UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

CURSO:

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA II

TEMA:

SALES DE DIAZONIO

PROFESOR:

Ing. Giraldo Acero Yovani

GRUPO:

93 G

ALUMNA:

Mallqui Rios Odalis

Arias Arias, Katherine

Sesin N 6

FECHA: 04/10/16

SEMESTRE: 2016 B
CALLAO PER

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA II

INTRODUCCION
La reaccin de diazotacin fue puesta a punto por Peter Griess en 1860. Esta reaccin tiene
lugar entre una amina primaria aromtica y NaNO2 en presencia de HCl o H2SO4, para formar
una sal de diazonio. Estos compuestos son indispensables intermedios para la formacin de
pigmentos azo y son muy tiles para reemplazar un grupo amino por un grupo hidroxi, halgeno,
etc. La cantidad de NaNO2 es la estequiomtrica, pero el HCl debe estar en exceso para
prevenir la diazotacin parcial y condensacin. Si la diazotacin ocurre satisfactoriamente, la
amina debe encontrarse en disolucin acuosa cida. Una vez formada, la sal diazonio no se
asla y debe ser utilizada rpidamente en la etapa siguiente, puesto que las reacciones de
diazotacin generalmente son exotrmicas y las sales de diazonio se descomponen con
facilidad si no se enfra el sistema y se las hace reaccionar en el tiempo establecido. Para poder
efectuar la diazotacin generalmente es necesario mantener la temperatura de reaccin
normalmente entre 0-5C.
Las sales de diazonio reaccionan con una gran cantidad de compuestos copulantes para formar
derivados azo. Estos compuestos pueden ser clasificados de la siguiente manera: Compuestos
cromticos hidroxi, aminas aromticas, sustancias reactivas que contengan grupos metileno,
fenol y teres de naftol, hidrocarburos. Las reacciones de copulacin generalmente se efectan
a temperatura ambiente o por debajo de ella, normalmente entre 10-20C. Una vez formado el
azo compuesto se filtra y se lava el compuesto con agua, pudindose secar el producto en la
estufa a temperaturas no superiores a 90 C para evitar la descomposicin del pigmento.

Ing. Giraldo Acero Yovani

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OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL

Obtener derivados de sales de diazonio.

Obtener compuestos de sustitucin del grupo diazo.

OBJETIVO ESPECIFICO

Obtener el cloruro de bencenodiazonio.

Obtener las reacciones de copulacin.

Ing. Giraldo Acero Yovani

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FUNDAMENTOS TEORICO
Son compuestos orgnicos que contienen un grupo de dos tomos de nitrgeno unidos entre
s. El nombre se aplica ms comnmente a tres grupos de compuestos muy relacionados; slo
los compuestos de uno de esos grupos se llaman tcnicamente diazocompuestos, los otros dos
se conocen como azocompuestos y compuestos de diazonio. En los tres grupos, los dos
tomos de nitrgeno estn unidos por un doble o triple enlace, y al menos uno de los tomos
de nitrgeno est unido a un ncleo aromtico. Los tres grupos fueron descubiertos en torno a
1860 por el qumico britnico nacido en Alemania, Johann Griess. Todos esos grupos proceden
del tratamiento de aminas aromticas primarias con cido nitroso; este proceso se conoce como
diazotizacin.
-

PREPARACIN:

Las aminas aromticas primarias reaccionan con cido nitroso entre 0 y 5C, produciendo una
sal de diazonio que es soluble en el medio acuoso de la reaccin.
2

ArNH2+HONO+HCl

Ar2+ Cl- +2H2O

En caso de tenerse HCl se puede emplear cualquier acido ms fuerte que el cido nitroso para
producir el cido nitroso libre. La sal de diazonio se prepara en el momento que se necesita y,
generalmente, no se separa de la mezcla de reaccin. Las sales de diazonio secas
frecuentemente sufren una descomposicin espontanea violenta.
-

SUSTITUCIN NUCLEOFILICA DEL GRUPO DIAZONIO:

Las sales de diazonio aromticas son sumamente tiles como intermediarios en la preparacin
de compuestos aromticos sustituidos. Por medio de las sales de diazonio es posible introducir
en el anillo aromtico sustituyentes que no se pueden introducir por otros mtodos.
Por otra parte, existen muchos grupos que pueden desplazar el grupo diazonio. Debido a que
la parte aromtica de la sal de diazonio tiene una carga positiva, los grupos que sustituyen el
nitrgeno son agentes nucleoflicos. A continuacin se indican algunas reacciones de
sustitucin nucleoflica que pueden sufrir las sales de diazonio:
2 4

Ar2+ Cl- +H2O

Ar2+ Cl- +HBF4

ArOH+N2+HCl

Ar2+ B4

Ar2+ 4- +KI

Ar2+ Cl-
Ar2+ Cl- +CuCN

ArF+N2+BF3

ArI+ N2+ K4

ArCl+ N2

ArCN + N2 +CuCl

Una de las razones por la que se usan bajas temperaturas en la preparacin de sales de
diazonio es que los compuestos reaccionan con el agua produciendo fenoles
Ing. Giraldo Acero Yovani

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-

REDUCCIN DE SALES DE DIAZONIO :

a) Formacin de hidrocarburos
CH3

CH3

2+ Cl-

+ H3PO2 +H2O

+ H3PO3 +HCl +N2

Esta reaccin permite emplear la influencia directora de un grupo nitro o grupo amino y eliminar
posteriormente este grupo.

NH2

Br

+ 3Br2

Br 2+ Cl-

NH2

Br

,2

Br

Br

Br

32,2

Br

Br
Br

b) Formacin de hidracina
Las sales de diazonio se pueden reducir mediante sulfito de sodio a fenilihidrazina.
2+ Cl-

NHNH3Cl
24

+ 4[H]

NHNH2

+NaCl

+ H2O

REACCIN DE COPULACIN:

Los fenoles pueden sufrir un ataque electrofilico por el nitrgeno de las sales de diazonio
aromticas produciendo un compuesto azo, un compuesto con un enlace N=N.

2+ Cl+

OH

N=N

OH +NaCl+H2O

Este tipo de reaccin se conoce como copulacin. El ataque ocurre principalmente en la

posicin para, si esta posicin no es sustituida, o en la posicin orto si la posicin para ya
est sustituida.

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Mecanismo
La formacin del compuesto azo es el resultado de un ataque electrofilico del ion diazonio sobre
el ion fenxido.

N=N+

+ H

H
N=N

N=N

OH

El grupo amino tambin puede activar suficientemente el anillo aromtico como para permitir
que ocurra la reaccin de copulacin sobre un anillo que tenga el grupo amino. Las
dialquiralaminas, que son aminas terciarias participan fcilmente en la reaccin de copulacin.

COOH

COOH

NH2 + HNO2 +HCl

,2

N2Cl +2H2O

COOH

COOH
,2

N=N

N(CH3)2+CH3COONa

NH2 +

N(CH3)2

+CH3COOH+NaCl
En cambio, en las aminas secundarias y primarias la reaccin ocurre generalmente sobre el
nitrgeno del grupo amino y no sobre el anillo aromtico .El producto de esta reaccin es un
compuesto diazoamino que puede transponerse por calentamiento, en medio acido, para
producir el compuesto diazo deseado.
2+ Cl +

NH2
2

N=NNH

CH3COONa

+H+

Ing. Giraldo Acero Yovani

N=N

N=NNH

NH3

+CH3COOH+NaCl

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En este caso es necesario ajustar el pH del medio de reaccin. Ya que el reactivo nucleofilico
es la amina y no el ion amonio. La copulacin de aminas con sales de diazonio se hace
generalmente en soluciones neutras o ligeramente acidas.
Los compuestos azo son fuertemente coloridos. Muchos compuestos azo se han empleado
desde hace mucho tiempo como colorantes.

Naranja de metilo

Rojo congo

La capacidad de estos compuestos para absorber en la regin visible del espectro

electromagntico se debe a la presencia de un sistema extenso de dobles enlaces conjugados.
El color de estas sustancias depende de la naturaleza y posicin de los sustituyentes y de que
estos estn ionizados o no.

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MATERIALES Y EQUIPOS

1 vaso precipitado (250ml)

Bagueta

Hielo

Pizeta

10 tubos de ensayo

Gradilla

3 pipetas (10ml)

REACTIVOS
, 2 (25%), 2 , , , , , .

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Obtencin del Cloruro de Bencenodiazonio
1. En un tubo colocar la anilina, luego 0.5ml de agua y aadir 2.5ml de HCl (cc). Llevarlo a
un vaso precipitado con agua helada y enfriarlo hasta un rango de 0C - 5C.
2. Luego de haber alcanzado la temperatura indicada aadir el NaNO2 gota a gota entre un
tiempo de 2 a 3min; despus de aadir todo el NaNO 2 dejarlo enfriar en bao de hielo
10min.
3. La sal obtenida la repartimos en 8 tubos de ensayo para realizar las siguientes
experiencias.
Reaccin de Comprobacin
Adicionar a uno de los tubos de ensayo 2 gotas de KI con almidn hasta obtener una coloracin
azulino marrn.

Reaccin de sustitucin

Preparacion del yodobenceno

A un tubo de sal de diazonio se aade gotas de KI en agua y dejarlo en reposo por una
hora, se observa una coloracin rojo vino por el iodo benceno.

Preparacin del Fenol

En uno de los tubos con la sal de diazonio formada, dejamos a temperatura ambiente
por 10 minutos y lo llevamos al bao mara hasta que se desprende gas nitrgeno, esto
se comprueba poniendo un fosforo en la boca del tubo, si la llama se apaga indica
presencia de nitrgeno.

Reaccin de reconocimiento del fenol:

Tratar la muestra obtenida con agua de bromo.

Ing. Giraldo Acero Yovani

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Reacciones de copulacin
En los tubos restantes conteniendo la sal de diazonio, aadimos fenol, beta-naftol, hidroxilamina
e hidroquinona.
La copulacin de la sal de diazonio, tambin se realizara agregando anilina (N,N-dimetil anilina)
en solucin ligeramente acida.
*Fenol: se observa la formacin de un colorante color marrn oscuro

*Alfa-Naftol: se observa la formacin de un colorante color roja

*Hidroxilamina: Se observa la formacin de un colorante marrn claro.

*Hidroquinona: Se observa la formacin de un colorante color naranja oscuro

*Anilina: Se observa una coloracion amarilla del compuesto organico

diazoaminobenceno.

Ing. Giraldo Acero Yovani

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RESULTADOS
Obtencin del Cloruro de Bencenodiazonio
Reaccin

..

+
NN

NH2
N
NaNO

Cl- + NaCl + H2O

HCL

Coloracin anaranjado oscuro del compuesto orgnico azoico.

Reaccin de sustitucin
Reaccin
Preparacin del yodobenceno

..

NN

Cl- + KI

NO2

Ing. Giraldo Acero Yovani

+ N2 + KCl

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Preparacin del Fenol

..

NN

OH

Cl- + HOH

+ N2 + HCl

NO2

Reaccin de reconocimiento del fenol:

Precipitado blanco del compuesto organico: 2,4,6 tribromofenol.

Reacciones de copulacin
*Fenol

..

+
NN

OH

Cl- +

FENO
L

Ing. Giraldo Acero Yovani

NN

OH

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*Alfa-Naftol

*Hidroquinona

*Anilina:

DISCUSION DE RESULTADOS
La obtencin del compuesto orgnico de sal de diazonio se realiz en medio cido y es de tipo
exotrmica por ello el bao de hielo, es necesario utilizarlo instantneamente debido a la
descomposicin rpida de la sal.
Las reacciones de sustitucin son sencillas debido a la rapidez de descomposicin de la sal
tambin se puede realizar con un reactivo.
La obtencin de colorantes azoicos (anaranjado de metilo) o reaccin de copulacin se
desarroll a travs de derivados fenlicos y anilina; la diferencia entre ambas es el medio:
bsico y acido respectivamente. Adems los derivados fenlicos dan una tonalidad ms oscura
de colorante que la anilina.

Ing. Giraldo Acero Yovani

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CONCLUSIONES
Los diazocompuestos experimentan fcilmente una amplia gama de reacciones, por lo
que tienen mucha importancia en la sntesis orgnica.
Obtuvimos el derivado de diazonio: cloruro de bencenodiazonio y se pudo comprobar
con el yoduro de potasio.
Obtuvimos las reacciones de sustitucin con el yodobenceno y el fenol.
La reaccin ms importante producida por los compuestos de diazonio es la reaccin de
copulacin, que tiene lugar cuando se mezcla una disolucin de un compuesto de
diazonio con una disolucin de fenol o una amina aromtica, se obtuvo las reacciones
de copulacin de sales diazonio y derivado fenlico.

Ing. Giraldo Acero Yovani

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RECOMENDACIONES
En la obtencin de la sal de diazonio se debe estar agitando constantemente ya que la
muestra tiende a espesar rpidamente y para obtener una mejor mezcla.
Para la obtencin de la sal de diazonio se pudo tambin hacer la obtencin de
paranitroanilina ya que es una amina aromatica primaria.
Se debe recordar siempre que para la obtencin de la sal de diazonio se agrega 3 moles
de HCl ya que cada mol cumple una funcin especficamente.

Ing. Giraldo Acero Yovani

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BIBLIOGRAFA
SILVERSTEIN R. Identificacin de los compuestos orgnicos 4 edicin. Editorial:
New York. 1975.
MORRISON R, BOYD R. Qumica Orgnica. Editorial: Pearson Addison Wealwy 5
edicin. Mxico 1998.
L.G.WADE, Jr . Qumica Orgnica Editorial: Pearson Educacin de Mxico, S.A de C.V.
Sptima Edicin 2012.
DOMINGUEZ JORGE ALEJANDRO. Experimentos de qumica orgnica. Editorial:
alhambras s.a. Mxico 1999.
https://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l14/anilina4.html
https://es.scribd.com/doc/96665596/DIAZOTACION
https://es.scribd.com/doc/18416037/9-Copulacion-de-Sales-de-Diazonio

Ing. Giraldo Acero Yovani

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ANEXOS
CUESTIONARIO
1. Presente las reacciones de reduccin, de copulacin con el -naftol, hidroquinona
y resorcinol de la sal de m-nitrobenceno diazonio.
REDUCCIN:
La reduccin de una sal de diazonio para dar un areno ocurre en el tratamiento con cidos
hipofosforoso H3PO2. La reaccin se utiliza principalmente cuando existe la necesidad de
introducir temporalmente un sustituyente amino en un anillo para tomar ventaja de su efecto
orientador.
REACCIN:

COPULACIN:
a. -naftol

b. Hidroquinona

Ing. Giraldo Acero Yovani

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c. Resorcinol

2. Indique como se obtiene una sal de diazonio de la anilina y explique porque se

necesita en exceso el cido clorhdrico.
Obtencin de la sal de Diazonio:
Primero se obtiene el ion nitrosito el cual se obtiene haciendo una mezcla de NaNO 2 y
cido Clorhdrico a 0C.
Luego se agrega la anilina a esa misma temperatura obteniendo el cloruro de
diazobenceno.

PORQUE SE NECESITA AC. CLORHIDRICO EN EXCESO:

Como se puede apreciar en la reaccin, se necesita por cada mol de anilina 2.5 moles
de cido clorhdrico:
1.

2.
3. El medio mol de HCl es para obtener un pH acido para evitar as la hidrolisis
del que es soluble en agua.

Ing. Giraldo Acero Yovani

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3. Presente una reaccin de reemplazo del grupo diazo de bencenodiazonio.

Explique.
Las reacciones de reemplazo del diazonio ocurren a travs de un mecanismo por radicales en
lugar de uno polar; por ejemplo, en la presencia de un compuesto de cobre (I), s que primero
el ion arenodiazonio se convierte a un radical arilo ms cobre (II), seguido por la reaccin
subsecuente para dar el producto ms el catalizador regenerado de cobre (I)

Ing. Giraldo Acero Yovani