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hichembenaich@gmail.com
SERIE DE CHIMIE N 1
RAPPEL DU COURS
I/ Rappels :
Une raction est dite totale si lun au moins des ractifs ( en dfaut ) disparat la fin de la
raction . Dans ce cas , le ractif en dfaut est appel ractif limitant .
Une raction est dite limite si aucun des ractifs ne disparat la fin de la raction .
II/ Tableau descriptif dvolution dun systme :
Pour la raction : aA
bB
cC
dD , le
tableau descriptif
aA
Avancement
Final
bB
cC
dD
0
x
(nA)0
(nA)0 ax
(nB)0
(nB)0 bx
0
cx
0
dx
xf
(nA)0 axf
(nB)0 bxf
cxf
dxf
( n A )0 - n A
a
( n B )0 - n B
b
n C nD
=
.
c
d
Remarque : Si les constituants du systme chimique constituent une seule phase et si la transformation
se produit volume V constant , on dfinit alors lavancement volumique y comme
suit :
y =
x
( mo.L-1)
V
xf
xf
2
0
x
x(t2)
Vmoy(t1;t2) =
x(t1)
0
t1
t2
x x ( t2 ) - x ( t1 )
=
t
t2 - t1
( mo.unit de temps-1 )
Remarque : Si les constituants du systme chimique constituent une seule phase et si la transformation
se produit volume V constant , on dfinit alors la vitesse volumique moyenne
y 1 x
comme suit : V
( t1 ; t2 ) =
=
vmoy
t V t
1
-1
-1
V
( t1 ; t2 ) = .Vmoy(t1;t2) ( mo.L .unit de temps )
vmoy
V
1
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V(t3) = (
x(t3)
x ( t 3 ) - x ( t* )
dx
)
=
t
=
t
dt
3
t
( mo.unit de temps-1 )
x(t*)
0
t3
Remarque : Si les constituants du systme chimique constituent une seule phase et si la transformation
se produit volume V constant , on dfinit alors la vitesse volumique instantane
dy 1 dx
volumique comme suit : Vv(t) =
=
dt V dt
1
-1
-1
Vv(t) = .V(t) ( mo.L .unit de temps )
V
Remarque importante : Pour une raction symbolise par une quation du type :
aA + bB
cC
+ dD , on a :
Vmoy(t1;t2) =-
vmoy
1 n A
1 n B
1 n C
1 n D
==+
=+
a t
b t
c t
d t
( t1 ; t2 ) =-
1 [ A ]
1 [B ]
1 [ C ]
1 [D ]
==+
=+
a t
b t
c t
d t
et
V(t) =-
1 dn A
1 dn B
1 dn C
1 dn D
==+
=+
a dt
b dt
c dt
d dt
1 d[ A]
1 d[B ]
1 d[ C ]
1 d[D ]
==+
=+
a dt
b dt
c dt
d dt
III / Les facteurs cintiques :
Vv(t)=-
1) Dfinition: Ce sont les facteurs qui ont une influence sur la vitesse dune raction chimique .
Les principaux facteurs sont : concentration des
ractifs , temprature
et catalyseur .
3) La temprature :
a) Effet : La vitesse dune raction croit , en gnral , avec la temprature .
b) Mcanisme : Plus la temprature est leve , plus lagitation des molcules est importante , do
plus de probabilit de rencontre vitesse plus grande .
4) Catalyseur :
a) Effet : Sa prsence augmente la vitesse dune raction .
b) Mcanisme : La raction globale est remplace par plusieurs ractions rapides au cours desquelles
le catalyseur est transform puis il est rgnr la fin de la raction ( il nest donc
pas consomm ) .
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Quantit de I en 10
-3
mo
40
80
80
en excs
en excs
en excs
20
40
20
A laide de moyens appropris , on suit la variation du nombre de moles de diiode form n en fonction
I2
du temps au cours de chacune des trois expriences raliss . Les rsultats obtenus sont reprsents par
le graphe de la figure ci-dessous :
1) Dire , en le justifiant , si H3O+ joue le rle de catalyseur ou de ractif dans chacune de ces trois
expriences .
b) Attribuer , en le justifiant , la case qui convient chacune des lettres a , b et c dans le tableau
suivant pour dsigner la courbe correspondant chacune des trois expriences :
Numro de lexprience
(1)
(2)
(3)
La courbe correspondante
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4) En se plaant dans les conditions de l'exprience o la raction est la plus rapide , dterminer la
vitesse de la raction la date t3 = 40 min .
Rp. Num.: 1) H3O+ ractif (il est consomm par la raction) ; 2) H2O2 ractif en dfaut ; x=16.10-3mo ;
3) a) V(a)m=0,29.10-3mo.min-1 ; V(b)m=0,37.10-3mo.min-1 ; V(c)m=0,46.10-3mo.min-1 ;
b) (a)(1) ; (b)(3) ; (c)(2) ; 4) V(t3)=0,07.10-3mo.min-1 .
O2 + 2 H2O
On dispose de dix erlenmeyers numrots de 1 10 contenant chacun 10 mL d'une solution aqueuse d'eau
oxygne correspondant 5.10-4 mo de H2O2 .
A l'instant t = 0 , correspondant au dclenchement du chronomtre , on introduit simultanment dans chacun
des dix erlenmeyers environ 1 mL d'une solution de sulfate de fer (III) concentre .
1) Prciser le rle jou par les ions de fer (III) dans la raction de dcomposition de H2O2 .
2) On dose la quantit de H2O2 restant dans chacun des erlenmeyers aux instants indiqus dans le tableau
suivant :
N de lerlenmeyer
10
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Le dosage a lieu , en milieu acide et en prsence d'eau glace ; par une solution de permanganate de
potassium (K+, MnO4-) de concentration c = 6.10-3mo.L-1 .
Ceci permet de tracer la courbe relative aux variations du nombre de mole de H2O2 restant en fonction du
temps qui est reprsente dans la figure ci-dessous remplir par le candidat et remettre avec la copie .
2 Mn2+ + 5 O2 + 14 H2O
b) Comment varie cette vitesse au cours du temps ? Quel est le facteur cintique responsable de cette
variation ?
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2O 2
( t ) =-
H 2O 2
dt
; V(t1)=0,8.10-5mo.min-1=1,35.10-7mo.s-1 ;
2.n
H 2O 2
5.c
( t1 )
=18mL .
n i (S2O82- ) - n
Vtotal
n (S2O32- )
C.V
=
=5.10-5mo ;
2
2
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(CaCO3 )
dn
Rp. Num.: 1) a) V=
2) m = (n
CO 2
dt
= 100 g.mo-1 .
) .M
CaCO 3 0
CaCO 3
) .M
CO2
CaCO 3
= (n
=6,7g .
2 SO42- + I2
(1)
Les ions thiosulfate S2O32 rduisent le diiode I2 en ions iodure selon la raction rapide et totale
d'quation bilan :
2 S2O32- + I2
S4O62- + 2 I
(2)
A la date t = 0 , et une temprature fixe , on mlange :
- un volume V1 = 50 mL d'une solution aqueuse de proxodisulfate d'ammonium (S2O82- , 2NH4+) de
concentration molaire C1 = 5.102 mo.L1
- un volume V2 = 50 mL d'une solution aqueuse d'iodure de potassium (K+ , I) de concentration
molaire C2 = 1,6.101 mo.L1
- quelques gouttes d'empois d'amidon frachement prpar ( on rappelle que l'empois d'amidon colore en
bleue une solution contenant du diiode I2 mme en faible quantit ) .
Des prlvements de mme volume v = 10 mL , effectues partir du mlange ractionnel , sont introduits
trs rapidement dans 9 erlenmeyers numrots de 1 9 .
A la date t1 = 1min , on ajoute environ 50 mL d'eau glace au contenu de l'erlenmeyer n1 et on dose la
quantit de diiode I2 forme par une solution de thiosulfate de potassium (S2O32- , 2 K+) .
Les contenus des autres erlenmeyers sont soumis au mme dosage aux dates t2 = 2min , t3 = 3min . . .t9 = 9min
ce qui permet de tracer la courbe correspondant la concentration en ions iodure restant en fonction du
temps .
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Elle est reprsente sur la figure-1- remplir par le candidat et remettre avec la copie .
figure-1-
1) a) L'ajout d'eau glace permet de ralentir fortement l'volution de la raction (1) de sorte que nous
pouvons la supposer pratiquement stoppe .
Citer , parmi les trois facteurs cintiques ( temprature, catalyseur et concentration des ractifs)
ceux qui sont responsables de ce ralentissement .
figure-2-
Rp. Num.: 1) a) Temprature et cc. des ractifs ; b) Burette gradue , ions thiosulfates , erlenmeyer , diiode I2 ;
c) Disparition de la couleur bleue ; 2) Vv(t1)=
1 d[I ] 1 0,076 - 0
=
=0,76.102mo.L-1.min1 ;
2 dt
2 5-0
C1 .V1
C 2 .V2
<
S2082 en dfaut ;
1
2
3) a)
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(A)
+
(B)
-
(K , I )
(2K , S2O82-)
C1 = 0,05 mo.L-1 C2 = 0,04 mo.L-1
V1 = 100 mL
V2 = 100 mL
Figure -1-
figure - 2
a) Prciser si t correspond :
- la date laquelle est effectue la dilution du prlvement avec de l'eau glace ,
- la date laquelle l'quivalence est atteinte au cours du dosage .
b) L'un des deux ractifs est en dfaut . Dduire , partir du graphe , s'il s'agit de I- ou de S2O82- .
c) Dterminer , en mo.L-1.s-1 , la vitesse volumique de la raction la date t = 0 .
Exprience n 2 :
On refait l'exprience prcdente en procdant de la manire suivante :
au contenu du bcher (A), on commence par ajouter 1,652 g de cristaux d'iodure de potassium KI que l'on
dissout jusqu' obtenir une solution limpide et homogne ; et une date t = 0, on mlange les contenus des
deux bchers . On suppose que la dissolution des cristaux n'a pas entran un changement du volume dans le
bcher (A) qui reste gal 100 mL .
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3) Dans le cadre de l'exprience n 2 , il est question de tracer la courbe [I-] = f(t) sur la figure -2 remplir par le candidat et remettre avec la copie .
Pour cela il est demand au candidat :
d'effectuer les calculs ncessaires ,
de comparer , en le justifiant , les vitesses initiales de la raction dans les deux expriences
et d'en dduire un trac approximatif de la tangente (T2) la courbe [I-] = f (t) la date t = 0 ,
de tracer la courbe .
On donne les masses molaires atomiques suivantes : M(K) = 39,1 g.mo-1 ; M(I) = 126,1 g.mo-1 .
I2 + 4 H2O
molaire
molaire
1) a) Vrifier que les quantits de matire initiales n0(I-) des ions iodures I- et n0(H2O2) de leau
oxygne H2O2 dans le mlange , linstant t= 0 , sont respectivement 6.103 mo et 4,5.103 mo .
b) Montrer que , dans ce mlange , lion iodure I- constitue le ractif limitant ( en dfaut ) .
c) Dresser le tableau descriptif relatif ce systme et dduire la quantit de matire maximale de
diiode n(I2)max form la fin de la raction .
2) Pour doser le diiode form , on prlve , diffrents instants de date t , un volume V du mlange
ractionnel que lon verse dans un erlenmeyer et que lon place immdiatement dans un bain deau glace .
Puis , on dose rapidement le diiode form par une solution de thiosulfate de sodium de concentration
connue . Par suite , on trace la courbe ci-dessous o la droite () en pointill reprsente la tangente la
courbe au point dabscisse t1 .
n 0 ( I- )
2
<
n 0 ( H 2O 2 )
1
I- en dfaut ; a) n(I2)max=3.10-3 mo ;
2
; V(t1)=10-4mo.min-1 ; b) [I2]t2<[I2]t1V(t2) <V(t1) ;
dt
3) Ajouter un catalyseur ou augmenter la temprature .
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1) Dterminer
en quantits de matire , la
composition du systme ltat final , en fonction
de lavancement final xf de la raction .
0,4
0,2
t (min)
0
4
8
12
16
20
c) Calculer la concentration C1 .
3) a) Dfinir la vitesse de la raction .
b) Dterminer graphiquement linstant o cette raction est maximale . Calculer cette vitesse .
dx dn I 2
=
; b) v(t=0)=2,5.10-4mo.min-1 .
dt
dt
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Questions :
1) Montrer partir du texte si , dans les conditions normales de stockage , la dcomposition de leau
oxygne est une raction lente ou bien rapide .
2) a) Prciser le rle jou par la catalase dans le procd utilis pour nettoyer les lentilles de contact
leau oxygne .
b) Relever du texte deux autres applications o la catalase joue le mme rle que dans 2) a) .
3) Relever du texte un autre facteur ui a jou dans la dcomposition de leau oxygne , un rle semblable
celui de la catalase .
Rp. Num.:1) Raction lente ; Etant relativement stable normales de stockage (temprature ambiante). ;
En fonction des besoins , la dcomposition est acclre ;
2) a) La catalase acclre la raction (catalyseur) ; b) On peut voir facilement la catalase en action en
appliquant sur une plaie ; Leau oxygne est aussi un moyen de dfense de substance
organique appele quinone ; 3) Le facteur temprature
1) Dterminer les quantits initiales des ions I- et S2O82- dans le mlange , notes respectivement
n01 et n02 .
x (10-3 mo)
2
1,4
t (min)
0
10
n 0 (I- )
2
20
>
n 0 (S2 O82 - )
1
30
40
50
60
S2O82-en dfaut ;
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