Engenharia Qumica

Fenmenos de Superfcie

Determinao da Tenso Superficial e Fenmenos de

Capilaridade

Prof Flvia Duta

Aluno:
Thamiris Corra

Rio de Janeiro, 25 de Agosto de 2016

1. Tenso Superficial
Nos

lquidos,

as

foras

intermoleculares

atrativas

so

responsveis, por exemplo, pelos fenmenos de capilaridade. As

foras intermoleculares atrativas so responsveis tambm pelos
fenmenos de superfcie, em que o teorema de Arquimedes
aparentemente violado. Por exemplo, o andar dos insetos sobre a
superfcie livre da gua e a flutuao de uma agulha de ao, muito
embora sua densidade seja muito maior do que a densidade da gua.
As foras atrativas entre duas molculas so significativas at uma
distncia de separao d, que chamamos de alcance molecular. Em
geral:
7

d 10 cm
Considerando um lquido em equilbrio com seu vapor. A
resultante das foras atrativas sobre uma molcula qualquer no
interior do lquido , em mdia, nula, pois as demais molculas esto
igualmente distribudas em todas as direes. Contudo, no nula, a

resultante das foras atrativas sobre uma molcula que se encontra a

uma distncia da superfcie do lquido menor do que o alcance
molecular. Isto acontece porque o hemisfrio de raio d, abaixo da
molcula em questo, contm mais molculas do que o hemisfrio de
raio d acima dela. A resultante das foras atrativas tem mdulo
mximo quando a molcula est na superfcie livre do lquido.
Desse modo, existe uma forte tendncia das molculas que se
encontram dentro de uma camada superficial de espessura d serem
puxadas para o interior do lquido e, por isso, a superfcie do lquido
tende a se contrair espontaneamente nesta direo. Devido a esta
tendncia de se contrair, o interior de um lquido est sujeito a uma
enorme presso que, para a gua, por exemplo, vale cerca de

104

atm.
Os efeitos de superfcie podem ser expressos sob forma de
energia de Helmholtz e de Gibbs. A ligao entre essas funes
termodinmicas e a rea superficial se faz pelo trabalho necessrio
para modificar a rea de um dado valor, pois dA e dG so iguais ao
trabalho feito para alterar a energia do sistema. O trabalho
necessrio para modificar a rea superficial () de uma amostra, a
temperatura constante, proporcional a d e a constante de
proporcionalidade () denominada tenso superficial.
dw=d (1)

W = A (2)

Se o lquido forma uma interface com seu prprio vapor, cada

molcula da camada superficial est submetida a uma fora
resultante no nula, dirigida para o interior do lquido, devido s
demais molculas. A superfcie livre de um lquido diminui se existe
passagem de molculas da camada superficial para o interior do
lquido. Nesse caso, a energia associada ao trabalho que as demais
molculas realizam sobre elas positiva. A superfcie livre de um

lquido aumenta se existe passagem de molculas do interior do

lquido para a camada superficial. Nesse caso, a energia associada ao
trabalho que as demais molculas realizam sobre elas negativa.
Os lquidos tendem a adotar formas que tornam sua rea
superficial mnima, de modo que um nmero mximo de molculas
fica no interior da fase lquida, envolvidas pelas molculas vizinhas e
com elas interagindo. As gotculas do lquido, por isso, tendem a ser
esfricas, pois a esfera a forma de menor rea superficial para um
dado volume. Entretanto, possvel que outras foras estejam
presentes e competindo contra a tendncia do lquido em adquirir a
forma ideal, como a fora da gravidade que tendem a achatar as
esferas.
Como descrito anteriormente a energia associada ao trabalho
que as demais molculas realizam sobre elas negativa quando
existe passagem de molculas do interior do lquido para a camada
superficial. Por isso, as molculas da camada superficial tm energia
potencial maior do que as molculas do interior do lquido. Por outro
lado, dentre todos os possveis estados de equilbrio compatveis com
as restries que lhe so impostas, um sistema est naquele estado
para o qual a energia mnima. Consequentemente, o estado de
equilbrio de um lquido aquele para o qual a rea da superfcie livre
a menor possvel. Em outras palavras, deve existir uma fora na
superfcie livre de um lquido, tangente a essa superfcie, agindo no
sentido de reduzir ou de se opor ao aumento dessa rea.
Essa fora chamada fora de tenso superficial. Ento, o
coeficiente pode ser considerado como o mdulo da fora de tenso
superficial por unidade de comprimento.
A unidade da tenso superficial no SI N.m, que numericamente
igual razo do eumento da energia de Gibbs coma rea em J.m2.

1.1.

Mtodos para Determinao da Tenso Superficial

1.1.1. Tensimentro de duNoy

Considerando um filme lquido estendido em uma armao de
arame que possui um lado mvel. Para aumentar a rea do filme de
uma quantidade dA deve ser realizada uma quantidade proporcional
de trabalho. A energia de Gibbs do filme aumenta de dA. Este
aumento indica que o movimento do arame sofre a oposio de uma
fora F. Se o arame se move de uma distncia dx, o trabalho
realizado Fdx. Os dois aumento de energia so iguais, de forma
que:
F d x =dA (3)
Se o comprimento do lado mvel l e o filme possui dois lados,
ento:
F=2l ( 4)
A medida da fora necessria para estender esse filme pode ser
usada para determinar a tenso superficial. Diversos aparelhos
podem ser utilizados, sendo o Tensimentro de duNoy o mais
simples.
A balana de toro calibrada adicionando pequenas massas
extremidade do brao e os valores na escala da balana que
mantm o brao nivelado na horizontal so determinados. A medida
da fora feita colando o anel no brao e suspendendo o lquido a ser
estudado, usando a plataforma, at que o anel fique submerso. O
anel puxado lentamente

pela balana de toro e, ao mesmo

tempo, a plataforma abaixada de forma que o brao permanea

nivelado. Quando o anel se desprende do lquido feita a leitura na
escala da balana de toro. Usando a calibrao a leitura
convertida

na

fora

equivalente

(F').

Esta

fora

igual

ao

comprimento do fio em contato com o anel vezes a tenso superficial.

Assim:
F' =2 ( 2 R ) (5)
O comprimento dias vezes a circunferncia, pois o lquido est
em contato om o lado de dentro e de fora do anel. Este mtodo
necessita de um fator de correo emprico ( f ), que se refere
forma do lquido que puxado e ao fato de de que o dimetro do fio
no nulo.
F=2 ( 2 R ) f (6)

1.1.2. Placa de Vidro de Wilhelmy

O mtodo da placa de vidro de Wilhelmy , de certa forma,
similar ao mtodo do anel. Uma placa fina, como uma lmina de
microscpio, pendurada a partir do brao de uma balana e
mergulhada na soluo. Se o permetro da placa p, a fora que puxa
a placa para baixo devido tenso superficial

p . Se F e F so
a

respectivamente as foras que atuam para baixo quando a placa est

tocando a superfcie e quando ela est suspensa livremente no ar, e
assumindo que a profundidade de imerso despresvel, ento:
F=Fa + p(7)

Se a profundidade no despresvel, deve-se subtrair o empuxo

do lado direito da equao 7.
1.1.3. Lei de Tate (Mtodo da Gota)
O mtodo da gota, assim como todos os mtodos que envolvem
separao de duas superfcies, depende da suposio de que a
circunferncia vezes a tenso superficial a fora que mantm

unidas as duas partes de uma coluna lquida. Quando esta fora est
equilibrada pela massa da poro inferior, a gota desprende-se.
A gota de massa ideal mi se desprende do tubo imediatamente
aps seu peso P se igualar as foras de tenso superficial F que
sustentam a gota.
F =P=mi g( 8)
As foras de tenso que mantm a gota ligada ao resto do
lquido dado pelo produto da circunferncia do orifcio por onde a
gota ir se formar pela tenso superficial, que uma propriedade
inerente a cada lquido.
F =2 r(9)
Igualando as equaes 8 e 9 chega-se na lei de Tate. A lei de
Tate diz que o peso da gota proporcional ao raio do tubo e a tenso
superficial do lquido.
2 r =mg(10)

Ajustando-se a quantidade de lquido no instrumento, o tempo

de formao da gota pode ser controlado. Para que o mtodo fornea
resultados precisos, a gota deve-se formar lentamente, devendo,
mesmo assim, ser usado um fator de correo emprico, que se
encontram tabelados.
2. Fenmenos de Capilaridade
A superfcie de um lquido quando colocado em um recipiente
adquire certa curvatura nas proximidades das paredes,

onde as

foras de interao entre as molculas do lquido e as do recipiente

desempenham um papel importante. No restante do lquido, a
superfcie plana por efeito da ao gravitacional. Contudo, a

influncia das paredes do recipiente se estende a toda a superfcie

livre do lquido quando ela no grande como, por exemplo, quando
o lquido est em um tubo estreito.
Um tubo pode ser considerado capilar quando seu raio interno
da mesma ordem que o raio de curvatura da superfcie livre do lquido
que o contm. Os fenmenos em tais tubos so chamados fenmenos
de capilaridade. Alm disso, como os capilares so caracterizados
pela curvatura da superfcie do lquido no seu interior, a influncia da
presso de Laplace a maior possvel. Desta forma, um tubo de vidro
imerso em qualquer lquido que se adere s paredes do tubo resulta
em ascenso do lquido no capilar devido essa presso.
2.1.

Presso de Laplace

Em qualquer lquido, as foras de tenso superficial so

tangentes a respectiva superfcie livre. Se a superfcie livre de um
lquido plana, ele est sujeito a uma presso devida ao meio
vizinho. Se a superfcie de um lquido curva, ele fica sujeito a uma
presso devida ao meio vizinho e a uma presso adicional, chamada
de presso de Laplace, associada resultante das foras de tenso
superficial que atuam nessa superfcie curva.
Para

analisar

presso

de

Laplace

considera-se,

por

convenincia, uma gota com formato esfrico. Um aumento no raio

da gota implica em um aumento da rea da superfcie livre e isto, por
sua vez, implica em um aumento na energia potencial superficial da
gota. Por isso, um aumento no raio da gota s conseguido se existe
trabalho sobre as molculas que passam do interior do lquido para a
superfcie. De forma inversa, uma diminuio no raio da gota resulta
na diminuio da rea da superfcie livre e da energia potencial. Por
isso, a poro de lquido abaixo da superfcie livre da gota esfrica
est sempre comprimida em certa medida, isto , est sujeita a uma
presso adicional. Essa presso adicional a presso de Laplace.
Para encontrar uma relao que permita calcular a presso de
Laplace, suposta uma gota esfrica que tenha uma reduo no seu

volume, de V para V V, por efeito desta presso. O trabalho de

compresso do lquido feito pelas molculas da superfcie livre e,
portanto, leva a uma diminuio da energia potencial superficial.
A energia associada ao trabalho das foras de tenso superficial
igual energia associada ao trabalho de compresso da gota. Essas
energias so dadas, respectivamente, pelas expresses:
W = A e W =P V

Em que A a variao da rea da superfcie livre da gota, e V

a variao de volume da gota, dados respectivamente por:
A=8 r r e V =4 r 2 r

Desta forma pode-se escrever:

P ( 4 r 2 ) r= ( 8 r ) r .

E a

presso de Laplace escrita como:

P=

2
r

A presso de Laplace no pode ser relacionada diretamente s

foras de tenso superficial porque elas so tangentes superfcie
livre do lquido. Contudo, esta presso aparece, sim, como resultado
indireto da ao de tais foras, quando elas atuam nas pores curvas
da superfcie do lquido. Nesse caso, as foras de tenso superficial,
dirigidas tangencialmente superfcie, atuam em qualquer elemento
de comprimento de uma circunferncia. A resultante dessas foras
aponta para o centro de curvatura e, relacionada unidade de rea
da superfcie, d a presso adicional que atua no lquido sob a
superfcie curva.
Em uma superfcie convexa, a resultante das foras de tenso
superficial aponta para o interior do lquido e numa superfcie
cncava, a resultante das foras de tenso superficial aponta para o
exterior do lquido. Assim, no primeiro caso, a presso do lquido
maior do que a presso normal e, no segundo caso, a presso do
lquido menor do que a presso normal.

2.2.

Ascenso e Depresso Capilar

Considerando um tubo capilar de vidro imerso em um amplo

recipiente com um lquido que molha suas paredes. O lquido penetra
no tubo e ao formar um menisco cncavo fica sob o efeito da presso
de Laplace:
P=

2
r0
Na qual,

o coeficiente de tenso superficial do lquido e

o raio de curvatura do menisco.

A tendncia que o lquidos possuem de ascenderem em tubos

capilares uma consequncia da tenso superficial. A energia a

mais baixa possvel quando uma pelcula fina do lquido cobre o
mximo possvel do vidro. Quando a pelcula de lquido se espalha
pela parede interna do capilar, a superfcie do lquido fica curva no
interior do tubo. Essa curva faz com que a presso junto ao menisco
seja menor do que a presso atmosfrica em aproximadamente
2 /r 0

(admite-se que a superfcie seja hemisfrica). A presso

imediatamente sob a superfcie plana do lquido fora do tubo p

(presso atm), mas no interior, sob a superfcie curva,

p2 /r 0

.A

presso externa em excesso impulsiona o lquido para cima do tubo

at que o equilbrio hidrosttico seja atingido. A presso hidrosttica
anula a diferena de presses quando o equilbrio atingido.
Portanto, a altura da coluna em equilbrio obtida igualando gh a
2 /r 0

Assim, a altura de ascenso do lquido no tubo capilar tanto

maior quanto maior o seu coeficiente de tenso superficial. Alm
disso, a altura de ascenso do lquido no tubo capilar tanto maior

quanto menor o raio interno do tubo. Por outro lado, se o lquido

forma um ngulo de contato com as paredes do tubo capilar:
r=r 0 Cos h=

2 Cos
(11)
gr

Para um lquido que molha completamente as paredes do tubo

( =0=180 , a equao 11 reduzida para:

h=

2
(12)
gr
Em muitos casos h um ngulo entre a superfcie do menisco e

a parede e o ngulo de contato

deve ser multiplicado para

ajuste. A origem do ngulo de contato pode ser localizada no

equilbrio de foras que atuam na linha de contato entre o lquido e a
parede. Se o lquido molha a superfcie do slido
90. Se o lquido no molhar
Para o mercrio,

est entre 0 e

est entre 90 e 180.

= 140, logo a adeso do mercrio ao

vidro baixa, o que pode ser explicado pelas intensas foras coesivas
no seio do lquido. Portanto, se o lquido no capilar foge das paredes,
isso significa que as foras adesivas entre o lquido e o material das
paredes so mais fracas do que as foras coesivas do prprio lquido,
e tem-se a situao inversa.
Essa retrao faz com que a curvatura da superfcie seja
convexa, com o lado da alta presso ficando para baixo. Para
igualarem as presses mesma profundidade no lquido, a superfcie
no capilar desce a fim de compensar o excesso de presso provocado
pela curvatura do menisco do lquido. Essa compensao traduz-se na
depresso capilar, no qual a resultante das foras de tenso
superficial aponta para o interior do lquido, mais especificamente,
para o centro de curvatura do menisco. Por isso, a presso de Laplace

faz com que a superfcie livre do lquido no capilar fique abaixo da

superfcie livre do lquido fora do tubo.
Neste caso, h a profundidade do menisco, medida a partir do
nvel da superfcie livre do lquido fora do tubo. De qualquer modo, a
profundidade h dada pelas equaes 11 e 12.