIO RESOLVIDO
5) Calcule a presso de vapor, 80,2 C, de uma soluo que contenha exatamente 0,200 mol
de um soluto no voltil, no dissociado, em 250 g de benzeno (1 mol = 78,1 g). A presso de
vapor do benzeno a 80,2 C 760 mm Hg.

Soluo
p = ps.Xs
Em que ps a presso de vapor do benzeno puro e Xs a frao molar do benzeno, que pode
ser representada por:
p = ps x

nsolvente
nsolvente + nsoluto

p = 760 mm Hg x

250g
78,1 mol1
250g
+ 0,200 mol
78,1 mol1

captulo 5

163

Colocando a unidade mol em numerador em cada equao, temos:

p = 760 mm Hg x

250 g x

1 mol
78,1 g

1mol
250 g x
+ 0,200 mol
78,1 g

= 778 mm Hg

Ponto de congelamento
O comportamento de uma soluo quanto ao congelamento pode tambm
ser considerado em termos de diminuio da presso de vapor. Observando
a figura 5.9, o ponto de congelamento da gua est na interseo das curvas
de presso de vapor da gua e do gelo, isto , onde a gua e o gelo tm a mesma presso de vapor.

presso

1 atm
lquido

slido

0,006
atm

vapor
0,01oC

100oC
temperatra
Figura 5.9 Variao da presso com a temperatura da gua nos estados slido, lquido e vapor
0oC

O abaixamento do ponto de congelamento e a elevao do ponto de ebulio so diretamente proporcionais ao nmero de mols do soluto por quilograma do solvente. A diminuio observada no ponto de congelamento
pode ser determinada pela seguinte equao:

Tc = Kc x

164 captulo 5

moles do soluto
kg do solvente

= Kc x

g do soluto
peso molecular do soluto

1
kg do solvente

Em que Kc a constante do abaixamento do ponto de congelamento e

Tc, a diminuio do ponto de congelamento.
Analogamente, para calcular a elevao do ponto de ebulio, a seguinte
relao vlida:

Te = Ke x

moles do soluto
kg do solvente

= Ke x

g do soluto
peso molecular do soluto

1
kg do solvente

Em que Ke a constante da elevao do ponto de ebulio do solvente e

Te, a elevao do ponto de ebulio.

EXERCCIO RESOLVIDO
6) Uma soluo preparada com 3,25 g de um determinado soluto de peso molecular desconhecido e 100 g de gua destilada apresentou um ponto de congelamento 1,46 C. Determine o
peso molecular do soluto.
Dados: Kc = 1,86 C/ mol/ Kg

Soluo
O ponto de congelamento da soluo foi de Tc = 1,46 C.
Utilizando a equao y do Kc
peso molecular do soluto = 1,86 x

3,25
1
g
x
= 41,4
1,46 1,46
mol

EXERCCIOS DE FIXAO
Concentraes de solues
1) Uma soluo aquosa contendo 150 mL de CH3CO2Na 0,200 M diluda at 0,500 L. Qual a
concentrao de cido actico aps atingido o equilbrio?
2) Qual a molalidade de uma soluo preparada pela dissoluo de 2,7 g de CH3OH em 25 g
de H2O?
3) Calcule a molalidade de uma soluo de hidrxido de sdio preparada pela mistura de 100
mL NaOH 0,20 M com 150 mL.
4) Calcule a molalidade de uma soluo que contenha 10 g de HCl em 100 mL da soluo.
(Dados: 1 mol HCl = 36,5 g)

captulo 5

165

5) Calcule a massa em gramas de cido actico (CH3COOH) necessria para preparar 5 L de

uma soluo 6 M.
6) Qual a molaridade de uma soluo de cido actico (CH3COOH) em 250 mL de soluo?
7) Suponha que 2,5 mL de uma soluo de nitrato de prata (AgNO3) a 20% foram utilizados
para precipitar o cloreto em uma amostra de gua salobra. Qual a massa de AgNO3 se sua
densidade de 1,19 g/mL.
8) Qual a molaridade de uma soluo pela dissoluo de 2 g de KClO3 em gua suficiente para
completar 150 mL de soluo?
9) Quantos gramas de cido actico (HC2H3O2) so necessrios para preparar 5 L de soluo
6,0 M?
10) Uma soluo contm 0,2 mol de glicerol dissolvidos em 500 g de gua. Determine o ponto
de ebulio normal (ponto de ebulio a 760 torr) desta soluo.
11) Calcule o ponto de congelamento de uma soluo que contenha 0,2 mol de um soluto no
dissociado em 1,2 g de benzeno. O ponto de congelamento do benzeno de 5,5 C e a constante de ponto de congelamento molal do benzeno 5,12 C.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ATKINS, P. W.; JONES, Loretta. Princpios de qumica: questionando a vida moderna e o meio
ambiente. 5. ed. Porto Alegre: Bookman, 2011.
BRADY, J. E; RUSSELL, J. W.; HOLUM, J. R. Qumica: a matria e suas transformaes. v. 1, 3.
ed. Rio de Janeiro: LTC Editora, 2002.
BROWN, T. L. et al. Qumica, a cincia central. 9. ed. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005.
BUENO, W. et al. Qumica geral. So Paulo: McGraw-Hill do Brasil, 1978.
CHANG, Raymond. Qumica geral: conceitos essenciais. 4. ed. Porto Alegre: Bookman, 2006.
GLINKA, N. Problemas e exerccios de qumica geral. Moscou: Mir, 1987.
KOTZ, J. C.; TREICHEL, Jr. P. Qumica e reaes qumicas. v. 1 e 2, 6. ed. Pioneira Thomson
Learning, 2005.
McCLELLAN, A. L. Guia do professor para qumica: uma cincia experimental. Fundao Calouste Gulbenkian, 1984.
MORRIS, Hein. Fundamentos de qumica. Rio de Janeiro: Campus, 1983.
ROSENBERG, Jerome et al. Teoria e problemas de qumica geral. 9. ed. Porto Alegre: Bookman,
2013.
RUSSEL, J.B. Qumica geral. v. 1, 2. ed. So Paulo: Makron Books, 1994.
SIENKO, Michell J.; PLANE, Robert A. Qumica. 2. ed. So Paulo: Biblioteca Universitria, 1968.

166 captulo 5

IMAGENS DO CAPTULO
Desenhos, imagens, grficos e tabelas cedidos pelo autor do captulo.

GABARITO
1) 5,77 x 10-6 mol.L-1
2) 3,38 m
3) 0,08 M
4) 0,247 mol
5) 1.800 g
6) 5,6 M
7) 0,596 g
8) 0,109 M
9) 1.800 g
10) 100,21 C
11) 4,65 C

captulo 5

167

16

Fundamentos de
termodinmica
qumica

nlia da silva lima

Fundamentos de termodinmica
qumica
6.1 A natureza da energia e sua conservao
No captulo 1 foi descrito que para que ocorram transformaes ocasionadas por combinaes ou interaes necessrio que haja energia sendo
transferida, absorvida ou mesmo transformada. Na verdade, quase todas
as transformaes qumicas e fsicas so acompanhadas de uma variao de
energia. (BRADY, 2009) Observa-se que tudo nossa volta est em constante transformao como, por exemplo, nosso corpo, que requer energia do
metabolismo dos alimentos para realizar as atividades do cotidiano; equipamentos que nos trazem certa comodidade dependem da energia vinda
das pilhas e baterias, e mesmo a energia obtida a partir da energia potencial
de uma massa de gua num desnvel de um curso clara demonstrao de
aproveitamento e transformao da energia.
A palavra energia, etimologicamente, tem origem no grego, na qual s
(ergos) significa trabalho, ao. Portanto, se forem tomadas como exemplos as afirmaes do pargrafo anterior, um conceito atual define energia
como capacidade de realizar trabalho. No sculo XVIII, o qumico Antoine
Laurent Lavoisier, clebre por seus estudos sobre a conservao da matria,
enunciou a lei que ficou conhecida como Lei de conservao das massas que
afirma:
Numa reao qumica que ocorre em um recipiente fechado, a soma das massas dos
reagentes igual soma das massas dos produtos.

Mais tarde, o enunciado ficou conhecido simplesmente por:

Na natureza nada se cria, nada se perde, tudo se transforma,

envolvendo, alm das transformaes da matria, transferncia de energia, como o exemplo que menciona a converso da energia potencial da
queda dgua em energia mecnica atravs das turbinas hidrulicas (figura 6.1).

170 captulo 6

gua

gerador
turbina

Figura 6.1 Representao esquemtica do funcionamento de uma usina hidreltrica

A energia potencial em conjunto com a energia cintica acionam uma

turbina e assim so convertidas em energia mecnica; esta, por sua, vez
aciona um gerador que converte a energia mecnica em energia eltrica e
abastece a rede de transmisso.
Como em certas reaes qumicas possvel que traos dos reagentes
permaneam sem serem convertidos em produtos, surge a dvida se a energia ser totalmente convertida e aproveitada. Considerando um sistema
simplesmente formado por uma bola que provoca compresso e distenso
de uma mola, a bola munida de energia cintica provocar inicialmente
uma compresso da mola at que sua energia seja totalmente convertida
em energia potencial elstica, e a mola, por sua vez, distender-se- transferindo a energia potencial novamente bola, que ganha energia cintica.
Essa noo de aproveitamento e transferncia de energia denominada lei
da conservao de energia. Embora, em condies reais, o atrito na bola ou
mesmo a compresso irregular da mola possam no aproveitar integralmente a transferncia de energia e parte dela ser dissipada, o conceito de
conservao de energia preservado quando se admite que o balano de
energia ser composto pela energia mecnica (cintica e potencial) e a energia dissipada. Um dos fatos mais importantes sobre a energia que ela no
pode ser criada nem destruda; a energia s pode ser transformada de uma forma para outra. (BRADY, 2009)
No setor industrial, as mquinas e equipamentos, em virtude do atrito em
suas engrenagens, sofrem aquecimento e dissipam energia na forma de energia trmica. Uma vez que a matria constituda por um conjunto de tomos,
a energia trmica provoca um aumento na vibrao das ligaes das molculas dos materiais que compem as engrenagens, ou seja, a conservao da
captulo 6

171

EXEMPLO
Fluxo da direo de energia
Um lquido com maior temperatura
que a pedra de gelo ir transferir
energia para o gelo at que ambos
estejam com a mesma temperatura.

energia interna em um sistema fechado ser composta pelas

interaes entre energia cintica e potencial somadas energia dissipada na forma de energia trmica.

6.2 A primeira lei da termodinmica

A concepo sobre calor e temperatura expressa comumente na linguagem cotidiana faz parecer que se trata de
sinnimos, uma vez que s dito que faz muito calor
quando a temperatura est alta, e, quando a temperatura
est baixa, diz-se est frio. bastante comum adicionar gelo bebida para esfri-la sugerindo a possibilidade
de o gelo realizar a transferncia do frio para a bebida,
quando na verdade a bebida transfere energia (calor) para
a pedra de gelo, que a absorve at que todo o sistema atinja um equilbrio trmico.

Hyrman

Em sntese, esse fluxo de energia

somente ocorre quando h diferena de temperatura e ele ser transferido de um sistema com maior
temperatura para um outro com
menor temperatura.

Antes de apresentar a primeira lei da termodinmica,

necessrio alinhar as concepes cotidiana e cientfica sobre calor e temperatura. De natureza cientfica, o conceito de temperatura baseado na observao do trnsito de
energia de um corpo para outro, ou seja, do corpo que possui maior quantidade de energia (calor) para o corpo com
menor quantidade de energia. Dessa forma, a temperatura
indica o fluxo da direo de energia.
O calor pode ser definido como a energia que transferida entre objetos de temperaturas diferentes, e essa transferncia finda quando verificado um equilbrio trmico. A
primeira lei da termodinmica uma maneira real de estabelecer a lei da conservao de energia, afirmando que a
energia interna de um sistema poder ser transferida na forma de calor ou trabalho, apenas transferida, no podendo
ser criada ou destruda.
O universo de investigao do comportamento fsico-qumico de tomos e molculas onde ocorrem tais transferncias de calor dividido em duas partes: sistema e
vizinhanas. Definido como sistema a parte que est sendo
estudada, e vizinhanas como a periferia em volta do sistema. A depender do tipo de sistema, a energia ser trocada

172 captulo 6

com as vizinhanas ou mantida. Um esquema simplificado dos tipos de sistema encontra-se na figura 6.2 a seguir.
vizinhanas
matria

sistema

matria

matria

energia

energia

energia

(a)

(b)

(c)

Figura 6.2 (a) sistema aberto: pode trocar energia e matria com suas vizinhanas (b) sistema
fechado: pode trocar energia com suas vizinhanas (c) sistema isolado: no troca nenhum tipo
de energia nem matria com as vizinhanas

Energia interna, calor e trabalho

Segundo BARROS (2009), sob o ponto de vista microscpico, a temperatura
de um sistema um parmetro que se relaciona diretamente com a energia
cintica mdia das partculas que o constituem. Portanto, considerando um
sistema constitudo por gua lquida a 0 C e gelo, pode-se afirmar que, em
ambos os casos, as partculas constituintes possuem a mesma energia cintica mdia. Para entender melhor, denominou-se que partculas podem ser
tomos, molculas, ons ou agregados dessas espcies.
Enquanto na gua lquida a referncia ser direcionada aos agregados
moleculares formados pelas pontes de hidrognio, no gelo slido cristalino so observadas as vibraes da rede cristalina. Em ambos os casos,
a contribuio na energia cintica das partculas, apesar de manifestar-se
distintamente, ser a mesma, se considerada a mesma temperatura.
Para uma reao qumica, as transformaes acontecem luz de variaes de energia cintica (energia associada translao, rotao e vibrao
das partculas ou de outras estruturas capazes desses movimentos) e potencial (associada s vrias interaes intramoleculares e intermoleculares que
existem entre ncleos eltrons) das molculas cuja soma de todas denominada energia interna e pode ser expressa pela equao:

E= Eprodutos Ereagentes

Eq. 6.1

captulo 6

173

Em um sistema termodinmico, a energia pode ser trocada entre o sistema e as vizinhanas de duas maneiras:
O calor, simbolizado pela letra q, sendo absorvido ou liberado.
O
 trabalho, representado pela letra w, sendo realizado pelo sistema nas vizinhanas ou
realizado pelas vizinhanas no sistema.

A primeira lei da termodinmica poder ser expressa como a soma das

contribuies de calor e trabalho de acordo com a equao abaixo:

E = q + w

Eq. 6.2

Considerando os sinais:
Calor absorvido pelo sistema: (+q)

Trabalho realizado sobre o sistema: (+w)

Calor cedido pelo sistema: (q)

Trabalho realizado pelo sistema: (w)

Um excelente exemplo de transferncia de calor e realizao de trabalho

pode ser observado no funcionamento de um motor de combusto interna
do tipo Otto e Diesel, cuja mquina foi desenvolvida no final do sculo XIX,
composta de, no mnimo, um cilindro, contendo um mbolo mvel (pisto)
e diversas peas mveis. Seu funcionamento pode ser descrito de forma
simplificada considerando quatro ciclos: admisso (aspirao), compresso, combusto (exploso) e exausto. A figura 6.3 mostra de maneira clara
as quatro etapas descritas.
vlvula de
admisso aberta

ambas as vlvulas
fechadas

injeo de
combustvel

vlvula de
escape aberta
exausto

Figura 6.3 Ciclo de quatro tempos de um motor do tipo Otto e Diesel

174 captulo 6

Na primeira etapa (1), a mistura de ar e combustvel admitida no interior da cmara, provocando o deslocamento do pisto. Em seguida (2), o pisto comprime a mistura ar-combustvel na etapa compresso e, na terceira
etapa (3), uma centelha provoca a exploso da mistura e a expanso dos gases provocar novamente o deslocamento do pisto para baixo. Finalizando
o ciclo (4), a vlvula para escape dos gases aberta e o pisto move-se provocando a exausto dos gases da queima.
Perceba que o sinal positivo ou negativo para o trabalho depender somente de quem for tomado por sistema em estudo. Por exemplo, o pisto
realiza trabalho quando comprime a mistura ar-combustvel e quando provoca a exausto dos gases da queima; por outro lado, o trabalho realizado
sobre o pisto quando a cmara ocupada pela mistura ar-combustvel e
quando ocorre a queima seguida de expanso dos gases tambm no interior
da cmara.

Processos exotrmicos e endotrmicos

Como foi descrito, a termodinmica qumica ou termoqumica estuda as
mudanas de estado fsico e as reaes que envolvem transferncia de energia na forma de calor e quanto trabalho realizado durante o processo. O
trabalho de expanso ou compresso pode ser calculado como o produto
da presso qual o sistema est submetido e sua consequente variao de
volume provocada.

w = PV

Eq. 6.3

O sinal negativo serve para elucidar se o sistema ou as vizinhanas realizaram trabalho. Limitando as consideraes sobre trabalho ao trabalho de
expanso, caso o sistema seja impedido de se expandir ou se contrair, ele
no poder realizar trabalho nem pode ser realizado trabalho sobre ele j
que o volume permanecer constante. Assim, de acordo com a primeira lei
da termodinmica, o calor absorvido durante um processo a volume constante ser igual variao de energia interna.

E = q + w
E = q

Eq. 6.4

captulo 6

175

Os estudos da termoqumica em laboratrio so conduzidos em recipientes abertos sujeitos a uma presso atmosfrica constante que admite
variaes de volume, ou seja, a transferncia de calor acontece presso
constante. De modo que os calores de reao transferidos em condies de
presso constante so representados de maneira especial, sendo chamados
de entalpia, H do sistema.

H = qP

Eq. 6.5

Onde qP o calor a presso constante. Definindo, assim, a entalpia para

um sistema igual ao calor a presso constante, deixando a equao 6.2 da
primeira lei da termodinmica como:
H = E + PV

Geralmente as reaes qumicas envolvem tanto o rompimento como a

formao das ligaes qumicas. No ato de formao ou rompimento das
ligaes, energia qumica pode ser transformada em energia cintica e vice-versa. Por exemplo, em reaes de combusto que possuem bastante
energia qumica nos reagentes e pouca energia cintica, quando a reao
se processa, grandes quantidades dessa energia qumica so transformadas em energia cintica e esse aumento da energia cintica (presente agora
nos produtos) provoca um aumento da temperatura da mistura reacional,
transferindo calor para as vizinhanas. O resultado lquido , ento, que a
diminuio de energia qumica aparece como calor que transferido para
as vizinhanas. As reaes que tm como produto o calor so chamadas de
exotrmicas.
A + B C + D + calor

Processos exotrmicos so observados tambm em dissolues. Tomando como exemplo a dissoluo do hidrxido de sdio (NaOH), nota-se, nos
instantes iniciais do experimento, em que no houve tempo hbil para troca
de calor com as vizinhanas, um aumento de temperatura do sistema, que
agora passa a ser a soluo resultante de hidrxido de sdio. Como a energia total do sistema deve ser conservada, a soma das variaes de energia
deve indicar que a energia potencial total diminui, j que o aumento inicial
da temperatura evidencia aumento da energia cintica. (BARROS, 2009)

176 captulo 6

Com o passar do tempo, o sistema naturalmente entrar em equilbrio trmico com as vizinhanas, no entanto o balano energtico final do experimento mostra uma liberao de energia na forma de calor, pelo sistema
(BARROS, 2009), classificando a dissoluo do hidrxido de sdio como um
processo exotrmico.
Por outro lado, existem reaes em que a energia qumica nos produtos
bem maior que nos reagentes; essas reaes tendem a formar substncias mais complexas e requerem um fornecimento de energia para formar
as novas ligaes qumicas. Nesse caso, as reaes consomem em conjunto
os reagentes e energia para formar os produtos, denominando-se reaes
endotrmicas.
A + B + calor C + D

O comportamento endotrmico tambm pode ser observado em processos de dissoluo. No hidrxido de amnio (NH4OH), por exemplo, quando
dissolvido em gua, nota-se uma diminuio da temperatura que pode ser
explicada pela diminuio da energia cintica em virtude do aumento da
energia potencial. Naturalmente, com o passar do tempo, o equilbrio trmico restabelecido com as vizinhanas. O balano energtico no final do
experimento mostra uma absoro de energia, na forma de calor, pelo sistema (BARROS, 2009), caracterizando a dissoluo do hidrxido de amnio
como processo endotrmico.
Convencionou-se que o calor cedido pelo sistema possui sinal negativo
que indica perda de energia, e o calor absorvido possui sinal positivo que
indica ganho de energia. Assim:
reao exotrmica

reao endotrmica
C+D
energia

energia

A+B

C+D

(a)

A+B

(b)

Figura 6.4 (a) Representao da perda de energia numa reao exotrmica

(b) Representao do ganho de energia numa reao endotrmica

captulo 6

177

Funes de estado
Apesar de no haver possibilidades de determinar-se com exatido o valor
da energia interna de um dado sistema, num dado conjunto de condies a
energia interna possuir um valor fixo. Por exemplo, considerando um sistema isolado, com presso constante e sem perdas de energia ou matria
com as vizinhanas, que possui em seu interior dois corpos inicialmente
com temperaturas distintas, ambos trocaro calor at atingirem um estado
de equilbrio e suas temperaturas se igualarem, no entanto, a quantidade total de calor permanece a mesma do incio.
Para melhor entender o conceito de funo de estado, uma analogia pode
ser feita da seguinte maneira: uma cidade A encontra-se no nvel do mar e
uma cidade B possui altitude mdia de cerca de 800 m. O deslocamento de A
para B ou de B para A resultar numa variao de 800 m de altitude, independentemente do caminho traado entre as cidades. J a distncia percorrida
depender do caminho escolhido na viagem. Assim sendo, a diferena de altitude uma funo de estado, e a distncia percorrida no . O valor de uma
funo de estado no depende da trajetria do sistema, mas somente das
condies em que estiver o sistema, condio inicial e condio final. Em
funo dessa afirmao, a variao da energia interna e variao da entalpia
so funes de estado, j o trabalho realizado por um sistema no , uma vez
que depende da maneira de realizar o trabalho.

A variao da entalpia de transformaes fsicas e qumicas

Como mencionado anteriormente a entalpia uma funo de estado, ou
seja, depender apenas do estado inicial e final do sistema: H = Hfinal
Hinicial. Dado que o momento final de uma reao representado pelos
produtos, e o incio pelos reagentes, podemos reescrever a variao de
entalpia da seguinte maneira:

H = Hprodutos Hregentes

Eq. 6.6

Comumente, a variao de entalpia que acompanha uma reao qumica

chamada de entalpia da reao, calor da reao ou ainda calor de formao
(por se tratar do calor envolvido na formao dos produtos).

178 captulo 6

Ao escrever-se uma equao qumica devidamente balanceada, a indicao da variao de entalpia configura uma boa informao acerca da reao
no que diz respeito s transferncias de calor. Como por exemplo a sntese
da amnia pelo mtodo de Haber:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

H = 92kJ

A reao acima descrita possui dupla seta devido ao fato de que modificaes na presso e temperatura podem favorecer a formao da amnia ou
dos gases nitrognio e hidrognio. Na sntese da amnia, so liberados 92kJ
de calor.
O conhecimento da entalpia das reaes torna-se bastante til quando
do uso industrial na previso e montagem de equipamentos e reatores para
lidar com as transferncias de calor. A entalpia est associada a trs fatores
que definem a maneira e a quantidade de calor a ser transferido.

Sendo uma propriedade extensiva, a entalpia diretamente proporcional quantidade de reagente consumido na reao. Por exemplo,
para a sntese da amnia, a utilizao de 2 mols do gs nitrognio e
6 mols do gs hidrognio (o dobro das quantidades balanceadas),
seriam liberados 184 kJ de calor.

Para a reao inversa, a variao de entalpia tem igual valor e sinal

contrrio. No caso da sntese da amnia, sendo a reao inversa, formando os gases nitrognio e hidrognio, haveria uma absoro de
92 kJ em vez de liberao. Veja abaixo o esquema simplificado da inverso do sentido da reao e sua influncia na variao de entalpia.
N2(g) + 3H2(g)

H = 92 kJ

H = 92 kJ

2NH3(g)

captulo 6

179

O estado fsico dos reagentes tem influncia direta na variao de

entalpia. Uma vez que a energia cintica diferente nos estados lquido e gasoso, haver modificao nos valores de entalpia visto que
o calor depende da agitao das molculas. Um bom exemplo est
no produto da combusto do metano: caso a gua formada esteja no
estado lquido, a energia liberada ser de 890 kJ, e se a gua estiver
no estado gasoso, a energia liberada ser de 802 kJ.

Por isso interessante ter mo as quantidades estequiomtricas dos

reagentes, o sentido desejado da reao e tambm o estado dos reagentes,
que deve ser minuciosamente especificado.

EXERCCIOS RESOLVIDOS
1) (UDESC 2009) Determine o calor de combusto (H0) para o metanol (CH3OH) quando ele
queimado, sabendo-se que ele libera dixido de carbono e vapor de gua conforme reao
descrita abaixo:

SUBSTNCIA

Hf0, kJmol1

CH3OH

239,0

O2

CO2

393,5

H2O

241,8
CH3OH + 32 O2 CO2+ 2H2 O

a) H0 = +638,1 kJ.mol1
b) H0 = 396,3 kJ.mol1
c) H0 = 638,1 kJ.mol1
d) H0 = +396,3 kJ.mol1
e) H0 = 874,3 kJ.mol1

Soluo
A equao 6.5 (H = Hprodutos Hregentes) pode ser descrita como:
H0 =

180 captulo 6

0
produtos

0
reagentes

 O ndice 0 (zero) acima da letra indicativa para entalpia significa que a verificao foi realizada
em condies-padro (T = 25 C e P = 1 atm).
Assumindo os valores de entalpia-padro de formao para cada uma das substncias expostas na tabela, o clculo de H0 para a queima do metanol fica:
H0 = (393,5 + 2.(241,8)) (239,0 + 0)
H0 = 638,1 kJmol1
Resposta: Alternativa c.
2) (PUC-RIO 2007) A combusto completa do etino (mais conhecido como acetileno) representada na equao abaixo.
C2H2(g) + 2,502(g) 2CO2(g) + H2O(g)

H0 = 1.255 kJ

Assinale a alternativa que indica a quantidade de energia, na forma de calor, que liberada na
combusto de 130 g de acetileno, considerando o rendimento dessa reao igual a 80%.
a) 12.550 kJ
b) 6.275 kJ
c) 5.020 kJ
d) 2.410 kJ
e) 255 kJ

Soluo
Considerando as massas da equao balanceada,

C2H2(g) + 2,502(g) 2CO2(g) + H2O(g)

26 g
80 g
88 g 18 g

H0 = 1.255 kJ

Sero cedidos 1.255 kJ na queima de 26 g de acetileno. Para a queima de 130 g de acetileno,

sero liberados:
26 g
1.255 kJ
130 g
x
x = 6.275 kJ
Sero liberados 6.275 kJ de energia na queima total de 130 g de acetileno, no entanto afirmou-se que o rendimento para esta reao de apenas 80%, assim sendo,
6.275 kJ
100%
x
80%
x = 5.020 kJ
Resposta: Alternativa c.

captulo 6

181

6.3 Espontaneidade de reaes

Entende-se por transformaes espontneas as reaes ou eventos que
acontecem por conta prpria, sem necessidade de atuao externa contnua. Um bom exemplo so as quedas dgua, o derretimento de cubos de
gelo em um recipiente temperatura ambiente etc. A espontaneidade dos
eventos pode acontecer rapidamente, como a exploso de dinamites, ou de
maneira muito lenta, como a oxidao (enferrujamento) de uma corrente.

Bildvision (b)
(a)
Figura 6.5 (a) Exploso de uma rea de minerao por ao de dinamites
(b) Ao de oxidao de elos de corrente

Troninphoto

Apesar de ocorrerem naturalmente inmeros eventos espontneos

nossa volta, transformaes no espontneas tambm podem ser verificadas, como a decomposio da gua nos gases hidrognio e oxignio. Certamente a decomposio da gua no pode ser considerada transformao
espontnea, no entanto, se fizermos passar uma corrente eltrica, num processo denominado eletrlise, a decomposio passa a acontecer. Apenas no
momento de retirada da fonte de energia, a reao cessa, evidenciando a
diferena entre os processos espontneos e no espontneos.
Uma observao deve ser feita no que diz respeito eletrlise no espontnea da gua: para que a decomposio ocorra, necessrio algum tipo de
mudana mecnica ou qumica espontnea para gerar a eletricidade necessria eletrlise. Visto isso, todos os fenmenos no espontneos s acontecem luz de eventos espontneos.

Energia livre
Um dos principais motivos de estudar-se as reaes espontneas e no
espontneas o aproveitamento da energia liberada para produo de

182 captulo 6

t rabalho til. Lembrando o exemplo do funcionamento de um motor Otto e

Diesel descrito no tpico Energia interna, calor e trabalho na pgina 174,
a energia obtida da queima do combustvel aproveitada para acionar os
mecanismos de um automvel. No entanto, se a queima do combustvel
se passar em um recipiente aberto, a energia liberada ser completamente perdida como calor e nenhum trabalho til ser realizado. Para que essa
energia no seja totalmente perdida, cientistas e engenheiros encontraram
meios de isolar a cmara de combustvel e aproveitar a energia liberada da
queima com o mximo de eficincia possvel. De forma que essa quantidade
mxima de energia produzida por uma reao e que pode ser aproveitada
teoricamente como trabalho chamada de energia livre de Gibbs.
A energia livre de Gibbs uma funo de estado e, como tal, depende
apenas dos estados inicial e final do sistema, ou seja, G = Gfinal Ginicial, e
considerando um sistema reacional, a equao fica:

G = Gprodutos Greagentes

Eq. 6.7

Quando a energia livre medida nas CNTPs (condies normais de temperatura e presso), convenciona-se a temperatura igual a 25 C (298 K) e
acrescenta-se um ndice 0 (zero) sobrescrito:

G0 = G0produtos G0reagente

Eq. 6.8

Para avaliar a energia livre de um sistema, alm de considerar as contribuies vindas da liberao ou absoro de calor, o grau de aleatoriedade
molecular deve ser considerado. A entropia uma funo de estado que tende a aumentar quando aumenta o nmero de partculas do sistema reacional ou diminui o grau de complexidade molecular, admitindo-se a prerrogativa que afirma que um sistema no tender espontaneamente para um
arranjo mais organizado. Pode-se afirmar que existem trs fatores que podem influenciar a espontaneidade: a variao de entalpia, a variao de entropia e a temperatura.
Uma vez que transformaes espontneas tendem a aumentar a aleatoriedade do sistema, a entropia tem papel fundamental na verificao da
espontaneidade. Comeando pela variao total de entropia, pode-se dizer
que a soma da entropia nas vizinhanas e a entropia no sistema.

captulo 6

183

Stotal = Ssistema + Svizinhanas

Eq. 6.9

Sendo a entropia nas vizinhanas igual ao calor transferido do sistema

para as vizinhanas, dividido pela temperatura T em kelvin, na qual o calor
transferido.
Svizinhanas =

qvizinhanas
T

De acordo com a lei da conservao da energia, o calor transferido para as

vizinhanas igual ao calor adicionado ao sistema com o sinal inverso (negativo) e, sendo esse calor oriundo de transformaes a presso constante,
pode-se escrever em funo da entalpia:
Svizinhanas =

Hsistema
T

A variao total de entropia fica:

Stotal = Ssistema

Hsistema
T

Rearranjando a equao multiplicando por T, fica:

TStotal = Hsistema TSsistema (T e P constantes)
Dessa forma, definida a funo termodinmica denominada energia livre de Gibbs, ou simplesmente energia livre. Genericamente, a equao fica:
G = H TS
Escrita em termos de variao a temperatura constante, tem-se:

G = H TS

Eq. 6.10

Visto que G= TStotal e que uma transformao espontnea tende a

um aumento de entropia, Stotal > 0, pode-se dizer que a variao de energia
livre de Gibbs ser negativa para processos espontneos.

184 captulo 6

Em outras palavras, a energia livre de Gibbs diminui, em geral, quando

um sistema sofre uma transformao espontnea a temperatura e presso
constantes.
Portanto,
Gsistema < 0 (transformao espontnea, T e P constantes)
No entanto, importante ressaltar que embora o processo seja espontneo com G negativo, no significa que a velocidade da reao ser influenciada de maneira a acelerar o processo. A velocidade da reao depende
da energia livre de ativao que nada mais que a energia mnima que os
reagentes necessitam para que se inicie a reao qumica, e quanto maior
for seu valor, mais lenta ser a reao.
Para um sistema em equilbrio termodinmico, no mais observada
aleatoriedade no sistema e pode-se afirmar que:
TStotal = 0 e Gsistema = 0
Na realidade, o estado de equilbrio termodinmico refere-se ao estgio da
reao no qual quase no se observam mais transformaes de reagentes
em produtos, ou seja, os produtos esto praticamente formados consumindo um mnimo de energia.

PROCESSO ESPONTNEO

EQUILBRIO
TERMODINMICO

PROCESSO NO ESPONTNEO

Se a reao :

Se a reao :

Exotrmica (H0 negativo),

Endotrmica (H0
positivo), a energia

a energia dispersada.
A entropia aumenta
(S positivo).
0

Ento G0 ser negativo.

A
 reao espontnea e
produto favorecida

absorvida.
Gsistema = 0

A entropia diminui (S0

negativo)
Ento G0 ser positivo.
A
 reao espontnea e
produto favorecida

captulo 6

185

EXERCCIOS RESOLVIDOS
3) G0 para a seguinte reao 70,9 kJ.
SO2(g) + 12 O2(g) SO3(g)
Dado: Gf0 [SO2(g)] = 300,2 kJ, calcular G0f [SO3(g)].

Soluo
A equao 6.7 descrita por G0 = G0produtos G0reagentes pode ser usada satisfatoriamente para
esta resoluo.
Visto que: G0f [O2(g)] = 0, substituindo os valores na equao 6.7
G0 =

0
produtos

0
reagentes

70,9 = G0f [SO3(g)] [300,2]

G0f [SO3(g)] = 371,1 kJ

4) Para a seguinte reao a 25 C

N2(g) + O2(g) 2NO(g)
0
Calcule S0total, dado Ssistema
= 24,8 JK1 e H0sistema = 181,8 kJ.

Soluo
A equao 6.8 Stotal = Ssistema + Svizinhanas deve ser utilizada.
Considerando que:
Hsistema
t
181,8.103
Svizinhanas =
298
Svizinhanas =

Svizinhanas = 610,07 J
Substituindo os valores na equao 6.8, temos:
Stotal = 24,80 610,07
Stotal = 585,27 J

186 captulo 6

5) Considere a reao a seguir.

2H2S(g) + O2(g) 2H2O(g) + S(s)
Dados: H0 = 442,4 kJ e S0 = 175,4 JK1
a) Calcule G0 para a reao a 25 C. O processo espontneo?
b) Admitindo que no haja alteraes significativas nos valores de entalpia e entropia da reao,
calcule o G0 para uma temperatura de 200 C. O processo espontneo, no espontneo
ou est em equilbrio?

Soluo
a) Observe que a unidade de H0 est em kJ enquanto S0 est em J apenas. Os valores
podem ser descritos como:
H0 = 442,4.103 J e S0 = 175,4 JK1
Para os clculos em termoqumica, a temperatura deve ser utilizada na escala kelvin, assim:
T = T(C) + 273
T = 298 K
0

Considerando a equao 6.9, G = H0 TS0, o clculo para a reao a 25 C fica:
G0 = 442,4.103 298.(175,4)
G0 = 390.130,8 J ou 390,1 kJ
Neste caso, como G0 < 0, o processo espontneo.
b) O clculo para G0 ser realizado de maneira semelhante ao item a, modificando apenas o
valor da temperatura.
T = T(C) + 273
T = 473K
Portanto,
G0 = 442,4.103 473.(175,4)
G0 = 359.435,8 J ou 359,4 kJ
Neste caso, como G0 < 0, o processo espontneo.

6.4 Pilhas
O ramo da qumica que estuda os dispositivos capazes de converter energia
qumica em eltrica denominado eletroqumica. Tais dispositivos realizam essa converso utilizando-se de reaes de oxirreduo e so chamados
clulas eletroqumicas. Existem dois tipos de clulas eletroqumicas, as clulas galvnicas, que convertem espontaneamente a energia qumica oriunda
da transferncia de eltrons da reao de oxirreduo em energia eltrica, e
as clulas eletrolticas, nas quais energia eltrica utilizada para promover
reaes no espontneas, ou seja, a energia eltrica sendo convertida em
captulo 6

187

CURIOSIDADE
Pilhas
A pilha tambm conhecida como
clula galvnica, em homenagem a
Luigi Galvani (1737-1798), mdico
e pesquisador italiano que descobriu que a eletricidade pode causar
contrao dos msculos, ou clula
voltaica, em homenagem a outro
cientista italiano, Alessandro Volta,
cujas invenes levaram ao desenvolvimento do campo da eletroqumica.

PERSONAGEM
Alessandro Volta

Alessandro Volta (1745-1827) foi

um fsico italiano reconhecido pela
inveno da primeira bateria eltrica, a pilha voltaica. Volta foi titular
da cadeira de fsica experimental na
Universidade de Pvia por quase 40
anos. O nome da unidade de medida de um potencial eltrico no sistema internacional (SI), volt (v), foi em
sua homenagem.

energia qumica. Sero estudadas, aqui, as clulas galvnicas, mais conhecidas como pilhas.
A pilha recebeu esse nome graas ao experimento de
Alessandro Volta, que colocou empilhados discos de zinco
e cobre intercalados e separados por um algodo embebido
em uma salmoura, e nos terminais (com um disco de metal
diferente em cada extremidade) observou-se a formao de
dois polos, um positivo e um negativo, aos quais foram conectados fios. Os metais possuem, em geral, tendncia de
transferir eltrons (uns mais, outros menos) quando submetidos interao com outros constituintes, inclusive outros
metais. O trnsito de eltrons de um metal para o outro chamado de princpio de oxirreduo, ou seja, o metal que cede
eltrons sofre oxidao enquanto o metal que recebe os eltrons sofre reduo. A salmoura uma soluo denominada
eletroltica e necessria para manter a neutralidade da pilha, auxiliando no processo de conduo da corrente eltrica.
Comumente h uma certa confuso na terminologia usada para se referir aos sistemas eletroqumicos. (BOCCHI,
2000) Ser descrito, nos tpicos a seguir, o funcionamento
de uma pilha, a qual dever ser constituda de dois eletrodos interligados por um fio de maneira a produzir energia
eltrica, imersos num eletrlito (soluo ou composto inico) que pode ser lquido, slido ou pastoso. Para tanto, se
os eletrodos forem conectados a um dispositivo eletrnico,
a corrente eltrica flui pelo circuito, fazendo o dispositivo funcionar; caso seja acoplado a um multmetro, poder
ser verificada a diferena de potencial ou corrente eltrica.
Deve-se levar em conta que o termo bateria deve ser usado
para se referir a um conjunto de pilhas agrupadas em srie
ou paralelo, dependendo da exigncia por maior potencial
ou corrente. (BOCCHI, 2000)

Potencial-padro de reduo
Os metais participantes da reao qumica so chamados
de eletrodos, atravs dos quais haver a movimentao dos

188 captulo 6

eltrons. A montagem da pilha ou clula galvnica deixa claro que os eltrons sero transferidos do polo negativo (chamado de nodo) para o positivo (chamado de ctodo), ou seja, no nodo ser observada a oxidao e no
ctodo, a reduo. A capacidade de promover esse movimento de eltrons
chamada potencial e pode ser expressa em uma unidade eltrica chamada
volt (V), que a medida da quantidade de energia, em joules, que pode ser
fornecida por coulomb (C). (BRADY, 2009)
Tanto em termoqumica como em eletroqumica, deve-se definir o estado-padro no qual ocorrem as transformaes, e neste caso, para a eletroqumica, o estado-padro de um sistema definido temperatura de
25 C, concentraes de 1,00 M e a presso a qual estar submetido qualquer gs de 1 atm. Sob as condies de estado-padro, o potencial da
pilha ser chamado de potencial-padro de reduo, simbolizado por E0pilha.
Foi adotado como padro tratar da tendncia que a substncia apresenta de reduzir-se. Assim, um mesmo metal pode apresentar forte tendncia para reduzir-se quando em contato com um outro cuja tendncia seja
mais fraca, e quando em presena de um metal de tendncia ainda mais
forte para reduzir-se, o primeiro ir oxidar-se desta vez. Cada metal em
soluo considerado meia-pilha por necessitar de um segundo eletrodo
para completar o circuito e para que os eltrons possam se movimentar.
Quando conectadas as duas meias-pilhas para formar uma clula galvnica, o potencial da pilha ser calculado em virtude da diferena dos potenciais de reduo da substncia reduzida e da substncia oxidada, conforme descrito na equao 6.11.

E0pilha =

potencial-padro de reduo
potencial-padro de reduo

da substncia reduzida
da substncia oxidada
Eq. 6.11

Como exemplo, vamos considerar a pilha cobre-zinco. A reao da pilha

fica:
Zn(s) + Cu2+
Cu(s) + Zn2+
(aq)
(aq)
Os ons de cobre so reduzidos e o zinco oxidado. As duas meias-reaes so expressas por:

captulo 6

189

2+
Cu(aq)
+ 2 Cu(s)

Zn(s) Zn2+
+2
(aq)
Indicado pelas meias-reaes, o cobre tem a maior tendncia de reduzir-se que o zinco; isso significa dizer que o potencial-padro de reduo do
Cu2+
deve ser algebricamente maior que o do Zn2+
.
(aq)
(aq)
Para esta pilha, a equao 6.10 fica:
E0pilha = E0Cu2+ E0Zn2+
Para a reao descrita anteriormente, G0 = 212 kJmol1, e esse grande
valor negativo indica uma forte tendncia dos eltrons em se transferirem
do Zn metlico para os ons de Cu2+, isso em condies estado-padro que
sero confirmadas quando verificados os potenciais-padro de reduo de
ambos os metais.

EXERCCIO RESOLVIDO
6) (Fuvest-SP) Deixando funcionar uma pilha formada por uma barra de chumbo imersa em uma
soluo de Pb(NO3)2 e uma barra de zinco imersa em uma soluo de Zn(NO3)2 separadas por
uma parede porosa, aps algum tempo a barra de zinco vai se desgastando e a de chumbo ficando mais espessa. No incio do experimento as duas barras apresentavam as mesmas dimenses e o espessamento da barra de chumbo. Qual o sentido do fluxo de eltrons no fio metlico?

Soluo
O desgaste da barra de zinco pode ser representado pela sua semirreao:
Zn(s) Zn2+
+2 oxidao
(aq)
O espessamento da barra de chumbo pode tambm ser representado pela sua semirreao:
Pb2+
+ 2 Pb(s) reduo
(aq)
Resposta: Os eltrons fluem do eletrodo de zinco para o de chumbo.

Agentes oxidantes e agentes redutores

S possvel medir o potencial-padro de reduo quando duas meias-pilhas esto conectadas, ou seja, no possvel medir o potencial-padro de

190 captulo 6

reduo de uma meia-pilha isolada. Portanto, para atribuir-se valores numricos aos potenciais-padro de reduo, um eletrodo de referncia foi
adotado como padro 0 V (zero volt) para que as demais tendncias pudessem ser estimadas. Esse eletrodo de referncia chamado eletrodo-padro
de hidrognio. A relao dos potenciais-padro de reduo de algumas substncias encontra-se na tabela 6.1 a seguir.

TABELA 6.1 POTENCIAIS-PADRO DE REDUO

MEIA-REAO

E0 (VOLTS)

ESTADO OXIDADO

ESTADO REDUZIDO

F2 + 2

2F

+2,87

Cl2 + 2

2Cl

+1,36

Hg2+ + 2

Hg

+0,85

Ag+ +

Ag

+0,80

Fe3+ +

Fe

+0,77

Cu+ +

Cu

+0,52

Cu2+ + 2

Cu

+0,34

Cu2+ +

Cu

+0,15

2H+ + 2

H2

0,00

Pb2+ + 2

Pb

0,13

Ni2+ + 2

Ni

0,23

Co2+ + 2

Co

0,28

Fe2+ + 2

Fe

0,44

Cr3+ + 3

Cr

0,91

Zn2+ + 2

Zn

0,76

Mn2+ + 2

Mn

1,18

Al3+ + 3

Al

1,66

Li+ +

Li

3,04

2+

captulo 6

191

A leitura correta da tabela deve ser feita da seguinte maneira: quanto

maiores forem os valores numricos, maior ser a tendncia para reduzir-se das espcies em questo. Considerando o exemplo da pilha cobre-zinco,
possvel comprovar, pelos dados da tabela 6.1, que de fato o cobre possui
maior tendncia para reduzir-se, pois apresenta um valor de potencial-padro de reduo de +0,34, enquanto o zinco possui valor de potencial-padro
de reduo de 0,76, confirmando o que j havia sido descrito sobre a espontaneidade do cobre reduzir-se nesse sistema.
Para tanto, dever ser observado o potencial-padro de reduo dos metais escolhidos como eletrodos em cada pilha, pois se outro metal como a
prata, por exemplo, for escolhido para compor a pilha com o cobre, a prata
apresentar maior tendncia de reduzir-se e, nesse caso, o cobre sofrer oxidao. Uma vez que na pilha para que um eletrodo sofra oxidao, o outro
deve reduzir-se, pode-se afirmar que o metal que se reduz agente oxidante,
pois provoca a oxidao do outro eletrodo e vice-versa, o eletrodo que sofre
oxidao induz o outro a reduzir-se, sendo denominado agente redutor.

EXERCCIO RESOLVIDO
7) (UFU) So dadas as seguintes semirreaes com os respectivos potenciais de eletrodos:
Mg Mg2+ + 2

E0 = +2,34 V

Ni Ni2+ +2

E0 = +0,23 V

Cu Cu2+ + 2

E0 = 0,34 V

Ag Ag+ +1

E0 = 0,80 V

Considere agora as seguintes reaes:

I) Mg + Ni2+ Mg2+ +Ni
II) Ni+ Cu2+ Ni2+ + Cu
III) 2Ag+ + Mg Mg2+ + 2Ag
IV) Ni2+ + 2Ag 2Ag+ + Ni
A anlise das equaes I, II, III e IV nos permite concluir que:

192 captulo 6

a) Somente II e III so espontneas.

b) Somente III e IV so espontneas.
c) Somente I e II so espontneas.
d) Somente I, II e IV so espontneas.

Soluo
Na tabela 6.1 encontram-se valores de potenciais de reduo para algumas semirreaes. Uma
vez que as semirreaes esto descritas no sentido da oxidao, para as semirreaes no sentido da reduo, ou seja, o inverso, o sinal do potencial de reduo dever ser trocado.
Analisando a reao I:
Mg Mg2+ + 2
Ni2+ + 2 Ni

E0 = +2,34 V oxidao
E0 = 0,25 V reduo

A equao 6.10
potencial-padro de reduo
potencial-padro de reduo pode ser descrita
E0pilha =

da substncia reduzida
da substncia oxidada
como:
E0pilha = E0Ni2+ E0Mg2+
E0pilha = 0,25 (2,34)
E0pilha = +2,09 V processo espontneo
Analisando a reao II:
Ni Ni2+ + 2
Cu2+ +2 Cu

E0 =+0,23 V oxidao
E0 = +0,34 V reduo
E0pilha = E0Cu2+ E0Ni2+
E0pilha = +0,34 (+0,23)
E0pilha = +0,11 V processo espontneo

Analisando a reao III:

Mg Mg2+ +2
2Ag+ + 2 2Ag

E0 = +2,34 V oxidao
E0 = +0,80 V reduo
E0pilha = E0Ag+ E0Mg2+
E0pilha = +0,80 (+2,34)
E0pilha = 1,54 V processo no espontneo

captulo 6

193

PERSONAGEM
John Frederic Daniell
John Frederic Daniell (1790-1845)
foi um qumico, meterologista e fsico britnico. No ano de 1836 construiu a pilha galvnica de cobre e
zinco que levou seu nome, a pilha
de Daniell. Foi dele tambm os inventos: higrmetro (dispositivo que
indica umidade atmosfrica) e pirmetro (instrumento para medir altas
temperaturas).

Analisando a rao IV:

Ni2+ + 2 Ni
2Ag 2Ag+ + 2

E0 = 0,23 V reduo
E0 = 0,80 V oxidao
E0pilha = E0Ni2+ E0Ag+
E0pilha = 0,23 (0,80)

E0pilha = + 0,57 V processo espontneo

Resposta: Alternativa d.

Pilha de Daniel
A inveno da pilha eltrica possibilitou significativa evoluo cientfica. Apesar de as pilhas representarem atualmente o meio mais
popular e barato de produo de energia eltrica para aparelhos portteis, poucas pessoas associam seu funcionamento ocorrncia de
reaes qumicas. (Oliveira et al., 2001)

A primeira pilha capaz de manter a corrente eltrica constante num tempo razoavelmente longo foi construda em
1836 pelo qumico John Frederic Daniell. A pilha de Daniell
era composta por um recipiente poroso de barro contendo
uma soluo de sulfato de zinco imerso em um recipiente
de vidro contendo soluo de sulfato de cobre. Uma lmina
de zinco mergulhada na soluo do seu sal correspondente, o mesmo feito com uma lmina de cobre, fios so conectados s placas dos metais esse sistema denominado
clula.
-

Cu
CuSO4
Zn
H2SO4

Figura 6.6 Pilha de Daniell

194 captulo 6

Atualmente, no laboratrio, a experimentao, da pilha de Daniell substitui a parede porosa de cermica por uma ponte salina que ir ligar as solues
em dois recipientes distintos. No primeiro recipiente, adiciona-se a soluo
que contm ons de zinco e o eletrodo de zinco, e no segundo recipiente, a soluo com ons de cobre e o eletrodo de cobre. Os eletrodos so conectados
por um fio, podendo ser posicionado entre os eletrodos um multmetro ou
um equipamento que, recebendo a corrente eltrica, possa ser acionado. A
ponte salina nada mais que um agente de fornecimento de ctions e nions
com intuito de equilibrar/neutralizar as solues que tero excesso ou carncia de eltrons. A ponte salina recebe esse nome por ser composta de uma
soluo que pode ser de cloreto de sdio (NaCl) ou cloreto de potssio (KCl),
imersa num tubo em U cujas extremidades so fechadas com algodo para
permitir a passagem dos ons. Uma representao esquemtica do experimento da pilha de Daniell em laboratrio encontra-se na figura 6.7 a seguir.

Cl

Na+

Ponte salina

nodo

Catodo

ZnSO4

CuSO4

Figura 6.7 Experimento em laboratrio da pilha de Daniell

A pilha da figura 6.8 tambm pode ser representada por:

Zn(s) / Zn2+
/ / Cu2+
/ Cu(s)
(aq)
(aq)

Ou por suas semirreaes:

Zn(s) Zn2+ +2 e Cu2+ +2 Cu(s)

A ideia de Daniell proporcionou o desenvolvimento de novas metodologias que prolongam o tempo de vida til das pilhas, e hoje temos baterias
com maior durabilidade e tipos recarregveis.
captulo 6

195

Clulas galvnicas e clulas eletrolticas

Conforme mencionado, clulas eletroqumicas so dispositivos criados
com o objetivo de gerao de uma fora eletromotriz num condutor que
separa duas meias-reaes de oxirreduo. Nesse caso, a corrente gerada
pela transferncia de eltrons entre as solues e os condutores. Como j
vimos, estas so chamadas clulas galvnicas.
Existe tambm um segundo tipo de clulas eletroqumicas, nas quais a
energia eltrica proveniente de uma fonte externa utilizada para produzir
reaes qumicas; nesse caso denominadas clulas eletroqumicas.
As clulas galvnicas j foram bem descritas neste captulo, vamos agora
entender o funcionamento de uma clula eletroltica.
Uma clula eletroltica pode ser considerada uma clula galvnica forada a funcionar no sentido inverso em razo da aplicao de um circuito
externo, de uma tenso suficiente para provocar a decomposio da soluo
eletroltica.
O arranjo mais simples e os eletrodos, que podem ser do mesmo material, ficam imersos no mesmo recipiente com a soluo a ser decomposta.
De acordo com a figura 6.8 pode-se afirmar que a corrente eltrica que alimenta o circuito faz mudar as ocorrncias nos eletrodos.
+

+
+
+
+
+

Figura 6.8 Esquema simplificado de eletrlise

Os eltrons migraro do polo negativo para a soluo, atraindo, por sua

vez, os ctions presentes, e por isso esse polo ser chamado de ctodo, por
desempenhar a funo de atrair os ctions. Por sua vez, o eletrodo oposto
(positivo), deficitrio de eltrons, atrair os nions presentes na soluo e
ser chamado de nodo. Na clula galvnica, a reao quem prov energia

196 captulo 6

eltrica para alimentar o circuito e so necessrios metais com potenciais de

reduo distintos que direcionem o fluxo de eltrons; na clula eletroltica,
a energia eltrica convertida em energia qumica e, por isso, as consideraes de ctodo e nodo devero ser bem observadas, pois, nesse caso, tanto
o ctodo como o nodo so do mesmo material e o fluxo de eltrons de responsabilidade do gerador de energia eltrica. Assim sendo, o ctodo sofrer
reduo e o nodo sofrer oxidao o inverso da clula galvnica.
Em sntese, as principais diferenas entre a clula eletroltica e a clula
galvnica podem ser encontradas na tabela 6.2 a seguir.

TABELA 6.2 DIFERENAS ENTRE AS CLULAS ELETROLTICAS

E CLULAS GALVNICAS
CLULA ELETROLTICA

CLULA GALVNICA

Processo no espontneo.

Processo espontneo.

Transforma energia eltrica em energia

Transforma energia qumica em energia

qumica.

eltrica.

nodo: polo negativo originado pelo

nodo: polo positivo originado pela di-

gerador de energia eltrica do qual se

ferena de potenciais-padro de redu-

desprendem os eltrons, sofrendo oxi-

o dos metais usados como eletrodos,

dao.

que, nesse caso, ir atrair os eltrons do

outro eletrodo com menor potencial de
reduo. Aqui, o nodo sofre reduo.

ctodo: polo positivo originado pelo ge-

ctodo: polo negativo originado pela di-

rador de energia eltrica ao qual sero

ferena de potenciais-padro de redu-

atrados os eltrons da soluo eletrol-

o dos metais usados como eletrodos,

tica. observada a reduo.

que, nesse caso, ir ceder os eltrons

ao outro eletrodo com maior potencial
de reduo. Aqui, o ctodo sofre oxidao.

Processos que envolvem eletrlise so bastante aplicados na indstria

qumica, na produo de metais como o magnsio, potssio, alumnio etc.,
captulo 6

197

alm de ser um processo que serve para purificar vrios metais e atuar como
revestimento deles.

6.5 Corroso
Nos processos eletroqumicos, a corroso est associada ao fenmeno de
perda de eltrons ou por ao de um fator externo ou pela diferena do potencial-padro de reduo. A oxidao de quase todos os metais acontece
em contato com o ar a temperatura ambiente ou mesmo embaixo dgua
na presena de oxignio livre; com carter destrutivo, torna-se indesejvel na
indstria. A oxidao de diferentes metais gera diferentes xidos, muitos
dos quais so caracterizados por cores particulares.
Um fator curioso que a corroso pode levar formao de uma camada superficial de xido (do metal em uso) aderente pea e que a protege,
impedindo a oxidao com desgaste do metal que constitui a pea. Esse
fenmeno o que protege, por exemplo, o alumnio, do contrrio todas
aquelas latas de refrigerante amontoadas nos lixes no aparentariam
tamanha estabilidade, opondo-se corroso pela simples exposio ao ar.
Na verdade, uma forma hidratada do Al2O3 protege a pea de alumnio e,
por se tratar de um xido impermevel ao O2 e H2O, a corroso do alumnio exposto atmosfera bastante lenta. Considerando-se os diferentes
potenciais de reduo, possvel observar, experimentalmente, que metais com potenciais de reduo menores tm maior tendncia a transferirem seus eltrons em presena de gua e oxignio, formando, portanto,
seus respectivos xidos.
De um modo geral, a corroso um processo resultante da ao do meio sobre um
determinado material, causando sua deteriorao. Apesar da estreita relao com os metais, esse fenmeno ocorre em outros materiais, como concreto e polmeros orgnicos,
entre outros. (MERON, 2004)

No que se diz respeito oxidao do ferro, s ser percebida ao de

enferrujamento na gua se houver oxignio dissolvido, do contrrio a
oxidao no ser observada. O mais interessante que a ao oxidante
s acontece na gua, pois se o ferro estiver imerso em leo, mesmo contendo oxignio dissolvido, no ser observada a oxidao. Por outro lado,
a corroso do ferro em circuitos de equipamentos eletrnicos, bastante

198 captulo 6

observada em regies prximas ao mar, pode ser causada

pela ao do ar carregado de material salino, comumente chamado de maresia.

EXEMPLO
Corroso

Cientificamente, o termo corroso tem sido empregado para designar o processo de destruio total, parcial, superficial ou estrutural
dos materiais por um ataque eletroqumico, qumico ou eletroltico.
Com base nesta definio, pode-se classificar a corroso em: eletroqumica, qumica e eletroltica. (MERON, 2004)

A corroso eletroqumica requer que o metal esteja em

contato com um eletrlito e que sejam observadas as reaes de oxidao e reduo.
Sonia Hey

mais frequente na natureza e se caracteriza por realizar-se necessariamente na presena de gua, na maioria das vezes a temperatura
ambiente e com a formao de uma pilha de corroso. (MERON,
2004)

O simples contato com metal promove espontaneamente a corroso,

vistos os diferentes potenciais de
reduo.

A principal caracterstica da corroso qumica que ela

no necessita de gua; o ataque sobre o material metlico
ocorre por ao de um agente qumico e no observada
transferncia de eltrons (fenmenos de oxidao e reduo).
No caso de um metal, o processo consiste numa reao qumica
entre o meio corrosivo e o material metlico, resultando na formao
de um produto de corroso sobre a sua superfcie. (MERON, 2004)

Outros exemplos podem ser observados em:

Solventes ou agentes oxidantes podem quebrar as macromolculas
de polmeros (plsticos e borrachas), degradando-os.
Concreto armado de construes pode sofrer corroso com o passar do tempo por agentes poluentes. Em sua constituio h silicatos, aluminatos de clcio e xido de ferro que so decompostos por
cidos.

captulo 6

199

Outro exemplo o efeito da chuva cida sobre monumentos e construes como observado na figura 6.9.

EXEMPLO
Corroso eletroltica

Dufour

Exemplo de corroso eletroltica em

tubulao.

SimonHS

Figura 6.9 Efeito da chuva cida provocando corroso em monumentos

A corroso eletroltica se caracteriza por ser um processo eletroqumico que se d com a aplicao de corrente eltrica externa, ou
seja, trata-se de uma corroso no espontnea. Esse fenmeno
provocado por correntes de fuga, tambm chamadas de parasitas
ou estranhas, e ocorre com frequncia em tubulaes de petrleo
e de gua potvel, em cabos telefnicos enterrados, em tanques de
postos de gasolina etc. (MERON, 2004)

Para efeito de preveno da ao da corroso, o ferro pode

ser revestido por outro metal de potencial de reduo mais
baixo, como o zinco. Uma fina pelcula necessria, e nesse
caso o ferro atua como ctodo na corroso eletroqumica e
o zinco que ser o metal oxidado. A esse tipo de proteo
denomina-se proteo catdica, uma vez que o metal principal ser induzido ao comportamento de ctodo, e o metal de
revestimento sofrer a oxidao. Ele denominado nodo
de sacrifcio, pois este sofrer oxidao no lugar do metal
principal.

200 captulo 6

Aplicaes de processos eletroqumicos para minimizar os efeitos

da corroso

LEITURA
Reduo do alumnio
A obteno do alumnio ocorre pela reduo da alumina calcinada em cubas eletrolticas, a altas
temperaturas, no processo conhecido como Hall-Hroult. So necessrias duas toneladas de
alumina para produzir uma tonelada de metal primrio pelo processo de reduo.
A transformao da alumina calcinada em alumnio metlico pode ser assim exemplificada:
A alumina dissolvida em um banho de criolita fundida e fluoreto de alumnio em baixa tenso,
decompondo-se em oxignio;
O oxignio se combina com o nodo de carbono, desprendendo-se na forma de dixido de
carbono e em alumnio lquido, que se precipita no fundo da cuba eletroltica;
O metal lquido (j alumnio primrio) transferido para a refuso atravs de cadinhos;
So produzidos os lingotes, as placas e os tarugos de metal primrio.

Barramento
+

Alumina
Carcaa metlica

nodo de
carbono

nodo de
carbono

Eletrlito
Barramento
_

Alumnio lquido
Revestimento de carbono
Isolamento

(Texto disponvel em: http://www.abal.org.br/aluminio/cadeia-primaria/)

LEITURA
Proteo galvnica
Quando uma chapa de ao (liga ferro-carbono) galvanizada, isso significa que uma determinada quantidade de um outro metal, usualmente o zinco, passa a revestir ambas as faces,
constituindo assim uma barreira fsica (chamada eletrodeposio, s possvel esse revestimento devido s diferenas nos potenciais de reduo dos metais). A isto comum designar
por proteo por barreira, ou seja, o ao no sofre corroso visto que uma barreira o reveste e
o impede de estar exposto.

captulo 6

201

Um importante mecanismo a capacidade do zinco de proteger galvanicamente o ao, ou seja,

quando o ao exposto, tal como num corte ou num risco, o metal protegido pela corroso
sacrificial do zinco adjacente. Isto acontece porque o zinco possui maior tendncia oxidao
corroso que o ao. Na prtica, isto significa que o revestimento em zinco no ser afetado
pela sua superfcie inferior, uma vez que o ao, situado por baixo, no sofrer corroso em toda
a zona adjacente ao zinco. Ou seja, uma vez que mais reativo, o zinco exposto sofrer corroso mais rapidamente do que o ao. Os produtos qumicos resultantes da imediata oxidao do
zinco criaro uma nova pele que, no sendo solvel na gua, fornecer nova barreira protetora
ao metal que reveste, no permitindo que este ltimo chegue a oxidar. Qualquer exposio do
metal base, devido a dano no revestimento em zinco ou na extremidade cortada, no resultar
na corroso do ao e, portanto, no afetar o desempenho tanto do galvanizado como das propriedades estruturais do ao.
(Texto disponvel em: http://www.futureng.pt/proteccao-galvanica)

O revestimento do ao pelo zinco pode ser entendido acompanhando trs etapas principais:
Formao de camadas

GAMA: Fina camada de ferro-zinco

com 12% a 28% de ferro

ZETA: Liga ferro-zinco com

5,8% a 6,2 de ferro

ETA: Camada de
zinco quase puro

METAL BASE

DELTA: Liga ferro-zinco com

7% a 12% de ferro
As trs primeiras fases so formadas devido reao entre o zinco fundido e o ao, chamadas
de fases intermedirias. Esta reao pode continuar aps a retirada do ao de dentro da cuba,
se a velocidade de resfriamento for baixa. A ltima fase, denominada Eta (de zinco puro) formada pela solidificao do zinco fundido aderido pea por arraste.
(Figura e texto disponveis em: http://www.masterzinc.com.br/processo_26.html)

EXERCCIOS DE FIXAO
1) Um motor de automvel converte calor em trabalho atravs de um ciclo. O ciclo tem que terminar exatamente onde ele comeou, de modo que a energia do ciclo tem que ser exatamente
a mesma energia no fim do ciclo. Se o motor faz 250 J de trabalho por ciclo, quanto calor ele
deve absorver? Explique.
2) Alguns chefes de cozinha mantm o bicarbonato de sdio, NaHCO3, mo para apagar
pequenos incndios causados pela combusto da gordura. Quando lanado sobre as chamas,

202 captulo 6

o bicarbonato de sdio abafa parcialmente o fogo, e o calor o decompe, formando o CO2, que
abafa ainda mais as chamas. A equao que representa a decomposio do NaHCO3 :
NaHCO3(s)

calor

Na2 CO3(s) + H2O(l) + CO(2(g)

De acordo com a tabela A1 (apndice), calcular o H para esta reao em quilojoules.

3) Calcule G0 para a reao da ureia com a gua a partir de valores de H0 e S0.
CO(NH2)2(aq) + H2O(l) CO2(g) + 2NH3(g)
Utilizar os dados das tabelas no apndice.
4) O isoctano (C8H18), um importante constituinte da gasolina, tem um ponto de ebulio de 99,3
C. Qual o S0 (em J.mol1K1) para a vaporizao de 1 mol de isoctano?
5) O clorofrmio, usado como anestsico e atualmente considerado um agente carcinognico
(agente causador do cncer), tem um calor de vaporizao, Hvaporizao = 31,4 kJ.mol1. A mudana de estado fsico pode ser descrita pela equao CHCl3(l) CHCl3(g). A que temperatura
espera-se que o CHCl3 entre em ebulio (ou seja, a que temperatura o lquido e o vapor estaro
em equilbrio presso 1 atm)? Dado: S0 = 94,2 J.mol1.K1
6) Para cada par de substncias (utilize tabela de potenciais padro da pgina 191), escolher o
melhor agente redutor.
a) Sn(s) ou Ag(s)

b) Cl(aq) ou Br(aq)
c) Co(s) ou Zn(s)
d) I(aq) ou Au(s)
7) Use a tabela do apndice para calcular o potencial-padro de cada uma das seguintes reaes:

2+
a) NO3(aq)
+ 4H+(aq) + 3Fe(aq)
3Fe3+
+ NO(g) + 2Ag+(aq)
(aq)

b) Br2(aq) + 2Cl(g)
Cl2(g)+ 2Br (g)

8) Diga a natureza da corroso que pode ocorrer se um cano de ferro for fixado numa parede
por pregos de alumnio.
9) Quando uma pea de ferro est revestida por estanho, o estanho opera com nodo de sacrifcio e protege o ferro da corroso? Explique.
10) O evento mais conhecido da corroso a chamada ferrugem em objetos de ferro expostos
ao de intempries. D as reaes andica e catdica que provocam a corroso do ferro
metlico a ferro (II) em soluo aquosa.

captulo 6

203

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ATKINS, P.; PAULA, J. de. Fsico-qumica. v. 1. Trad. e publicao por acordo com a Oxford University Press. 7. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2003.
BARROS, H.L. de C. Processos endotrmicos e exotrmicos: uma viso atmico molecular. Qumica Nova na Escola, v. 31, n 4, 2009.
BOCCHI, N.; FERRACIN, L. C.; BIAGGIO, S.R. Pilhas e baterias: funcionamento e impacto ambiental. Qumica Nova na Escola, n 11, 2000.
BRADY, James; SENESE, Fred. Qumica: a matria e suas transformaes Trad. e rev. tcnica
Edilson Clemente da Silva et al. Rio de Janeiro: LTC, 2009.
MERON, F.; GUIMARES, P. I. C., MAINIER, F.B. Corroso: um exemplo usual de fenmeno
qumico. Qumica Nova na Escola, no 19, 2004.
OLIVEIRA, L. A. A.; VALLE, G. G.; ZANLUQUI, L. A. Construo de pilhas eltricas simples: um
experimento integrado de qumica e fsica. Ecltica Qumica, v. 26, 2001.
PALMA, M. H. C.; TIERA, V. A. de O. Oxidao de metais. Qumica Nova na Escola, no 18, 2003.

IMAGENS DO CAPTULO
Alessandro Volta Nicku | Dreamstime.com Alessandro Volta (foto).
Chuva cida SimonHS | iStock.com esttua de Joseph Priestley na rea central da cidade
de Leeds, West Yorkshire, Inglaterra.
Corroso Sonia Hey (foto) coluna na Cisterna Baslica em Istambul, Turquia.
Corroso eletroltica Jean-Philippe Dufour | freeimages.com cano enferrujado.
Elos de corrente Troninphoto | Dreamstime.com corrente enferrujada (foto).
Exploso de dinamite Bildvision | Dreamstime.com Exploso de calcrio na pedreira Quarry.
GN em Pershie KEEA, Gana (foto).
Fluxo da direo de energia Hyrman | Dreamstime.com copo dgua com gelo em fundo
azul (foto).

GABARITO
1) +250 J. Como E=q+w, para que a energia seja a mesma, a soma das contribuies de calor
e trabalho que definem a energia interna do sistema devem se anular. Uma vez que o motor rea
liza trabalho, w = 250 J, e por isso o motor dever absorver +250 J para que a energia interna
no se modifique.
2) H0 = +85,00 kJ.
3) G0 = +13,4 kJ.
4) S0 = 101 J.mol1 K1.

204 captulo 6

5) 333 K.
6) a) Sn(s)

b) Br(aq)
c) Zn(s)
d) I(aq)
7) a) 0,19 V
b) 0,29 V
8) possvel a formao de pilha voltaica no ponto de contato dos dois metais. O metal que for
oxidado com maior facilidade opera como nodo e o outro como ctodo. A comparao entre os
potenciais-padro de reduo do Fe e do Al mostram que o Fe ser o ctodo, pois seu potencial-padro de reduo menos negativo que o do alumnio (ver tabela no apndice).
9) No protege. Para ser nodo de sacrifcio o metal deve ter potencial de reduo mais negativo
do que o do Fe2+. O Ered do Sn2+ 0,14 e o do Fe2+ 0,44.
10) No nodo Fe(s) Fe2+
+ 2
(aq)
+
No ctodo O2(g) + 4H (aq) + 2

captulo 6

205

Apndice
TABELA A1 ENTALPIAS-PADRO DE FORMAO

206 captulo 6

SUBSTNCIA

HF0 (KJ.MOL1)

SUBSTNCIA

HF0 (KJ.MOL1)

Ag(s)

H2O2(l)

187,60

AgBr(s)

100,40

HBr(g)

36,00

AgCl(s)

127,00

HCl(g)

92,30

Al(s)

HI(g)

26,60

Al2O3(s)

1669,80

HNO3(l)

172,30

C(s, grafita)

H2SO4(l)

811,32

CO(g)

110,50

HC2H3O2(l)

487,00

CO2(g)

393,50

Hg(l)

CH4(g)

74,84

Hg(g)

60,84

CH3Cl(g)

82,00

I2(g)

CH3I(g)

14,20

K(s)

CH3OH(l)

238,60

KCl(s)

435,89

CO(NH2)2(s)ureia

333,19

K2SO4(s)

1433,70

CO(NH2)2(aq)

391,20

N2(g)

C2H2(g)

226,75

NH3(g)

46,19

C2H4(g)

52,28

NH4Cl(s)

315,40

SUBSTNCIA

HF0 (KJ.MOL1)

SUBSTNCIA

HF0 (KJ.MOL1)

C2H6(g)

84,67

NO(g)

90,37

C2H5OH(l)

277,63

NO2(g)

33,80

Ca(s)

N2O(g)

81,57

CaBr2(s)

682,80

N2O4(g)

9,67

CaCO3(s)

1207,00

N2O5(g)

11,00

CaCl2(s)

795,00

Na(s)

CaO(s)

635,50

NaHCO3(s)

947,70

Ca(OH)2(s)

986,59

Na2CO3(s)

1131,00

CaSO4(s)

1432,70

NaCl(s)

411,00

CaSO4.1/2H2O(s)

1575,20

NaOH(s)

426,80

CaSO4.2H2O(s)

2021,10

Na2SO4(s)

1384,50

Cl2(g)

O2(g)

Fe(s)

Pb(s)

Fe2O3(s)

822,20

PbO(s)

219,20

H2(g)

S(s)

H2O(g)

241,80

SO2(g)

296,90

H2O(l)

285,90

SO3(g)

395,20

captulo 6

207

TABELA A2 ENTROPIAS-PADRO DE ALGUMAS SUBSTNCIAS TPICAS A 298,15 K

208 captulo 6

SUBSTNCIA

S0F (J.MOL1.K1)

SUBSTNCIA

S0F (J.MOL1.K1)

Ag(s)

42,55

H2O(g)

188,70

AgCl(s)

96,20

H2O(l)

69,96

Al(s)

28,30

HCl(g)

186,70

Al2O3(s)

51,00

HNO3(l)

155,60

C(s, grafita)

5,69

H2SO4(l)

157,00

CO(g)

197,90

HC2H3O2(l)

160,00

CO2(g)

213,60

Hg(l)

76,10

CH4(g)

186,20

Hg(g)

175,00

CH3Cl(g)

234,20

K(s)

64,18

CH3OH(l)

126,80

KCl(s)

82,59

CO(NH2)2(s)ureia

104,60

K2SO4(s)

176,00

CO(NH2)2(aq)

173,80

N2(g)

191,50

C2H2(g)

200,80

NH3(g)

192,50

C2H4(g)

219,80

NH4Cl(s)

94,60

C2H6(g)

229,50

NO(g)

210,60

C2H5OH(l)

161,00

NO2(g)

240,50

C8H18(l)

466,90

N2O(g)

220,00

SUBSTNCIA

S0F (J.MOL1.K1)

SUBSTNCIA

S0F (J.MOL1.K1)

Ca(s)

41,40

N2O4(g)

304,00

CaCO3(s)

92,90

Na(s)

51,00

CaCl2(s)

114,00

Na2CO3(s)

136,00

CaO(s)

40,00

NaHCO3(s)

102,00

Ca(OH)2(s)

76,10

NaCl(s)

72,38

CaSO4(s)

107,00

NaOH(s)

64,18

CaSO4.1/2H2O(s)

131,00

Na2SO4(s)

149,49

CaSO4.2H2O(s)

194,00

O2(g)

205,00

Cl2(g)

223,00

PbO(s)

67,80

Fe(s)

27,00

S(s)

31,90

Fe2O3(s)

90,00

SO2(g)

248,50

H2(g)

130,60

SO3(g)

256,20

TABELA A3 ENERGIA LIVRE-PADRO DE FORMAO DE SUBSTNCIAS

TPICAS A 298,15 K
SUBSTNCIA

G0F (J.MOL1.K1)

SUBSTNCIA

G0F (J.MOL1.K1)

Ag(s)

H2O(g)

228,60

AgCl(s)

197,70

H2O(l)

237,20

Al(s)

HCl(g)

95,27

captulo 6

209

210 captulo 6

SUBSTNCIA

G0F (J.MOL1.K1)

SUBSTNCIA

G0F (J.MOL1.K1)

Al2O3(s)

1576,40

HNO3(l)

79,91

C(s, grafita)

H2SO4(l)

689,90

CO(g)

137,30

HC2H3O2(l)

392,50

CO2(g)

394,40

Hg(l)

CH4(g)

50,79

Hg(g)

+37,80

CH3Cl(g)

58,60

K(s)

CH3OH(l)

166,20

KCl(s)

408,30

CO(NH2)2(s)ureia

197,20

K2SO4(s)

1316,40

CO(NH2)2(aq)

203,80

N2(g)

C2H2(g)

+209,00

NH3(g)

16,70

C2H4(g)

+68,12

NH4Cl(s)

203,90

C2H6(g)

32,90

NO(g)

+86,69

C2H5OH(l)

174,80

NO2(g)

+51,84

C8H18(l)

+17,30

N2O(g)

+103,60

Ca(s)

N2O4(g)

+98,28

CaCO3(s)

1128,80

Na(s)

CaCl2(s)

750,20

Na2CO3(s)

1048,00

SUBSTNCIA

G0F (J.MOL1.K1)

SUBSTNCIA

G0F (J.MOL1.K1)

CaO(s)

604,20

NaHCO3(s)

851,90

Ca(OH)2(s)

896,76

NaCl(s)

384,00

CaSO4(s)

320,30

NaOH(s)

382,00

CaSO4.1/2H2O(s)

1435,20

Na2SO4(s)

1266,80

CaSO4.2H2O(s)

1795,70

O2(g)

Cl2(g)

PbO(s)

189,30

Fe(s)

S(s)

Fe2O3(s)

741,00

SO2(g)

300,40

H2(g)

SO3(g)

370,40

captulo 6

211

ANOTAES

ANOTAES

ANOTAES

ANOTAES

ANOTAES