Perfiles de concentracin del reactante en varios regmenes de velocidad global:

I: Transferencia de masa externa limita la velocidad.

II: Difusin en el poro limita la velocidad.
III: Ambos efectos de transferencia de masa estn presentes.
IV: La transferencia de masa no influye sobre la velocidad.

Transferencia de masa entre la fase fluida

y la superficie externa del catalizador
Las interacciones
entre los
elementos de fluidos
que fluyen sobre
partculas diferentes.

La tasa promedio
a la cual el fluido
es suministrado.

Los perfiles de
velocidad
dentro de un reactor
de lecho fijo reflejan:

Las variaciones

Las propiedades

en la seccin transversal

fsicas del

disponible para el flujo.

fluido.

Debido a ello, el anlisis de los procesos de transporte fsico

en un RLF es extremadamente complejo.

El enfoque ingenieril para analizar tales sistemas involucra

la definicin de coeficientes de transferencia de masa (y calor)
promedio para el lecho.

Las correlaciones normalmente empleadas para predecir estos

coeficientes son determinados a partir de datos experimentales
obtenidos en lechos empacados.

Hay varias definiciones de coeficientes de transferencia de

masa que dependen de la fuerza impulsora seleccionada.

Se puede definir un coeficiente de transferencia de masa basado en la

concentracin (kc) como:

Ji
kC =
Ci , B Ci , SE

(101)

Ji : flujo molar (flux) de la especie i hacia la superficie relativo a la velocidad promedio molar
de todos los constituyentes.
Ci,B y Ci,SE : concentraciones de la especie i en la fase (B) y en la superficie externa (SE),
respectivamente.

En los sistemas gaseosos es ms conveniente usar la presin parcial, o sea:

Ji
kG =
Pi , B Pi , SE

(102)

Si el gas se comporta idealmente (Ci = Pi/RT ):

kC = kG RT

(103)

Para relacionar los datos de transferencia de masa, se usan los siguientes

grupos adimensionales:
Nmero de Reynolds

N Re =

Nmero de Schmidt

N Sc

Nmero de Nusselt
(o Sherwood)

N Nu

D P .G

=
.D

k C .D P
=
D

(104)

(105)

(106)

DP : dimetro equivalente de la partcula de catalizador.

G : flujo msico basada en el transversal total del reactor.
: viscosidad del fluido.
: densidad del fluido.
D : difusividad molecular de la especie que es transferida en el sistema de inters.

Para lechos empacados, la transicin entre flujo laminar y turbulento ocurre a

NRe = 40

El dimetro equivalente de una partcula es el dimetro de una partcula

esfrica que tiene la misma rea superficial externa de la partcula en cuestin.
Para una partcula en forma cilndrica de longitud LC y radio rC, el dimetro equivalente
est dado por:

Aesfera = Acilindro

4 (DP / 2)2 = 2.rC.LC + 2.rC

de donde

DP = 2rC LC + 2rC

(107)

Factor de Chilton-Colburn ( jD):

La forma matemtica ms conveniente de correlacionar los datos de transferencia de masa est dada en trminos del factor jD.

2
kC
(N Sc ) 3
jD =
G

(108)

La dependencia funcional de jD en el nmero de Reynolds (NRe) ha sido

ampliamente estudiada. Muchas correlaciones propuestas emplean la porosidad
del lecho (B) como un parmetro de correlacin adicional.

Volumen vaco entre pellets

B =
Volumen total del lecho
Correlaciones del factor de transferencia de masa ( jD) en lechos empacados:
Fluido
Gas

Rango de NRe y/o B de aplicabilidad

3 < NRe < 2000
55 < NRe < 1500

Lquido

0.35 < B < 0.75

0.0016 < NRe < 55

Correlacin

B jD = 0.357 NRe 0.359

(109)

B jD

0 . 250
=
0 . 31
N Re

(110)

B jD

1 . 09
=
2 3
N Re

(111)

Implicaciones de los procesos de transferencia de masa externo

Considere una reaccin irreversible de primer orden de la forma

A B
que tiene lugar sobre la superficie interna de un catalizador. Cuando existen limitaciones
de transferencia de masa, la velocidad de reaccin se escribe como:

rm = k

"
verd .

S g PA, SE

(112)

La velocidad a la cual los reactantes son suministrados a la superficie externa de

la partcula desde la fase fluida es:

rTransf . de masa = kG (PA, B PA, SE ) am

am : rea de la superficie externa por unidad de masa del catalizador.

En el estado estacionario, estas dos velocidades son iguales y por lo tanto:

"
kverd
. S g PA, SE = k G (PA, B PA, SE )am

(113)

y despejando PA,SE:

PA , SE =

k G a m PA , B
kG am + k

"
verd .

Sg

=
1+

PA , B
"
k verd
.S g

(114)

kG am

Sustituyendo PA,SE en la ec. 112, resulta:

"
k verd
. S g PA , B
rm =
"
k verd
.S g

1+

rm =

kG am

PA , B
1

1
+
"
k verd . S g k G a m

(115)

rm =

PA , B
1

1
+
"
k verd . S g k G a m

Si se expresa rm de la siguiente forma:

rm = k app. PA, B

PA, B
=
1
k app.

Entonces, la constante de velocidad aparente (por unidad de masa) ser:

1
k app.

1
= "
+
kverd . S g kG am

(116)

Casos extremos:
i) Si kGam >> kverd.Sg

PA,SE PA,B

kapp. = kverd.Sg

(refleja la interaccin de la reaccin qumica y la

difusin interna).

ii) Si kGam << kverd.Sg

PA,SE < PA,B

kapp. = kGam

Este enfoque es de utilidad limitada.

El enfoque ms comn para el anlisis de las limitaciones de transferencia de masa
externa en reactores catalticos heterogneos est basado en el clculo de la
diferencia de concentraciones (CA,B CA,SE) o de presiones (PA,B PA,SE).

Diferencia de concentraciones (Ci,B Ci,SE) en casos de contradifusin equimolar

En el estado estacionario:

rTransf. de masa = rReaccin

N i am = i rm

(117)

El flujo (flux) de la especie i (Ni) relativa a un sistema de coordenadas fijas es:

N i = yi N j + kC ,i (Ci , B Ci , SE )
j =1

(118)

c : nmero de componentes de la mezcla.

despejando Ni

c
Nj
j =1
N i N i y i
Ni

kC

,i

= k (C C )
C ,i
i,B
i , SE

(C

1 y i

i,B

i , SE

j =1

(119)

Los distintos flujos estn relacionados por la estequiometra de la reaccin mediante la

expresin:
c
c
j
j
j
i
i
j
j =1
j =1 i
i

N =
N

N = N

Sustituyendo Nj en la ec. 119, resulta:

Ni =

kC ,i (Ci , B Ci , SE )

(120)

yi c
1 j
i j =1

Sustituyendo Ni en la ec. 117 y despejando la diferencia de concentraciones:

(C

i , B Ci , SE ) =

i rm

a m k C ,i

i j =1

yi

(121)

Problema
La oxidacin cataltica del SO2 se efecta en un RLF diferencial:
SO2 + O2 SO3
El catalizador consiste de Pt depositado sobre pellets cilndricos de almina de tamao
pulg. x pulg.. Determine la composicin en la superficie externa del catalizador.
Datos:
Temperatura = 458 C
Presin = 790 mm Hg
Velocidad msica superficial = 245 lb/(h.ft2)
Tasa de alimentacin de SO2 = 0.0475 mol/min
Tasa de alimentacin de aire = 0.681 mol/min
Velocidad de reaccin = 0.0940 mol SO3 producido/(h.gcat.)
rea de superficie externa/masa de cat. = 5.12 ft2/lb
Viscosidad de la mezcla de reaccin = 0.032 cp
Densidad de los pellets = 112.8 lb/ft3 = 1.81 g/cm3
Porosidad del lecho = 0.40

(estimado)

Difusividades caractersticas de mezclas binarias (estimadas de mtodos presentados por

Reid y Sherwood):

DN 2 O2 = 0.900 cm2 s

DO2 SO2 = 0.598 cm2 s

DN 2 SO2 = 0.602 cm2 s

DO2 SO3 = 0.471 cm2 s

DN 2 SO3 = 0.515 cm2 s

DSO2 SO3 = 0.303 cm2 s

Solucin

Dado que las conversiones para un reactor diferencial son bajas, la composicin de la
mezcla reaccionante puede ser calculado a partir de los flujos molares de entrada.
Fracciones molares y presiones parciales:

y SO2 =

FSO2 , 0
FT , 0

0.0475 mol / min

= 0.0652
(0.0475 + 0.681)mol / min

PSO2 = y SO2 PT = 0.0652 * (790 mm Hg 760 mm Hg / atm )

PSO2 = 0.0678 atm

yO2 =

yO2 ,aire Faire,0

yN2 =

yN2 ,aireFaire,0

FT ,0

FT ,0

0.21(0.681)
=
= 0.1963
0.0475 + 0.681

PO2 = 0.1963 (790 / 760 )

0.79(0.681)
=
= 0.7385
0.0475+ 0.681

PO2 = 0.7385 (790 / 760 )

PO2 = 0.2040 atm

PO2 = 0.7677 atm

Si la conversin del SO2 fuese de 5 %, la composicin del efluente del reactor sera:

y SO2 , f = 0.0620

y N 2 , f = 0.7397

yO2 , f = 0.1950

y SO3 , f = 0.0033

Peso molecular promedio de la mezcla:

M m = yi M i

M m = 0.0652(64 g /mol ) + 0.1963(32 g /mol ) + 0.7385(28 g /mol )

M m = 31.1 g / mol

Difusividad de la especie A en la mezcla gaseosa

DA m

c
Nj
1 y A j =1
NA

=
c
1
y j y A

j =1
D A j

N j

N A

DA m : difusividad seudo-binaria
Otra ecuacin:

DA m

c yj
= (1 y A )
j =1 D
A j

()

Las relaciones de flujos Nj se determinan a partir de estequiometra de la reaccin. Para

el componente SO2:

N O2

O
=
N SO
SO
2

N O2

N N2 = 0

N N2

N
=
N SO
SO

1
= N SO 2
2

N SO 2

SO
=
N SO
SO

N SO 2 = N SO 2

N SO 3 = N SO 2

N SO 3

SO
=
N SO
SO
3

N
j =1

= N O2 + N N 2 + N SO2 + N SO 3

1
= N SO2
2

Difusividad del SO2 en la mezcla gaseosa:

DSO2 m =

N SO2
y
y

SO2
SO2

DSO2 SO2

DSO2 m

DSO2 m =

N O + N N 2 + N SO2 + N SO3

1 ySO2 2

N SO2

ySO3 ySO2 SO3

yO2 ySO2 O2
y N 2 ySO2 N 2

N
N SO2
N
N
SO
SO
SO
2
2
2

+
+
DSO2 O2
DSO2 N 2
DSO2 SO3

1 N SO
2
1 ySO2 2
N SO
2

=
ySO2 ySO2 (1) yO2 ySO2 (1 / 2) y N 2 ySO2 (0) ySO3 ySO2 ( 1)
+
+
+

DSO2 O2
DSO2 N 2
DSO2 SO3
DSO2 SO2

1 0.0652(1 / 2 )

0.0652 0.0652(1) 0.1963 0.0652(1 / 2 ) 0.7385 0.0652(0 ) 0 0.0652( 1)

+
+
+

D
0
.
598
0
.
602
0
.
303

SO2 SO2

DSO2 m = 0.564 cm 2 /s
Las difusividades de las otras especies son:

DO2 m = 0.726 cm 2 /s
DN 2 m = 0.801 cm 2 /s
DSO3 m = 0.484 cm 2 /s
Densidad de la mezcla de reaccin:

(
PT
790 760 ) atm
5
3
m =
=
=
1
.
73
x
10
mol
/
cm
RT 82.06 atm.cm3 mol.K * 731 K
m = m M m = 1 .73 x10 5 mol / cm 3 * 31 .1 g / mol = 5 .39 x10 4 g / mol
Nmero de Schmidt de cada especie:

(N Sc )i =

mDi m

3.2 x10 4 g /( cm.s )

0.594 cm 2 /s
=
=
4
3
5.39 x10 g /cm Di m
Di m

(N Sc )O

0.594 cm 2 / g
=
= 0.818
2
0.726 cm / g

(N Sc )SO

0.594 cm 2 / g
=
= 1.053
2
0.564 cm / g

(N Sc )N

(N Sc )SO

0.594 cm 2 / g
=
= 0.742
2
0.801 cm / g
0.594 cm 2 / g
=
= 1.227
2
0.484 cm / g

Dimetro equivalente de partcula:

Partculas cilndricas:

rC = 1/16 pulg.

LC = 1/8 pulg.

DP = 2 rC Lc + 2 rC2 = 2(1 / 16 pu lg .)(1 / 8 pu lg .) + 2(1 / 16 pu lg .) 2

DP = 0.153 pu lg .(2.54 cm / pu lg .) = 0.389 cm
Flujo msico superficial:

G = 245

lb
1h
454 g
x
x
h. ft 2 3600 s 1 lb

G = 3.33x10 2

g
cm 2 s

1 ft

x
30.48 cm

Nmero de Reynolds:

N Re =

DP G

0.389 cm * 3.33 x10 2 g /cm 2.s

=
3.2 x10 4 g /cm.s

Factor jD :
Para NRe= 41 en fase gaseosa:

0.357
jD =
B ( N Re ) 0.359

0.357
jD =
= 0.235
0.359
0.40 (41)
De la definicin de jD (ec. 108):
2
kC
(N Sc ) 3
jD =
G

k C ,i =

(N Sc )i

jD

Sustituyendo kC,i en la ec. 121:

(C

(C

i,B

Ci , SE ) =

i , B Ci , SE ) =

donde

j =1

i rm
a m k C ,i

1 j

i j =1

yi

i rm ( N Sc )i
am j D G

2/3

yi
1

i

j =1

= SO2 + O2 + SO3 + N2 = (1) + (1/ 2) +1+ 0 = 1

Velocidad de reaccin:

mol SO3
1h
5 mol
x
= 2.61x10
rm = 0.0940
h g cat .
s g cat .
3600 s

()

rea de la superficie externa/masa de catalizador (am):

ft 2 1 lb 929.03 cm 2
cm 2
x
am = 5.12
x
= 10.48
2
lb 454 g
g
1 ft
Sustituyendo los valores en la ec. :

(C

i,B

(C

Ci , SE )

2.61x10 5 x 5.39 x10 4 ( N Sc ) i

= i
10.48 x 0.235 x 3.33 x10 2

Ci , SE ) = 1.72 x10 ( N Sc ) i
7

i,B

2/3

2/3

yi
1
i

1

2

yi

i +
2

Usando la ley de los gases ideales (Ci = yi PT /RT) para cambiar la diferencia de
concentraciones por diferencia de fracciones molares, resulta:

(y

i,B

yi , SE )

yi
RT
2/3
7
1.72 x10 ( N Sc ) i i +
=
2
PT

(y

i,B

yi , SE )

yi
(82.06)(731)
2/3
7
1.72 x10 ( N Sc ) i i +
=
(790 / 760)
2

resultando,

(y

yi , SE ) = 9.93 x10 ( N Sc ) i
3

i,B

2/3

yi

i +
2

()

Sustituyendo los valores de cada especie i en la ec. , se obtiene:

Especie

yi,B yi,SE

yi,B

yi,SE

% Dif.

SO2

0.0099

0.0652

0.0553

15.2

N2

- 0.0017

0.7385

0.7402

0.0045

0.1963

0.1918

2.3

- 0.0114

0.0114

O2
SO3

Significativa

Transferencia de calor entre el fluido y la superficie externa del catalizador

En el estado estacionario, la velocidad de liberacin o consumo de energa por la
reaccin debe ser igual a la velocidad a la cual el calor es transferido al fluido.
La transferencia de calor entre un catalizador y un fluido ocurre principalmente a
travs de la misma combinacin de procesos moleculares y convectivos que son
responsables para la transferencia de masa en tales sistemas.
Radiacin: La contribucin de la radiacin a los procesos de transferencia de calor
dentro de un reactor debe ser considerada a temperaturas suficientemente altas (>400 C).
Sus efectos no sern considerados en las siguientes correlaciones (no agrega nada).
El anlisis de transferencia de calor tambin est basado en las analogas de ChiltonColburn.
a NRe altos

a NRe bajos

los valores de h sern altos como los valores de kG

los valores de h y kG sern bajos

Text. y Cext.
sern pequeos

Text. puede ser grande aunque

Cext. sea pequeo y Cint. y Tint.
sean despreciables ( 1).

La mayor resistencia a la transferencia de calor es la pelcula laminar adyacente a la

superficie slida ms que en el pellet mismo
Los datos experimentales sobre la transferencia de calor en RLF (tambin RL fluidizado)
estn correlacionados en trminos del factor j para la transferencia de calor:

h Cp

jH =

Cp G

h
2
N Pr 3
=
Cp G

donde

Cp: capacidad calorfica a presin constante (por unidad de masa del fluido).
K : conductividad trmica del fluido.
h : coeficiente de transferencia de calor entre la partcula y el fluido.
: viscosidad del fluido.
NPr : nmero de Prandtl.

(122)

Dependencia funcional de jH en el nmero de Reynolds

La teora de capa lmite indica que la analoga de Chilton-Colburn

jH = jD

(123)

representa una solucin asinttica para la conveccin forzada en flujos tridimensionales

en cualquier geometra, previsto que el nmero de Peclet sea grande.
Para la transferencia de masa:

N Pe

DP G
= N Re N Sc =
D

(124)

Para la transferencia de masa:

N Pe

DP G Cp
= N Re N Pr =
K

(125)

Para muchas formas geomtricas, la relacin jH = jD concuerda bin con los datos
experimentales. Por lo tanto, las correlaciones dadas para la transferencia de masa son
apropiadas para calcular jH.

Diferencia de temperaturas (TSE TB):

En el estado estacionario, la velocidad de reaccin multiplicada por la energa
liberada (o consumida) por unidad de avance de reaccin debe ser igual a la velocidad
a la cual la energa trmica es intercambiada entre el fluido y el catalizador, o sea:

rm ( H r ) = h am (TSE TB )

(126)

De la ec. 121:

(C

i,B

Ci , SE ) =

i rm

a m k C ,i

j
=
1
i

yi

(121)

despejando la velocidad de reaccin y expresndola en funcin del reactante A, resulta :

rm =

kC , A (C A, B C A, SE ) am
c

A y A j
j =1

(127)

Sustituyendo rm en la ec. 126, se obtiene:

TSE TB =

kC , A (H r )(C A, B C A, SE )

(128)

h A y A j
j =1

Sustituyendo kC (ec. 108) y h (ec. 122), resulta:

2
kC
(N Sc ) 3
jD =
G

(TSE TB )

(108)

jD N Pr

=
jH N Sc

h
2
N Pr 3
jH =
Cp G

(122)

H r A (C A, B C A, SE )

Cp
1 y A j A
j =1

(129)

Algunas simplificaciones:
Si se reconoce que jD jH (de la relacin de Chilton-Colburn) y que NPr/NSc 1 para
muchas mezclas gaseosas simples, la ec. 129 se aproxima como:

(TSE TB )

H r (C A, B C A, SE )

A Cp
1 y A j A
j =1

(130)

Para GASES
Una vez evaluada la diferencia de concentraciones, la ec. 130 puede ser usada para
determinar un valor aproximado de T. En muchos casos:
c

1 y A j A 1
j =1

En el lmite donde CA,SE 0 ( CA,B >> CA,SE) se obtiene TMx.:

(131)

TMx.
Para GASES

(H C
r

A, B

A Cp )

1 y A j A
j =1

Para muchos casos de inters,

(132)

TMx. > 100 C.

Combinando las ecs. 130 y 132 da:

C A, SE
TSE TB = 1
C A, B

TMx.

(133)

Si TMx. es grande, es posible que TSE TB sea significativo aun cuando CA,SE/CA,B 1.
Por ejemplo:
Para CA,SE/CA,B = 0.95 y TMx. = 300 C

TSE TB = 15 C
( TSE = TB + 15 C)

Esta diferencia de temperaturas aumentara significativamente la velocidad de reaccin

(rm) en relacin con aqulla que se obtiene con las condiciones de fase fluida (B).

Otro enfoque involucra el uso de velocidades de reaccin medidas. De la ec. 127:

rm ( H r )
TSE TB =
h am

(134)

Sustituyendo h en trminos de jH (ec. 122):

TSE TB =

rm ( H r )

Cp G jH ( N Pr )

(135)

am

Problema
Si la temperatura reportada en el problema anterior corresponde al fluido, determinar
la temperatura de la superficie externa (TSE) de las partculas que corresponde a las
condiciones sealadas. Otros datos son:

Hr = -96.95 kJ/mol
Cpm = 1.07 J/g.K

(en el rango de temperaturas de inters)

(de la mezcla)

Km = 3.70x10-4 J/cm.s.K

(de la mezcla)

Solucin
Clculo del nmero de Prandtl:

Cp
N Pr =

N Pr

(
1.07 J / g.K ) (3.2 x10 4 g /cm.s )
=

(3.70 x10

N Pr = 0.93
Para las condiciones dadas se obtuvo que

jD = 0.235

J /cm.s.K

Y por la analoga de Chilton-Colburn:

jH = jD = 0.235
Coeficiente de transferencia de calor:
De la ec. 122:

h = jH Cp G ( N Pr )

Sustituyendo por los valores

h = 0.235 (1.07 J / g .K ) 3.33x10 g /cm .s (0.93)

2

h = 8.79 x10 3 J /cm 2 .s.K

En el estado estacionario, la ec. 134 debe ser satisfecha, o sea:

rm ( H r )
TSE TB =
h am

TSE TB

(
2.61x10 )(96,950)
=
= 27.5 C
(8.79 x10 ) (10.48)
5

TSE = TB + 27.5
TSE = (458 + 27.5) C

TSE = 486 C
Para esta reaccin, una diferencia de 27 C es significativa, la cual tendr una
influencia sobre la velocidad de reaccin observada (robs.) mucho mayor que la
correspondiente diferencia de concentraciones (C).