Marco Terico

Leyes de los Gases

Las leyes de los gases son producto de incontables experimentos que
se realizaron sobre las propiedades fsicas de los gases durante varios
siglos. Cada una de las generalizaciones en cuanto al comportamiento
macroscpico de las sustancias gaseosas representa una etapa
importante en la historia de la ciencia. En conjunto, tales
generalizaciones han tenido un papel muy destacado en cl desarrollo
de muchas ideas de la qumica.

La relacin Presin-Volumen: Ley de Boyle

En el siglo XVII, Robert Boyle4 estudi sistemtica y
cuantitativamente l comportamiento de los gases. En una serie de
experimentos, Boyle analiz la relacin que hay entre la presin y el
volumen de una muestra de un gas. Por medio de un aparato como el
que se ilustra en la figura de arriba. La presin ejercida sobre el gas
por el mercurio que se agrega al tubo, como se presenta en la figura
a). Es igual a la presin atmosfrica. En tanto en la b) se aprecia un
aumento en la presin, debido a la adicin mayor de mercurio,
conduce a una disminucin del volumen del gas y a un desnivel en la
columna de mercurio. Boyle not que cuando la temperatura se
mantiene constante, el volumen (V) de una cantidad dada de un gas
se reduce cuando la presin total que se aplica (P) -la presin
atmosfrica ms la presin debida al mercurio aadido- . Aumenta.
Esta relacin entre la presin y volumen es clara en las figuras b), c) y
d). Por el contrario, si la presin que se aplica decrece, el volumen del
gas aumenta. En la tabla de abajo se indican los resultados de
algunas
mediciones
dc
presin
y
volumen.
Los datos de P y V registrados en la tabla son congruentes con la
expresin matemtica que seala la relacin inversa entre la presin
y el volumen:

Donde el smbolo significa proporcionalidad a. Para cambiar el signo por

el de igualdad se escribe.

donde k1 es una constante llamada constante de proporcionalidad. La

ecuacin de arriba es una expresin de la ley de Boyle, la cual
establece que la presin de una cantidad fija de un gas mantenido a
temperatura constante es inversamente proporcional al volumen del
gas. Reordenando la ecuacin de arriba se obtiene

Esta forma de la ley de Boyle establece que el producto de la presin

y el volumen de un gas a temperatura y cantidad del gas constantes,
es una constante. En la figura 5.6 se observa una representacin
esquemtica de la ley de Boyle. La cantidad n es el nmero de moles
del gas y R es una constante, que se definir en la seccin 5.4. As, la
constante de proporcionalidad, k1 de la ecuacin (5.1) es igual a nRT.
El concepto de una cantidad proporcional a otra y el uso de una
constante de proporcionalidad se explican con la siguiente analoga.
El ingreso diario de un cine depende tanto del precio de los boletos
(en pesos por boleto) como del nmero de boletos vendidos. Si se
supone que el cine cobra por todos los boletos al mismo precio, se
escribe

Como el nmero de boletos vendidos varia diariamente, se dice que el

ingreso en un da determinado es proporcional al nmero de boletos
vendidos.

donde C, la constante de
proporcionalidad, es el precio por boleto.

En la figura 5.7 se muestran dos formas convencionales de expresin

grfica de los descubrimientos de Boyle. La figura 5.7a) es un grfico
de
la
ecuacin
PV
=
k1;
la
figura
5.7b) es un grfico de la ecuacin equivalente P = k1 X N. Observe
que esta ltima es una ecuacin lineal de la forma i = mx + b, donde
b = O.
Aunque los valores individuales de presin y volumen pueden variar
mucho
para
una muestra dada de un gas, siempre que la temperatura
permanezca constante y la cantidad de gas no cambie, el producto P
X V seria igual a la misma constante. Por consiguiente, para una
muestra de un gas bajo dos condiciones distintas a temperatura
constante, se tiene

Donde V1 y V2 son los volmenes a las presiones P1 y P2,

respectivamente.
Una aplicacin comn de la ley de Boyle, es predecir, con base en la
ecuacin (5.2), en qu forma se afectar el volumen de un gas por un
cambio de presin, o cmo impactar la presin ejercida por un gas
mediante el cambio de volumen. En el ejemplo 5.3 se ilustra el
procedimiento para resolver problemas con la ley de Boyle.

La relacin temperatura-volumen: ley de Charles y

de Gay-Lussac
La ley de Charles y Gay-Lussac (frecuentemente llamada ley de
Charles) es una de las leyes de los gases ideales que relaciona el
volumen y la temperatura de una cierta cantidad de gas mantenida a
presin constante y dice que el volumen es directamente
proporcional a la temperatura:

o bien

, donde V es el volumen, T la temperatura absoluta (en

kelvin) y k una constante.
Cuando aumenta la temperatura, el volumen aumenta, mientras que
si la temperatura disminuye el volumen tambin lo hace. El valor
exacto de la constante k no es necesario conocerlo para poder hacer
uso de la Ley; si consideramos las dos situaciones de la figura,
manteniendo constante la cantidad de gas y la presin, deber
cumplirse la relacin:

o bien

Esta Ley fue primeramente formulada por Jacques Charles en 1787,

que descubri que la relacin del volumen de un gas con la
temperatura era:
V = V0 (1 + t) donde V0 es el volumen del gas a 0C, t la

temperatura (C) y

una constante para todos los gases.

Se estableci luego que

se escribe

, por lo que la relacin anterior

Con T = t + 273,16 la temperatura del gas en kelvin, y T0 = 273,16 la

temperatura en kelvin correspondiente a 0C.
Los trabajos de Charles, que no fueron publicados, cayeron por
casualidad en manos de Joseph-Louis Gay-Lussac, quien repiti los
experimentos de Charles y public el resultado en 1802.
Esta Ley es en realidad un caso particular de la Ley de los gases
ideales (tambin llamada ley de los gases perfectos) cuando la
presin no vara (es decir durante un proceso isobrico).

Ley Combinada del estado gaseoso

La ecuacin general del estado gaseoso es una combinacin de las ecuaciones antes
mencionadas, donde nuevamente las variables a encontrar son la presin, temperatura o
volumen del gas, cuando se tiene un cambio entre dos variables.
La expresin matemtica, o frmula de la ecuacin general del estado gaseoso, es la
siguiente:

Dnde:
P1= Presin Inicial
V1= Volumen Inicial
T1= Temperatura Inicial
P2= Presin Final
V2= Volumen Final
T2= Temperatura Final
Recordar!, las temperaturas se manejan en escalas absolutas, es decir en K