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Lorena
20 e Agosto de 2015
Conceito de adsoro
Adsoro a acumulao de uma substncia em uma interface. Ocorre com
todos os tipos de interface, tais como gs-slido, soluo-slido, soluo-gs, soluo
-soluo ( um fenmeno de superfcie e relacionado a tenso superficial de
solues).
A adsoro no um processo esttico, mas de equilbrio dinmico entre
molculas que so adsorvidas e as dessorvidas. Esse equilbrio uma funo da
temperatura.
Devido a capacidade de adsoro variar enormemente com o material
adsorvido, um soluto pode ser adsorvido seletivamente, de uma mistura. Isto torna o
fenmeno de adsoro importante em processos de cromatografia de catlise, de
purificao de gases e solues, etc
Os slidos apresentam a propriedade de reter molculas em sua
superfcie e esta propriedade pode ser bastante acentuada no caso de materiais porosos
ou finamente divididos As foras envolvidas podem variar desde as de natureza
puramente fsica (adsoro fsica) at as de natureza qumica (adsoro qumica).
Adsoro em slidos:
- Medida da adsoro:
=
volume de gs adsorvido
volume do gs que corresponde ao recobrimento da amostra
- Velocidade de adsoro:
d/dt = velocidade de variao da cobertura superficial: determinada pela observao
das mudanas no recobrimento relativo com o tempo
Adsoro fsica ou fisissoro:
Principalmente causada por:
- foras de van der Waals (interao dipolo-dipolo e foras de polarizao
envolvendo dipolo induzido);
Qm . KL . Ce
1+ Qm .Ce
Onde:
KL a constante de Langmuir que d a capacidade de adsoro terica na monocamada
(L.g-1);
Qm uma constante relacionada com a energia de adsoro (L.mg-1);
Ce a concentrao do adsorbato no equilbrio (mg.L-1);
Qe a quantidade adsorvida por grama do adsorvente (mg.g-1).
Equao linearizada de Langmuir:
Ce
1
1
=
+ Ce
Qe Qm . Kl Kl
O parmetro RL permite prever a forma da isoterma de adsoro, indicando se a
adsoro favorvel ou desfavorvel e pode ser calculado pela equao:
Rl=
1
1+ Kl . Qm
Fator
(RL)
de
RL > 1
RL = 1
0 < RL < 1
RL = 0
EXEMPLO:
Separao Tipo
Isoterma
Desfavorvel
Linear
Favorvel
Irreversvel
de
saltam de um stio para outro (a adsoro de uma molcula independe da ocupao dos
stios vizinhos); a adsoro completa-se quando todos os stios forem ocupados,
correspondendo a uma monocamada de adsorbato
O gs livre e o gs adsorvido esto em equilbrio dinmico;
O recobrimento relativo da superfcie depende da presso do gs em equilbrio;
A variao de com a presso, a T cte, uma isoterma de adsoro.
b) Isoterma de Gibbs
A equao de adsoro de Gibbs representa quantitativamente a variao da tenso
superficial devido adsoro de um ou de vrios componentes, isto , relaciona a tenso
superficial entre duas fases temperatura T do sistema, ao potencial eletroqumico das
vrias espcies em soluo, 1, 2, 3,... i, e adsoro das vrias espcies na
interface 1, 2, 3, ... i, a presso constante (Fuerstenau, 1982a].
Ou
C d
RT dC
o excesso superficial;
R a constatante dos gases (8,314 J/Kmol);
T a temperatura (K);
C a concentrao (mol/m3);
c) Isoterma BET
Descreve a adsoro em multicamadas (fisiossoro) e recebe o nome devido a
Brunauer, Emmett e Teller. No exata em todas as presses, mas muito adotada em
indstrias para a estimativa da rea superficial dos slidos.
A textura do slido catalisador extremamente importante para a atividade e
seletividade catalticas. A rea superficial determina a acessibilidade dos reagentes aos
stios ativos, bem como a quantidade destes. O formato dos poros e sua dimenso
controlam os fenmenos difusionais de adsoro dos reagentes, dessoro dos produtos
formados e governam a seletividade numa reao cataltica (Bond, 1962).
Basicamente, as tcnicas de adsoro envolvem a determinao da quantidade de
gs necessria formao de uma camada monomolecular na superfcie analisada. A
quantidade de molculas necessrias para formao desta nica camada pode ser
calculada atravs do volume de gs (Vm) requerido para recobrir inteiramente a
superfcie do slido (Lowel, 1982).
A fisissoro de molculas de gs baseia-se na atrao de molculas para a
superfcie por foras de disperso, foras de repulso de curto alcance e foras devido a
dipolos permanentes dentro da molcula adsorvida. Ao contrrio da quimissoro, no
ocorre transferncia de eltrons entre a molcula adsorvida e o slido (Gregg, Sing,
1967; Sing et al., 1985). Assim, a fisisoro capaz de detectar todos os stios
superficiais acessveis para as molculas de gs e no apenas aqueles stios que possuem
alguma propriedade especial, por exemplo, stios "cidos" (Gregg, Sing, 1967). Gases
adequados para a fisissoro de N2 incluem benzeno, tolueno, xido nitroso, vapor de
gua e gases inertes como argnio, criptnio e xennio (Feller et al., 1992; Gregg, Sing,
1967). Supe-se que uma molcula de gs ocupa uma rea definida da superfcie. Se a
quantidade de gs que necessria para cobrir a superfcie total da amostra em camadas
V ( P0 P) Vm C Vm CP0
( E1 E 2 )
RT
Vm
1
(a b)
a
1
b
A rea especfica SBET (m2 g-1) tomada como o valor mais provvel da rea que
mede a superfcie de um grama de slido, sendo definida como a rea superficial
recoberta por uma molcula de gs multiplicada pelo nmero de molculas contidas em
Vm. Assim sendo, tomando-se o valor de Vm nas condies normais de temperatura (273
K) e presso (760 mmHg), e considerando-se a adsoro do nitrognio a -196 C,
atravs da equao 5, tem-se:
S BET 4,35.Vm
Referncias Bibliogrficas:
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