EXERCICE III - SUIVI CINTIQUE PAR CONDUCTIMTRIE (4 points)

Bac S 2012 Mtropole

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On se propose dtudier, par conductimtrie, la cintique de
lhydrolyse du 2-chloro-2-mthylpropane qui est not RC l .
On suppose que la seule raction qui a lieu au cours de la
transformation tudie a pour quation :
RCl (l) + 2 H2O (l) = ROH (aq) + H3O+ + Cl (aq) raction (1)
ROH reprsente le 2-mthylpropan-2-ol qui est produit au cours de
la transformation.
Protocole :
Le 2-chloro-2-mthylpropane (RCl) est peu soluble dans leau mais il est trs soluble dans un mlange eau actone en proportions appropries.
Le mlange ractionnel initial est ralis en versant une quantit de matire n i (RCl) = 9,1 10 3 mol de
2-chloro-2-mthylpropane (RCl) dans un mlange eau actone. Le volume total de la solution dans le
bcher est V = 50,0 mL.
Leau prsente est en trs large excs.
1. Questions prliminaires
1.1. On propose dans le TABLEAU A2 DE LANNEXE rendre avec la copie des affirmations concernant
le taux davancement final dune raction et lquilibre chimique.
Complter ce tableau en rpondant par VRAI ou FAUX en toutes lettres et en justifiant brivement les
rponses.
1.2. Complter le TABLEAU A3 DE LANNEXE rendre avec la copie laide dexpressions littrales en
respectant les notations de lnonc.
On ngligera la quantit initiale dions H3O+ due lautoprotolyse de leau.
2. Suivi cintique de la transformation par conductimtrie
La transformation modlise par la raction (1) peut tre suivie par conductimtrie dans une enceinte
thermostate la temprature de 40C.
Pour cela, on plonge dans le bcher contenant le mlange eau - actone une cellule conductimtrique
pralablement talonne. On dclenche le chronomtre linstant o on ajoute le 2-chloro-2-mthylpropane
(RCl) dans le mlange et on mesure la conductivit de la solution diffrentes dates.
Les rsultats obtenus permettent de tracer la courbe dvolution de lavancement x de la raction en fonction
du temps (FIGURE A4 DE LANNEXE).
On considre que ltat final est atteint partir de la date t = 60 min.
2.1. Pourquoi peut-on effectuer un suivi conductimtrique de cette transformation ?
2.2. Courbe dvolution temporelle de lavancement x de la raction
2.2.1. Lexpression littrale de la conductivit d'une solution en fonction des concentrations molaires
effectives [ Xi ] des ions prsents dans cette solution est donne par la relation :

i

i Xi

i appel conductivit molaire ionique est une constante dont la valeur dpend de lion X i .
Donner lexpression littrale de la conductivit de la solution en considrant que seuls les ions
oxonium H3O + et chlorure Cl , produits par la raction (1), interviennent.

2.2.2. Dduire des questions 1.2. et 2.2.1. lexpression de la conductivit de la solution la date t en
fonction de lavancement x de la raction, du volume V de la solution et des conductivits molaires
ioniques des ions oxonium H3O+ et chlorure Cl -.
2.3. Exploitation de la courbe dvolution temporelle de lavancement x de la raction
1 dx
On rappelle lexpression de la vitesse volumique de raction : v .
, o V reprsente le volume du
V dt
mlange ractionnel.
2.3.1. Dfinir le temps de demi-raction not t1/2.
2.3.2. Dterminer graphiquement t1/2 SUR LA FIGURE A4 DE lANNEXE. On fera apparatre clairement la
construction graphique.
2.3.3. Comparer, sans ncessairement les calculer, les vitesses volumiques de raction v0, v20 et v65
respectivement aux instants t0 = 0, t20 = 20 min et t65 = 65 min.
Justifier par un trac graphique SUR LA FIGURE A4 DE lANNEXE.
2.3.4. Quel est le facteur cintique responsable de la variation de la vitesse volumique ? Expliquer.
2.3.5. Tracer, SUR LA FIGURE A4 DE lANNEXE, lallure de la courbe pour une temprature suprieure
40C. Justifier.

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ANNEXE RENDRE AVEC LA COPIE

ANNEXE DE LEXERCICE III
Vrai ou
Faux

Brve justification

Lorsque ltat dquilibre chimique

dun systme est atteint, les
espces chimiques arrtent de
ragir entre elles au niveau
microscopique.
Dans le cas dun quilibre
chimique, le taux davancement
final change si on augmente la
quantit de lun des ractifs.
Lorsque ltat dquilibre chimique
dun systme est atteint, le taux
davancement final est toujours
gal 1.
Tableau A2. Affirmations concernant le taux davancement final dune raction
et lquilibre chimique.

ANNEXE RENDRE AVEC LA COPIE

ANNEXE DE LEXERCICE III

quation chimique
de la raction
tat du
systme

Avancement
en mol

tat initial

x=0

Au cours de la
transformation

tat final

xf

tat final si
transformation
totale

xmax

RCl (l)

+ 2 H2O (l) =

H3O +

ROH(aq) +

Cl(aq)

Quantits de matire en mol

En
excs

Tableau A3. Tableau descriptif de lvolution du systme chimique (ou tableau davancement)

( m m o l)

x
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1

10

20

30

40

50

60

70

Figure A4. Courbe dvolution de lavancement au cours du temps

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