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Estructura secundaria

Es la ordenacin regular y peridica en el espacio de las cadenas


polipeptdicas a lo largo de una direccin. Se estabiliza por puentes de H entre
grupos ceto y amino del enlace peptdico.
*Hlice : esta estructura, postulada por Pauling y Corey, tras el estudio
por rayos X de las -queratinas, consiste en una hlice con aprox. 3'6 restos de
aminocidos por cada vuelta. Los grupos R de los aminocidos se proyectan
hacia el exterior de la hlice compacta formada por el esqueleto.
La estructura se estabiliza por puentes de H (o enlaces de H)
intracatenarios.
No todos los aminocidos forman hlice. Concretamente:
Permiten hlice estable: Ala, Leu, Phe, Tyr, Trp, Cys, Met, His, Asn,
Gln, Val.Inestabilizan la hlice : Ser, Ile, Thr, Glu, Asp, Lys, Arg, Gly.

Condicionantes de la estructura helicoidal (estudiados en


poliaminocidos: polipptidos en los que todos los restos aminocidos son
idnticos):
1) Carga del grupo R:
.poli-Ala a pH fisiolgico: R pequeo y no cargado ==>
forma espontneamente hlice . .poli-Glu: a pH fisiolgico: R negativo ==> no
forma hlice , pues los R se repelen. a pH<2: R neutro ==> s forma hlice .
.poli-Lys: a pH fisiolgico: R positivo ==> no forma hlice
.a pH>12: R neutro ==> s forma hlice .
2) Volumen de R:
.poli-Ile no forma hlice porque sus voluminosos grupos R,
prximos a los tomos C provocan un impedimento estrico.

3) Rigidez:
.poli-Pro y poli-HO-Pro no forman hlice debido a que los
N forman parte de los rgidos anillos que constituyen el grupo R.
Por eso siempre que aparecen la Pro o la hidroxi-Pro en una cadena
polipeptdica, la hlice se interrumpe y se origina un pliegue rgido, curvatura o
codo.

La poli-Gly puede formar una hlice , pero prefiere otro tipo de


conformacin: la conformacin , en la que las cadenas estn relativamente
extendidas.
*La conformacin o en hoja plegada: el anlisis por rayos X de las queratinas ha revelado claves importantes para la conformacin de la cadena
polipeptdica.
Las cadenas polipeptdicas en la conformacin son paralelas y estn
dispuestas en lminas plegadas que se hallan unidas transversalmente por puentes
de H intercatenarios.
Todos los enlaces peptdicos participan en este enlace cruzado, y as
confieren una gran estabilidad a la estructura. Los grupos R se hallan por encima
o por debajo de los planos en zig-zag de la lmina plegada.
Es el caso de la fibrona segregada por el gusano de seda Bombix mori.
La fibrona y otras -queratinas son ricas en aminocidos que
poseen grupos R relativamente pequeos (sobre todo Gly y Ala), mientras que los
R de las -queratinas son ms voluminosos y poseen carga mayor que los de la
fibrona de la seda.
En las formas todas las cadenas polipeptdicas son paralelas (es decir, se
desarrollan en el mismo sentido N-terminal a C-terminal), mientras que en la
fibrona las cadenas adyacentes son antiparalelas (es decir, se desarrollan en
sentidos opuestos).

Las -queratinas contienen muchos restos de Cys, de forma que establecen


enlaces transversales -S-S- entre cadenas polipeptdicas adyacentes. Las queratinas como la fibrona no poseen enlaces -S-S- transversales.

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