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Facultad de Ingeniera Qumica

Cintica Qumica y Catlisis


Prctica No. 1
Cintica del sistema perdisulfato-yoduro
Objetivo
Investigar el efecto que la concentracin, temperatura y catalizador tienen sobre la velocidad de
una reaccin qumica.
Determinar experimentalmente el orden individual de los reactivos, el orden global para la
reaccin, la constante de velocidad y la energa de activacin de la reaccin.
Introduccin
La finalidad de un experimento cintico normalmente es obtener el orden individual de los
reactivos, para as calcular el orden global y/o la constante de velocidad para la reaccin. Existen
dos formas o mtodos para usar las ecuaciones cinticas, lo que determina el diseo del
experimento cintico. As, si se usa el mtodo integral de resolucin, el experimento estar en
funcin de los cambios de concentracin del o los reactivo(s) de inters a intervalos conocidos de
tiempo. Este tipo de experimento se realizar en la siguiente prctica. De otra manera, se usa el
modelo de ecuaciones expresadas como diferenciales, de cuya manipulacin pueden obtenerse el
orden individual de cada reactivo, as como la constante k. Para una reaccin bimolecular, el
experimento se disea de tal forma que se vare en una corrida la concentracin inicial de uno de
los reactivos manteniendo constante la concentracin del otro reactivo, y en la siguiente corrida la
concentracin inicial para el primer reactivo se deja constante mientras que se vara la
concentracin del segundo reactivo. Combinando los juegos de ecuaciones se obtienen los
rdenes individuales de los reactivos. As, resulta fcil calcular el orden global de la reaccin y el
valor de k. Cuando un experimento cintico se replica para la misma reaccin pero a temperaturas
diferentes, proporciona valores de k diferentes correspondientes a cada T. En estos casos, la
ecuacin de Arrhenius permite obtener la Ea de la reaccin, o en su defecto se halla de una grfica
de ln k vs 1/T.
Este experimento se ha diseado para el mtodo diferencial y la reaccin que se investiga es:
2 + 2 2 8 22 4 + 2

expresada para los iones de inters como

2 + 2 82 242 + 2

El SO2
4 es incoloro y el I2 en solucin acuosa es ligeramente amarillo, por lo que a concentraciones
muy bajas de reactivos resulta difcil determinar el tiempo final de la reaccin. Debido a ello se
utiliza una reaccin adicional llamada reaccin reloj. En este caso, la reaccin reloj ocurre
inmediatamente despus de formados los productos, especficamente entre el I2 y una cantidad
fija de tiosulfato, lo que permite calcular velocidades relativas de reaccin de acuerdo a la
cantidad fija de tiosulfato, la reaccin es
2 + 22 32 2 + 4 62
Al agotarse el tiosulfato, el remanente de I2 reacciona con el I- producido y el almidn formando
un complejo de color azul intenso a negro, lo que indica el final de la reaccin.

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Materiales y equipos
4 Tubos de ensayo de 1 cm de dimetro
2 Tapones de hule para los tubos de 1 cm de
dimetro
6 Tubos de ensayo de 2 cm de dimetro
2 Tapones de hule para los tubos de 2 cm de
dimetro
1 Gradilla para tubos de ensayo de 2 cm
1 Pipeta graduada de 5 o 10 mL
2 Pipetas graduadas de 1 mL
1 Esptula
1 Papel encerado para pesar o papel filtro
1 Cronmetro
1 Termmetro de -10 a 160 C
2 Vasos de precipitado de 600 mL
1 Placa de calentamiento
1 Piseta
1 Picahielo

Reactivos y soluciones
Yoduro de potasio, KI, grado reactivo
Perdisulfato de postasio, K2S2O8, 0.02 M
Solucin de almidn
Solucin de tiosulfato de potasio, K2S2O3,
0.024 M
Solucin del catalizador sulfato ferroso-sulfato
de cobre
Hielo
Agua destilada

Preparacin de reactivos
1. Perdisulfato de postasio, K2S2O8, 0.02 M. Agregar 5.4 g de perdisulfato de potasio a agua
destilada y aforar a un litro.
2. Solucin de almidn. Pesar de 5-6 g de almidn y hacer una emulsin con una pequea
cantidad de agua destilada, verter esta emulsin en 1 L de agua hirviendo, continuar la
ebullicin durante varios minutos y dejar sedimentar durante la noche. Utilizar el lquido
transparente sobrenadante.
3. Solucin de tiosulfato de potasio, K2S2O3, 0.024 M. Disolver 4.5678 g de tiosulfato de potasio
(masa molecular 190.3248 g/mol) llevar al aforo hasta un 1 L con agua destilada.
4. Solucin del catalizador sulfato ferroso-sulfato de cobre. Disolver 25 g de FeSO4 7H2 O y 30 g
de CuSO4 5H2 O en 200 mL de agua destilada.
5. Yoduro de potasio, KI, (masa molecular 166.0028 g/mol)

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Procedimiento
A. Efecto de las concentraciones de los reactivos sobre la velocidad de reaccin.
1. Para observar el efecto que la concentracin de cada reactivo tiene sobre la velocidad de
reaccin realizar 4 corridas cinticas, usando para cada una de ellas los volmenes o masas
correspondientes a cada solucin o reactivo como se detalla en la Tabla 1 y de acuerdo a lo
indicado en cada paso.
Corrida
#
1
2
3
4

Tabla 1. Cantidades de solucin/reactivo a utilizar en cada corrida cintica, parte A.

Perdisulfato
(mL)
2
2
5
5

Solucin A
Almidn
Tiosulfato
(mL)
(mL)
1
0.67
1
0.67
1
0.67
1
0.67

Solucin B

Agua (mL)
8
8
5
5

Yoduro (g)
0.2
0.5
0.2
0.5

Agua (mL)
10
10
10
10

2. Marcar dos tubos de 1 cm de dimetro como A y B. La solucin en el tubo A consta de los


volmenes respectivos (ver Tabla 1) de perdisulfato de potasio, almidn, tiosulfato de potasio
y agua destilada. La solucin en el tubo B corresponde a la preparacin del yoduro de potasio
con la correspondiente masa (ver Tabla 1) en 10 mL de agua destilada. Asegrate de no
confundir los contenidos de los tubos o mezclar los contenidos de los mismos antes de
tiempo. Leer cuidadosamente el paso 7 para reportar los resultados.
3. Comenzar preparando la corrida # 1 en cada tubo A y B. Preparar el tubo B primero, cuando
est listo preparar el tubo A. Para el tubo A, agregar los volmenes correspondientes de
perdisulfato y agua, posteriormente el almidn y finalmente el tiosulfato. Tapar cada tubo A y
B y agitar vigorosamente hasta que todos los contenidos estn completamente mezclados.
4. Preparar el cronmetro, poniendo en ceros.
5. Verter el contenido del tubo A en el tubo de 2 cm de dimetro. Adicionar el contenido del
tubo B en el tubo de 2 cm de dimetro. Comenzar a cronometrar el tiempo de reaccin justo
al tiempo que se termina la adicin correspondiente del tubo B al tubo de 2 cm con la
solucin A.
6. Continuar agitando el contenido del tubo de 2 cm por un minuto y luego dejar reposar en la
rejilla hasta la aparicin del color. Detener el cronmetro cuando aparezca la primera
coloracin completa azul oscuro/negro. Medir con un termmetro la temperatura final de la
reaccin.
7. Elaborar una tabla de resultados donde se especifiquen: las concentraciones molares de cada
reactivo usadas en cada corrida, el tiempo expresado en segundos, velocidad de reaccin
relativa (rr = 1000/t(s)), el color observado al final de la reaccin y la temperatura expresada
en K.
NOTA: la concentracin en la botella del reactivo NO es la concentracin usada en cada
corrida. Para hacer el clculo cuentas con el volumen total de reaccin (Tabla 1), la masa
molecular del KI es 166.0028 g/mol, la concentracin de la solucin madre de perdifulfato es
0.02 M.

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B. Determinacin de rdenes cinticos individuales para cada reactivo.
1. Escribir la expresin cintica correspondiente a cada una de las cuatro corridas en el apartado
anterior, dejando expresados los rdenes cinticos como y para el perdisulfato y el
yoduro, respectivamente.
2. Escribir nuevamente la expresin cintica correspondiente a cada una de las cuatro corridas
sustituyendo en cada caso las concentraciones y las velocidades de reaccin relativas
respectivas.
3. Encontrar el orden para el perdisulfato. Dividir la expresin cintica del paso 2 para la
corrida # 4 entre la expresin cintica del paso 2 para la corrida # 2. Despejar para .
4. NOTA: mostrar todos los pasos, sustituciones y valores obtenidos. El valor numrico del
orden cintico individual siempre se redondea al siguiente nmero entero, en el reporte debes
mostrar ambos nmeros el obtenido de la calculadora y el redondeado-.
5. Encontrar el orden para el yoduro. Dividir la expresin cintica del paso 2 para la corrida # 4
entre la expresin cintica del paso 2 para la corrida # 3. Despejar para .
6. Encontrar el orden global para la reaccin perdisulfato-yoduro.
7. Encontrar el valor de k. En cada una de las expresiones de velocidad del paso 2 para cada
corrida # 1-4, sustituir todos los valores correspondientes y despejar para k. Mostrar los
valores para cada caso y el valor promedio de k para la reaccin.
NOTA: reportar el valor en notacin cientfica y con unidades.
8. En los resultados para esta seccin, presentar las expresiones que se piden claramente
escritas, seccin de clculos y una tabla con los rdenes individuales para cada reactivo, el
orden global de la reaccin y el valor de k.
C. Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin.
1. En un vaso de precipitado de 600 mL poner suficiente hielo y agua hasta ocupar la mitad de la
capacidad del vaso.
2. Preparar los tubos A y B segn se indica a continuacin y sumergirlos en el vaso de precipitado
con el agua fra. Para preparar los tubos A y B, repetir los pasos 3 6 sealados en el apartado
A pero usando los valores mostrados en la Tabla 1 para la corrida # 3.
3. Cuando ambos tubos alcancen la T = 18 C, mezclar como se indic antes y cronometrar el
tiempo hasta la aparicin del color.
4. Llenar la mitad del otro vaso de precipitado de 600 mL con agua y calentar sobre la placa hasta
que el agua tenga una temperatura alrededor de 70 C.
5. Preparar los tubos A y B segn se indica a continuacin y sumergirlos en el vaso de precipitado
con el agua caliente. Para preparar los tubos A y B, repetir los pasos 3-6 sealados en el
apartado A pero usando los valores mostrados en la Tabla 1 para la corrida # 3.
6. Cuando ambos tubos alcancen la T = 50 C, mezclar como se indic antes y cronometrar el
tiempo hasta la aparicin del color.
7. Con los resultados obtenidos, calcular las correspondientes constantes de velocidad, as como
la energa de activacin de la reaccin, para ello utiliza las constantes y temperaturas
siguientes: temperatura ambiente (corrida #3 realizada en el apartado A) y a T = 50 C.
Muestra los clculos completos para la energa de activacin.
8. Reportar los resultados en una tabla donde se presenten las temperaturas para cada
experimento (incluyendo de nuevo para la temperatura ambiente), el tiempo expresado en

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segundo para finalizar la reaccin, la constante de velocidad para cada experimento y la
energa de activacin para la reaccin.
D. Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin.
1. Preparar los tubos A y B segn se indica en los pasos 3 6 sealados en el apartado A pero
usando los valores mostrados en la Tabla 1 para la corrida # 3. En este caso, adicionar tambin
en el tubo A (solucin de perdisulfato) una gota de la solucin del catalizador sulfato ferrososulfato de cobre.
2. Cronometrar la aparicin del color y reportar el tiempo de reaccin y el valor de la k. Cuidado
que esta corrida puede ser muy rpida.
3. Presentar una tabla con la comparacin entre la reaccin catalizada y sin catalizar, mostrando
el tiempo de reaccin y las constantes de velocidad.

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