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Cristina Carapeto
ISBN: 978-972-674-523-5
Cristina Carapeto
Universidade Aberta
1999
Universidade Aberta
Copyright
ISBN: 978-972-674-523-5
Prefcio
1. Conceitos Fundamentais
13
Objectivos de aprendizagem
15
Introduo
21
27
28
33
Produtividade sazonal
37
Esturios
2. Efluentes Urbanos e Industriais
43
Objectivos de aprendizagem
45
Eutrfico vs Oligotrfico
46
Nutrientes limitantes
48
Eutrofizao cultural
52
Efluentes urbanos
61
Efluentes industriais
61
67
Objectivos de aprendizagem
69
Introduo
71
Classificao
77
Modo de actuao
77
87
O DDT
90
91
PCBs
4. Metais
97
Objectivos de aprendizagem
99
Introduo
103
106
Toxicidade
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108
A biomagnificao
110
Mercrio
111
Produo e utilizaes
113
117
Toxicologia
120
A Doena de Minamata
122
A intoxicao no Iraque
122
Cdmio
122
Produo e Utilizaes
124
126
Toxicologia
127
A doena Itai-itai
128
Chumbo
128
Produo e Utilizaes
129
130
Toxicologia
132
Selnio
135
Toxicologia
136
138
141
Objectivos de aprendizagem
143
Introduo
145
147
Composio do petrleo
150
Desgaste do petrleo
154
Petrleo refinado
156
160
161
161
Estaleiros
162
162
163
Precipitao atmosfrica
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163
Toxicologia
167
Sade humana
6. Poluio Trmica
171
Objectivos de aprendizagem
173
Introduo
175
Estaes termoelctricas
178
Sistemas de arrefecimento
179
Efeitos sub-letais
182
187
Objectivos de aprendizagem
189
Introduo
197
Resduos nucleares
199
Contaminao do ambiente
201
204
207
211
Objectivos de aprendizagem
213
Introduo
214
Os lenis de gua
215
216
219
Salinizao
220
Produtos txicos
220
Agentes patognicos
221
Fontes de contaminao
224
Medidas correctivas
227
GLOSSRIO
233
BIBLIOGRAFIA
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Prefcio
Em Portugal, como em praticamente todo o mundo, os problemas ambientais tm estado a ser debatidos
cada vez com mais frequncia e profundidade. O estado do ambiente , actualmente, um tema que
apaixona o pblico em geral e sobre o qual todos temos uma opinio (se bem que nem sempre baseada
em conhecimentos slidos) e para o qual todos temos solues rpidas e efectivas (que na realidade
raramente funcionam). Embora discutir sobre o estado do ambiente no solucione os problemas que
diariamente enfrentamos, pelo menos ajuda a despertar a nossa conscincia colectiva para esses
problemas e a evitar que se contribua, por vezes inconscientemente, para o seu agravamento.
As Cincias do Ambiente so um ramo dos estudos cientficos que se relaciona directamente com as
alteraes fsicas, qumicas e biolgicas do ambiente. Estas alteraes esto, por sua vez, directamente
relacionadas com o Homem, j que as suas actividades influenciam marcadamente a natureza fsica e
qumica dos recursos postos sua disposio. As Cincias do Ambiente esto ainda directamente
relacionadas com a aplicao da cincia e da tecnologia no controle e melhoria da qualidade do ambiente
em que vivemos que, num sentido lato, engloba todo o nosso planeta.
Se a deteriorao da qualidade do ambiente comeou quando o Homem fundou os primeiros agregados
populacionais e decidiu alterar o meio que o rodeava para seu conforto, apenas justo que se espere
que esse mesmo Homem, agora possuidor de vastos conhecimentos e tecnologia, restaure a qualidade
a esse ambiente que sempre o abrigou.
A gua, elemento essencial vida na Terra tal como a conhecemos, tem sido, desde sempre, uma
constante na vida do Homem. Formando rios, lagos ou oceanos, a gua tem servido como meio de
transporte, fonte de alimento, local de diverso e, para os nossos poetas, fonte de inspirao. Hoje
continua a ser um recurso vital para todos os seres vivos, mas, ultimamente, um recurso mal estimado.
Com o despertar da nossa conscincia ambiental tambm a gua passou a ser alvo de maiores atenes,
at porque da sua pureza depende a sobrevivncia das espcies, incluindo a nossa.
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Este livro aborda alguns dos principais problemas relacionados com a poluio das guas. Muito mais
se poderia ter escrito sobre este assunto, mas a inteno foi apenas a de dar forma a um manual que
pudesse servir de apoio a todos aqueles que, sem ambicionarem ser especialistas em to vasto assunto,
pretendam aprofundar os seus conhecimentos a fim de poderem contribuir para a discusso e soluo
dos problemas que enfrentamos. Algumas opes tiveram que ser feitas no que respeita no incluso
de determinadas matrias j que este livro se destina principalmente a estudantes que apenas lhe iro
dedicar um semestre do seu tempo escolar. Assim, no foram includos temas como a acidificao das
guas, presena de agentes patognicos ou uma explicao mais aprofundada sobre toxicologia em
geral. Estes e outros temas merecem, certamente, ser discutidos e aprofundados, mas talvez o leitor
tenha deles alguns conhecimentos anteriormente adquiridos no decurso da sua carreira acadmica e
da sua prpria vivncia. O critrio de iniciar este manual com um captulo sobre conceitos fundamentais
pareceu ser importante para a compreenso do problema da poluio das guas e suas consequncias
para os organismos.
No incio de cada captulo o leitor encontrar definidos alguns objectivos que o podero orientar
no seu estudo e, no fim deste manual incluiu-se um pequeno glossrio para facilitar a
identificao de alguns termos cientficos.
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1. Conceitos Fundamentais
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Objectivos de aprendizagem
Aps o estudo do primeiro captulo o leitor dever estar habilitado a:
Identificar a terminologia utilizada;
Diferenciar os conceitos de contaminao e poluio;
Compreender a aplicao das leis da termodinmica ao ambiente;
Comparar PPL, PPB e PCL;
Compreender as interligaes das cadeias alimentares;
Relacionar as pirmides ecolgicas com os fenmenos de ressurgncia
e proliferao;
Analisar a importncia dos processos de bioacumulao e
biomagnificao;
Compreender a importncia das caractersticas fsicas da gua nos
fenmenos ambientais;
Explicar a importncia dos diferentes ciclos de produtividade sazonal.
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Introduo
O problema da introduo de poluentes no ambiente pe-se com igual
relevncia tanto nos ecossistemas terrestres como nos aquticos. A primeira
dificuldade que nos surge , talvez, definir poluente. De um modo geral, j
todas as pessoas ouviram falar em poluio e, instintivamente, sabem que a
poluio uma coisa m. Contudo, para um exame cientfico sobre o tema,
julgamentos de valor deste tipo devem ser quantificados, ou o seu significado
nunca poder ser consistente. Perguntas como de que forma a poluio
m?, quo m a poluio? ou a poluio m para quem? necessitam
de uma resposta objectiva. Para isso devem ser considerados vrios
parmetros:
o tipo de materiais que so lanados nos ecossistemas, ou que de
qualquer outra forma atingem esses ecossistemas, como resultado de
actividades humanas;
o efeito que essas adies tm sobre a fauna e a flora naturalmente
presentes nos ecossistemas;
as implicaes desses efeitos na sade humana, nos recursos
alimentares, nos interesses comerciais, amenidades, conservao da
vida selvagem ou dos ecossistemas em geral;
o que est a ser feito, o que pode ser feito ou que se dever fazer para
reduzir ou remover os efeitos indesejveis ou deletrios destas adies
aos ecossistemas;
as consequncias de no libertar esses materiais num determinado
ecossistema e as alternativas subsequentes, melhores ou piores do
que a situao presente.
Apenas conseguindo responder a cada um dos parmetros acima mencionados
se pode ter uma ideia mais clara sobre os malefcios da poluio. No entanto,
continua-se sem uma definio de poluente, o que pode dificultar a anlise
das questes anteriormente levantadas. Permanece, portanto, a questo o
que a poluio?.
Algumas substncias encontradas nos ecossistemas aquticos so produto
de actividades humanas (por exemplo, os plsticos ou os hidrocarbonetos
halogenados) e no aparecem naturalmente na Natureza. Contudo, muitas
outras substncias com potencial txico, ou pelo menos prejudicial, existem
naturalmente nos oceanos, rios, esturios, etc. Coloca-se ento a questo de
saber se todos os materiais, naturais e derivados das actividades humanas,
devem ser considerados como poluentes. Outra questo que se pode ainda
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As Leis da Energia
Muitas formas de energia fazem parte do nosso vocabulrio corrente: energia
elctrica, energia solar, energia qumica, etc. O calor tambm uma forma
de energia presente em muitas reaces tanto qumicas como biolgicas.
Embora as leis da energia tenham sido primeiro enunciadas no campo da
fsica elas tm uma aplicao universal.
Para que algum trabalho seja realizado necessrio que haja movimento.
Por isso distingue-se a energia potencial da energia cintica. A energia
potencial pode ser considerada como a energia de reserva, enquanto que a
energia cintica a energia do movimento. Se imaginarmos uma rocha no
alto de uma colina, podemos dizer que essa rocha tem uma quantidade de
energia potencial (devida sua posio fsica). Esse potencial de trabalho
ser realizado se ela rolar pela encosta da colina. O mesmo acontece com a
gua armazenada numa barragem, que pode desenvolver trabalho quando as
comportas se abrem e a gua corre velozmente. Existem muitos outros
exemplos na nossa vida diria e nos materiais que utilizamos (energia contida
no carvo, no petrleo ou nos alimentos que ingerimos).
Nos organismos vivos, a energia que pode ser utilizada encontra-se numa
forma qumica e pode ser armazenada por perodos mais ou menos longos.
As molculas de glicose so uma forma de armazenamento de energia nos
organismos. Elas so pequenas e armazenam energia por perodos de tempo
curto. Para um armazenamento prolongado, a energia retida em
macromolculas como o amido ou os triglicerdeos. Quando necessria, esta
energia potencial torna-se disponvel para o organismo pelo rearranjo dos
tomos e quebra dessas molculas. Portanto, tambm na biologia, a energia
regida pelas leis da termodinmica que convm ter presentes para uma
melhor compreenso dos processos que ocorrem no meio em que vivemos.
A primeira lei da termodinmica, tambm conhecida como a lei da
conservao da energia, diz que a energia pode ser transformada mas nunca
criada ou perdida. Ou seja, uma forma de energia (a luz, por exemplo) pode
ser transformada numa outra forma (os alimentos, por exemplo).
A segunda lei da termodinmica, tambm conhecida pela designao de lei
da entropia, diz que a energia degradada em qualquer processo que exija
a sua transformao. Por outras palavras, sempre que uma forma de energia
envolvida numa reaco, ela passa de uma forma concentrada para uma
forma de energia mais dispersa. Por exemplo, os alimentos so uma forma
de energia concentrada, que ao serem utilizados pelo organismo, se
transformam em calor, que uma forma de energia dispersa. Ou seja, energia
de alta qualidade convertida em energia dispersa, de baixa qualidade. Porque
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expressa como uma taxa, tanto por dia como por ano. Dentro da produo
primria importante distinguir a produo primria bruta (PPB) da produo
primria lquida (PPL). A primeira designa a razo a que a energia solar
convertida em energia potencial de biomassa, incluindo a matria orgnica
gasta na respirao do organismo durante o perodo de tempo de medio.
Ou seja, a quantidade total de energia, incluindo aquela que utilizada
pela planta para suprir as suas necessidades fisiolgicas.
A produtividade primria lquida designa a taxa de armazenamento da matria
orgnica nos tecidos. Ou seja, mede a energia armazenada numa planta, em
excesso das suas necessidades respiratrias e, portanto, potencialmente
disponvel para os organismos heterotrficos.
PPL = PPB - R
tambm importante considerar a produtividade comunitria lquida j que
os organismos no vivem isolados, mas mantendo uma complexa rede de
relaes. A PCL a quantidade de energia que resta aps os organismos
heterotrficos terem retirado o alimento de que necessitam. Ou seja,
PCL = PPL matria orgnica consumida pelos heterotrficos
*
A produtividade secundria
no se divide em bruta e
lquida.
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gua
C6H12O6 + 6O2
fotossntese
glicose
oxignio
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Luz solar
Herbvoros
Predadores
Cadeia alimentar
de pastoreio
Detritvoros
Predadores
Cadeia alimentar
de detritos
Plantas
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Zooplncton
carnvoro
Zooplncton
herbvoro
Fitoplncton
Peixes
bentnicos
Carnvoros
bentnicos (invert.)
Detritvoros
bentnicos (invert.)
Detritos
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< 1 kg de carnvoros
10.000 kg de herbvoros
100.000 kg de biomassa de produtores
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Plantas
Biomassa
Herbvoros
Primavera
Vero
Tempo
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H
O
H
O
H
O
H
H
O
H
A fase lquida da gua apresenta um arranjo mais ordenado das suas molculas
e na fase slida (gelo) esse arranjo ainda mais ordenado. As transies
entre os diferentes estados fsicos conseguem-se atravs de transferncias de
calor. As transferncias de calor tm como consequncia a alterao da energia
cintica mdia das partculas, ou seja, influenciam a velocidade a que as
partculas se movimentam. Para concretizar, imagine-se um bloco de gelo.
As molculas de gua esto ordenadas numa estrutura semelhante
apresentada na figura 1.8, devido s suas ligaes de hidrognio.
Uma caracterstica importante deste tipo de estrutura o seu elevado grau de
porosidade. No gelo, todas as molculas de gua formam o nmero mximo
de ligaes de hidrognio (quatro por molcula) formando grupos hexagonais.
Isto s possvel porque o movimento molecular muito baixo, permitindo
que as pontes de hidrognio se mantenham estveis. Ao fornecer-se calor ao
bloco de gelo, a energia cintica das partculas aumenta. Algumas pontes de
hidrognio partem-se e as unidades estruturais ordenadas desagregam-se.
Os espaos vazios existentes na estrutura anterior e que lhe conferiam
porosidade, so preenchidos pelas unidades desagregadas, ou por molculas
individuais, e a gua passa ao estado lquido. Neste estado as ligaes de
hidrognio esto constantemente a partirem-se e a serem refeitas. Fornecendo
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ainda mais calor gua lquida, provoca-se, ainda mais, um maior movimento
das partculas (a energia trmica transformada em energia cintica). As
partculas com um movimento mais acelerado ocupam mais espao e por
isso a gua expande-se quando aquecida. No seu estado de energia cintica
mxima a gua passa ao estado de vapor e apenas as ligaes covalentes que
formam as molculas individuais se mantm. Neste estado a gua formada
por molculas individuais. A figura 1.8 mostra, esquematicamente, as ligaes
existentes na gua nos seus diferentes estados e o grau de compactao das
molculas que acompanha cada um deles.
Slida
Lquida
Gasosa
Massa
Volume
A densidade uma propriedade intrnseca da matria e, portanto, mantmse constante qualquer que seja a quantidade de matria a ser medida. Esta
propriedade, a densidade, d-nos informaes importantes sobre o
comportamento da substncia em estudo. De uma forma geral os slidos so
mais densos que os lquidos e os lquidos mais densos que os gases. Tambm
h lquidos mais densos que outros lquidos. Observaes correntes permitem
a constatao destes factos _____ uma pedra afunda-se em gua lquida porque
a sua densidade superior; o leo flutua na gua porque tem uma densidade
inferior a esta. No entanto, a gua apresenta um comportamento "anmalo"
em relao a esta regra j que o gelo (slido) flutua na gua lquida. Na
realidade a densidade mxima da gua pura verifica-se a uma temperatura
de 4 oC. Provocando uma subida ou uma descida de temperatura provoca-se
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Produtividade Sazonal
A produtividade nos sistemas aquticos influenciada por diversos factores,
nomeadamente pela intensidade da luz, disponibilidade de alimentos,
intensidade de pastoreio (zooplncton alimenta-se de fitoplncton) e
quantidade de oxignio dissolvido na gua. Na verdade, estes factores esto,
na maioria das vezes, interligados e alteraes num deles pode desencadear
alteraes nos outros parmetros.
Alteraes na produtividade podem estar relacionadas com o aumento sbito
dos nutrientes disponveis por um determinado nmero de razes. Estas
podem estar relacionadas com a descarga de poluentes no sistema ou podem
ser alteraes sazonais e que ocorrem, portanto, independentemente das
actividades humanas.
A quantidade de oxignio presente num corpo de gua , sem dvida, um
factor primordial, j que a maioria dos organismos consome oxignio. Grande
parte dos processos biolgicos ocorre na coluna de gua, da a grande
importncia que envolve o seu estudo.
Diz-se que uma coluna de gua estvel quando resiste a misturas verticais.
Nesta circunstncia verifica-se que a densidade da gua aumenta com a
profundidade. Num sistema de gua doce a temperatura numa coluna de
gua estvel diminui com a profundidade (se a temperatura for em todos os
outros pontos superior a 4 oC) o que tambm se verifica, quase sempre, nos
oceanos. Contudo, nestes, uma vez que as alteraes na salinidade tambm
afectam a densidade, possvel ter uma coluna de gua estvel onde a
temperatura aumente com a profundidade se a salinidade tambm aumentar.
A figura 1.9 mostra a variao da temperatura com a profundidade num
corpo de gua doce hipottico.
A camada mista apresenta uma temperatura homognea e quase constante
devido aco da turbulncia natural. Esta camada pode variar muito em
profundidade dependendo da fora dos ventos e da estabilidade da coluna de
gua. interface horizontal entre a camada de gua superior, mais quente e
menos densa, e a camada de gua mais profunda, mais fria e mais densa
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Esturios
Os esturios so ecossistemas muito dinmicos e altamente complexos que
tm, ao longo da histria, servido diversos interesses da nossa sociedade.
Alm do seu elevado valor econmico, as reas estuarinas so tambm
importantes do ponto de vista social e humano, razes pelas quais grandes
cidades se tm desenvolvido nas suas margens.
O termo esturio derivado do adjectivo latino aestuarium, que significa
tidal. Nem sempre fcil encontrar uma definio concreta de esturio e a
literatura contempornea tende a reflectir os interesses profissionais dos vrios
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Objectivos de aprendizagem
Aps o estudo do segundo captulo o leitor dever estar habilitado a:
Identificar a terminologia utilizada;
Explicar a importncia do PFL;
Relacionar a produtividade sazonal com o PFL;
Comparar sistemas eutrficos e oligotrficos;
Analisar as vantagens, desvantagens e consequncias da eutrofizao
cultural;
Interpretar os efeitos da eutrofizao cultural;
Explicar os efeitos dos efluentes urbanos nos sistemas aquticos;
Diferenciar e caracterizar sistemas lnticos e lticos;
Evidenciar a importncia da BOD, CBO e COD e suas determinaes;
Resolver problemas relacionados com a BOD, CBO e COD;
Interpretar os efeitos da curva de depresso de oxignio e resolver
problemas a ela associados.
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Eutrfico vs Oligotrfico
Os termos eutrfico e oligotrfico derivam do Grego e foram adoptados
pelos limnologistas para definir as propriedades de lagos produtivos e no
produtivos. Embora actualmente a terminologia se aplique a qualquer corpo
de gua, continua-se a fazer referncia a lagos eutrficos e oligotrficos
quando se pretende apresentar uma definio.
Lagos eutrficos apresentam uma elevada concentrao de nutrientes e as
suas guas so turvas, por vezes opacas, de cor verde ou castanha. A densidade
de algas nas suas guas superficiais elevada, formando estas, por vezes,
considerveis tapetes flutuantes. Nestes lagos a produtividade , portanto,
elevada. Como consequncia da elevada concentrao de fitoplncton nas
guas superficiais, a luz solar no penetra em profundidade, pelo que a
realizao da fotossntese pelas plantas submersas no possvel. A respirao
e a BOD* so elevadas. No Vero as guas profundas destes lagos podem
tornar-se anxicas e muito ricas em nutrientes, pela dissoluo de nutrientes
sedimentados. Estes sero transportados para a superfcie durante o perodo
de inverso do Outono, funcionando como fertilizante das guas.
Biomassa de algas
(mg/l)
<5
5 - 50
50 - 100
100 - 200
200 - 350
350 - 500
500 - 1000
> 1000
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Nutrientes Limitantes
De acordo com o Princpio dos Factores Limitantes, a velocidade de um
processo ecolgico controlada pelo factor metabolicamente essencial que
estiver presente em menor quantidade, relativamente s necessidades. Se
excluirmos factores ambientais como a luz, temperatura, oxignio, etc., ento
a produtividade biolgica limitada pelo nutriente, qualquer que ele seja,
que estiver presente em menor quantidade relativamente s necessidades do
organismo em questo.
Nos lagos, a produtividade primria est directamente dependente da
concentrao de nutrientes essenciais, presente nas suas guas. Esta
concentrao, por sua vez, depende de diversas variveis, como sejam:
entradas a partir da bacia hidrogrfica;
sadas por drenagem ou por sedimentao;
entradas de nutrientes reciclados das guas profundas nos perodos
de ressurgncia/movimentos de conveco;
solubilidade dos nutrientes na gua.
Deve, porm, ter-se em ateno que, de um modo geral, a taxa contnua de
suprimento do nutriente limitante de particular importncia. Um surto de
disponibilidade pontual causar alteraes na produtividade, sendo, contudo,
eventos de durao relativamente curta.
Os caties mais abundantes na gua dos lagos so o sdio, o potssio, o
magnsio e o clcio. Os anies mais abundantes so o carbonato, o sulfato e
o cloreto. Estes ies esto presentes em propores constantes nas guas
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Carbono (C)
Nitrognio (N)
Fsforo (P)
Enxofre (S)
Potssio (K)
Magnsio (Mg)
Slica (Si)
Sdio (Na)
Clcio (Ca)
Ferro (Fe)
Mangansio (Mn)
Zinco(Zn)
Cobre (Cu)
Boron (B)
Molibdnio (Mo)
Cobalto (Co)
Vandio (V)
Tiamina (B1)
Vitaminas
Cianocobalamina (B12)
Biotina (B8)
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Uma vez que tipos diferentes de algas so afectados de forma diversa pela
limitao de micronutrientes particulares, este aspecto ambiental pode
influenciar a composio das espcies presentes e a dinmica sazonal da
comunidade de fitoplncton. Contudo, a influncia dos micronutrientes na
produtividade primria, considerada na sua totalidade, muito mais pequena
do que a que se observa com um macronutriente como o fsforo. Um reflexo
da influncia dos nutrientes em guas doces, no que respeita sua
produtividade, so os fenmenos sazonais observados em lagos situados em
zonas temperadas. Nestes lagos h geralmente um bloom de algas na
Primavera e no Outono ao qual se contrape um perodo de baixa
produtividade no Vero. As alteraes sazonais respeitantes quantidade de
nutrientes podem explicar estes eventos (Fig. 1.10):
No Inverno a produtividade baixa, devido existncia de dias de
curta durao e baixas temperaturas. Com a chegada da Primavera as
temperaturas sobem e o crescimento das algas aumenta, ajudado pela
inverso da Primavera, causando o aparecimento do primeiro
bloom. No Vero, o lago apresenta-se estratificado e o processo de
exportao de nutrientes para as guas profundas, por precipitao
da matria orgnica, faz com que as guas superficiais baixem a sua
concentrao em elementos essenciais; a produtividade diminui
durante o Vero apesar deste ser o perodo mais quente do ano e de
os dias serem os mais longos. Uma vez que as algas nascidas na
Primavera vo morrendo e no so substitudas, o bloom termina.
Contudo, com a chegada do Outono nota-se novamente um aumento
da produtividade apesar de as temperaturas baixarem; este aumento
de produtividade consequncia da inverso do Outono, a qual traz
para a superfcie gua carregada de nutrientes que estavam retidos na
zona profunda do lago.
Eutrofizao Cultural
Designa-se por eutrofizao cultural a acelerao causada pelo Homem do
processo natural de eutrofizao. Esta acelerao antropognica , muitas
vezes, provocada por descargas de dejectos orgnicos e/ou nutrientes.
Sabendo-se que o fsforo e o nitrognio so os elementos que, na maior
parte das vezes, funcionam como factores limitantes, a eles, de um modo
geral, que nos referimos quando se aborda o problema da eutrofizao
cultural.
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Cianobactrias
Cianobactrias so organismos procariotas (as suas clulas no possuem um
ncleo organizado), com actividade fotossinttica e capazes de fixar o dixido
de carbono e o nitrognio. Fazem parte do fitoplncton em sistemas de gua
doce, salobra ou salgada, em qualquer parte do mundo. O seu nome deve-se
presena do pigmento ficocianina que serve para captar a luz solar para a
realizao da fotossntese. As cianobactrias so tambm muitas vezes
designadas por algas azuis-verdes, embora nem todas elas sejam azuis; algumas
so vermelhas e outras rosadas (nestas o pigmento fotossinttico a
ficoeritrina). Durante muitos anos estes organismos foram considerados como
algas, dada a sua capacidade de realizar a fotossntese, mas o conhecimento
mais aprofundado da sua fisiologia acabou por coloc-las no grupo das
bactrias. Pertencem classe das Cyanophyceae que engloba cerca de 200
espcies diferentes.
Nos ecossistemas aquticos com elevados teores de nitrognio e fsforo,
provenientes de esgotos domsticos, industriais ou escorrncias agrcolas, as
cianobactrias podem desenvolver-se de uma forma notvel, cobrindo mesmo
grandes superfcies. Factores, como temperaturas elevadas (Primavera e Vero)
e luminosidade prolongada, favorecem o seu desenvolvimento.
As toxinas produzidas pelas cianobactrias das vrias espcies dividem-se
em hepatotoxinas, neurotoxinas e dermatotoxinas, de acordo com os rgos
que afectam, tanto nos seres humanos como nos animais, sendo algumas
delas letais. As toxinas so libertadas para a gua por morte das bactrias,
envelhecimento das clulas ou por lise artificial. Este ltimo processo ocorre,
principalmente, pela aplicao de algicidas nos sistemas aquticos, pelos
tratamentos efectuados nas estaes de tratamento dos sistemas de
abastecimento ou ainda quando ocorre um aumento de presso na rede de
distribuio de gua.
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Efluentes Urbanos
Por efluentes urbanos designa-se a gua que aps ter sido utilizada no est
em condies prprias para consumo, juntamente com qualquer outra gua
que entra na rede de esgotos. Desta definio geral torna-se bvio que a
gua pode ter sido sujeita a uma grande variedade de alteraes, tanto
qualitativas como quantitativas.
A maior parte dos detritos orgnicos que so lanados nos cursos de gua,
esturios e sistemas de gua costeiros, proveniente dos efluentes urbanos
que so, maioritariamente, de natureza orgnica e sujeitos a decomposio
bacteriana. Nesta categoria inclui-se uma grande variedade de substncias
proveniente de fontes diversas:
esgotos urbanos;
resduos agrcolas;
resduos da indstria de processamento e congelao de alimentos,
fbricas de acar, etc;
efluentes de cervejarias e destilarias;
efluentes de fbricas de papel (contm uma elevada quantidade de
fibras celulsicas da madeira);
efluentes das indstrias qumicas, incluindo uma variedade de
molculas grandes que so relativamente instveis e que podem ser
rapidamente decompostas ;
petrleo.
No entanto, estas mesmas fontes de resduos orgnicos tambm lanam na
rede de colecta de guas residuais e, consequentemente, nos cursos de gua,
resduos inorgnicos como , por exemplo, o caso dos metais. Os efluentes
urbanos tambm podem conter elevadas concentraes de sedimentos que,
ao atingirem o corpo de gua receptor, causam uma diminuio na
transparncia da gua e alteraes no substrato bentnico. A composio
das guas dos efluentes urbanos extremamente complexa, dado o nmero
e variedade de fontes contributivas. , pois, conveniente conhecer as
caractersticas fsicas e qumicas desses efluentes para se poder calcular o
impacte que eles tero no corpo de gua receptor. Tambm importante
saber a natureza desse corpo de gua dado que no indiferente lanar guas
contaminadas num lago, num rio ou num oceano. Qualquer sistema natural
de gua abriga um conjunto numeroso de processos biolgicos, fsicos e
qumicos numa inter-relao estreita. Assim, possvel que pequenas
52
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53
durante vrios ciclos de mar, antes de sair do esturio para o oceano. Alm
disso, a biocenose (comunidade bacteriana) da gua doce, adaptada
degradao de contaminantes que estavam originalmente presentes no esgoto,
enfraquece pela transferncia para a gua salgada, pelo que se deve estabelecer
uma nova biocenose, desta vez de gua salgada, adaptada aos constituintes
presentes.
O oxignio o elemento mais importante no controle da qualidade da gua
e a sua presena essencial para manter as formas superiores de vida. O
efeito da descarga de resduos num corpo de gua , em grande parte,
determinado pelo balano de oxignio do sistema. Como se sabe, o O2
pouco solvel na gua.
o
temp. C
O2 dissolvido
(mg / l)
10
20
30
14,6
11,3
9,1
7,6
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55
Exemplo:
Se um efluente lanado num rio, ser levado pela corrente para jusante do
ponto de descarga. Junto a esse ponto a carga poluente ser elevada e diminuir
progressivamente com a distncia.
B
Ponto de descarga
56
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BOD total
_____________________
Volume total
(8 x 2) + (2 x 23)
___________________________
8+2
= 6,2 mg / l
(8 x 2) + (1 x 20)
___________________________
8+1
= 4 mg / l
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57
gua
de rio
gua
potvel
Esgoto sem
tratamento
Esgoto
com
tratamento
pH
Temperatura
Cor
Turbidez
Caractersticas
Sabor
Odor
Slidos totais
Slidos suspensos
Condutividade
Radioactividade
Slidos sedimentveis
Alcalinidade
Acidez
Dureza
O2 dissolvido
BOD
COD ou TOC
N orgnico
58
N amnia
N nitrito
N nitrato
Cloreto
Fosfato
Detergentes sintticos
Contagem de bactrias
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Parmetro
Unidades
Valores guia
Concentrao mxima
permitida
20
Cor
escala Pt / Co mg / l
Turbidez
escala SiiO2 mg / l
Odor
nmero de diluio
Temperatura
pH
unidades
10
o
12
25
6,5 pH 8,5
o
Condutividade
S cm (20 C)
400
Cloretos
mg / l como Cl
25
Sulfatos
mg / l como SO4
25
Clcio
mg / l como Ca
100
Magnsio
mg / l como Mg
30
50
Sdio
mg / l como Na
20
175
250
1500
Nitrato
mg / l como NO3
25
50
Amnia
mg / l como NH4
0,05
0,5
Fenis
g / l como C6H5OH
Boro
g / l como B
1000
Ferro
g / l como Fe
50
200
Mangansio
g / l como Mn
20
50
Fsforo
g / l como P2O5
400
0,5
5000
Fluoreto
g / l como F
Arsnico
g / l como As
50
Cdmio
g / l como Cd
Cianeto
g / l como CN
50
Mercrio
g / l como Hg
Chumbo
g / l como Pb
50
Pesticidas (total)
g / l
0,5
PAH
g / l
0,2
Coliformes totais
MPN / 100 ml
<1
MPN / 100 ml
<1
Coliformes fecais
por ml
10
por ml
100
Colnias totais 37 C
Colnias totais 22 C
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59
Unidades
Valores
guia
Normas
imperativas
Cdmio
mg / l
0,0025
0,0025
Mercrio
mg / l
0,0003
0,0003
O2 dissolvido
mg / l
Parmetro
80 - 120 %
saturao
Coliformes totais
por 100 ml
500
10 000
Coliformes fecais
por 100 ml
100
2 000
Estreptococos fecais
por 100 ml
100
Parmetro
Salmondeos
Peixes grados
Arsnico (mg / l)
0,05
0,05
Cdmio (mg / l)
0,005
0,005
Crmio (mg / l)
0,005 - 0,05
0,15 - 0,25
Cobre (mg / l)
0,001 -0,028
0,001 - 0,028
Chumbo (mg / l)
0,004 - 0,02
0,05 - 0,25
Mercrio (mg / l)
0,001
0,001
Nquel (mg / l)
0,05 - 0,2
0,05 - 0,2
Zinco (mg / l)
0,01 - 0,125
0,075 - 0,5
65
131
Amnia (total)
0,031
0,16
Amnia (livre)
0,004
0,004
Nitritos (mg / l)
0,003
0,003
0,0068
0,0068
pH (unidades)
6-9
6-9
21,5
28
25
25
Fosfatos (mg / l)
BOD (mg / l)
Cloro residual (mg / l)
Temperatura C
60
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Efluentes Industriais
As indstrias contribuem para uma grande percentagem da poluio das
guas. Os seus efluentes so, na maioria das vezes, lanados nas redes de
esgotos urbanos, pois a construo de uma rede de esgotos individual para
cada indstria acarretaria um custo demasiado elevado. Casos h,
infelizmente, em que esses efluentes so lanados directamente num curso
de gua sem previamente ter havido qualquer tratamento. As guas residuais
provenientes das operaes industriais variam muito, tanto qualitativa como
quantitativamente, dependendo do tipo de indstria em questo. Contudo,
os problemas causados por estes efluentes so, de um modo geral, devidos a
uma combinao de diferentes factores, nomeadamente
a) elevada BOD;
b) presena de slidos suspensos (SS);
c) presena de produtos txicos.
Devido elevada BOD, geralmente presente nos efluentes industriais, tornase, por vezes, impossvel lan-los directamente na rede pblica de esgotos,
j que as estaes de tratamento de guas urbanas tm uma capacidade
limitada. Isto leva a que muitas indstrias actualmente possuam um sistema
de tratamento de guas residuais primrio, e por vezes tambm secundrio,
que utilizam antes de descarregarem os seus efluentes na rede pblica. De
facto, as guas residuais do tecido industrial podem ter uma BOD e uma
quantidade de SS dez vezes superior em relao quantidade presente nos
efluentes urbanos no tratados. Como ficou explicado, a elevada concentrao
dos factores atrs referidos levar a uma acentuada depleo de oxignio e
elevada turbidez das guas receptoras, com graves consequncias a nvel da
fauna e da flora naturais. Por outro lado, a presena de produtos txicos nos
efluentes industriais outro factor que, alm de poder ser letal para muitos
organismos pode, em alguns casos, levar acumulao desses elementos na
cadeia alimentar. A transferncia e concentrao de produtos txicos em
peixes e mariscos pode ser de tal ordem que os torne imprprios para o
nosso consumo.
61
% O2 dissolvido
100%
50%
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% O2 dissolvido
100%
50%
Figura 2.2 Curva de depresso do oxignio num curso de gua onde vrias
indstrias lanam os seus efluentes
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63
Embora as indstrias possam apresentar guas residuais com uma BOD menos
elevada que no primeiro caso, os efeitos de descargas sucessivas so mais
acentuados que o simples somatrio das BOD individuais, podendo fazer
com que a curva de depresso do oxignio atinja os 0%. Nestes casos, em
que a gua se torna anxica, a fauna e a flora do corpo de gua receptor so
completamente alteradas. Dependendo de um conjunto de vrios factores a
extenso da zona anxica pode abranger vrios quilmetros. Os esturios
so, em muitos aspectos, casos especiais e reagem a este tipo de situaes de
uma forma difcil de prever. Os esturios so sistemas complexos e a influncia
das mars, aliada a um sistema de correntes por vezes complicado, pode
levar os resduos orgnicos para montante dos pontos de descarga ou mais
para jusante do que seria previsvel. A carga poluente nestes ecossistemas
tende a ter um tempo de residncia mais longo e a diluio e mistura dos
resduos com as guas naturais no segue o padro geral dos outros cursos
de gua.
Uma vez que as indstrias no podem deixar de funcionar, e uma vez que os
seus efluentes tm forosamente que ser lanados nalgum stio, necessrio
encontrar uma soluo para resolver o problema da depresso da curva de
oxignio. Por isso as estaes de tratamento das guas residuais so
indispensveis, pois a que se d a oxidao da matria orgnica presente
antes destas serem lanadas nos cursos de gua naturais. As estaes de
tratamento de guas residuais tambm podem remover os slidos suspensos
presentes evitando assim que a sua descarga leve, no s ao aumento da
turbidez das guas receptoras (com consequente diminuio da penetrao
da luz solar em profundidade, o que provoca uma diminuio da actividade
fotossinttica e uma baixa na produtividade primria), como modificao
do substrato bentnico. A modificao do substrato bentnico afecta, para
alm dos benthos, outros organismos da coluna de gua que dependem dele
para a sua alimentao e abrigo. Persiste, no entanto, o problema da presena
de compostos txicos nas guas residuais de certas indstrias que o tratamento
convencional, para remover a BOD e os SS, pode no resolver. inegvel a
existncia de outros tipos de tratamentos mas, de uma forma geral, eles elevam
substancialmente os custos industriais. Uma alternativa menos dispendiosa
poder ser a de diminuir a quantidade de compostos txicos utilizados pelas
indstrias, o que por vezes se consegue alterando o processo industrial ou
fazendo a reciclagem desses compostos. A reciclagem de compostos txicos
pode baixar os custos industriais dado que os mesmos produtos so utilizados
mais que uma vez. Em termos de poluio, uma alternativa mais aceitvel.
64
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3. Pesticidas
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Objectivos de aprendizagem
Aps o estudo do terceiro captulo o leitor dever estar habilitado a:
Identificar a terminologia utilizada;
Definir pesticida;
Compreender a importncia da utilizao dos pesticidas, suas
vantagens e desvantagens;
Diferenciar as vrias classificaes existentes de pesticidas e sua
importncia;
Identificar a importncia dos constituintes dos pesticidas;
Explicar o modo de actuao dos pesticidas;
Relacionar o modo de transporte e persistncia dos pesticidas no
ambiente e a contaminao das cadeias alimentares;
Analisar as diferentes formas pelas quais os pesticidas contaminam
as guas superficiais e subterrneas;
Avaliar a importncia dos factores que influenciam a persistncia
dos pesticidas no ambiente;
Compreender a importncia das estruturas qumicas dos pesticidas;
Descrever o fenmeno da resistncia aos pesticidas por parte de
determinados organismos;
Comparar a eficincia e benefcios da aplicao de pesticidas
sintticos e/ou possveis alternativas;
Evidenciar a importncia das caractersticas dos PCBs e o seu papel
como poluentes.
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67
Introduo
Ao longo de quase toda a histria da Humanidade a utilizao de produtos
qumicos para controlar pragas tem sido uma metedologia constante. Cerca
do ano 70 d.C. j era recomendado por Pliny o uso de arsnico para matar
insectos e no sculo XI os chineses utilizavam o sulfureto de arsnico com o
mesmo fim (Edwards, 1973). Mais tarde a manufactura de pesticidas qumicos
trouxe grandes benefcios e desde 1945 eles tornaram-se uma forma de
controlar as pragas de maneira significativa em, praticamente, todo o mundo.
Hoje, existe uma diversidade enorme de frmulas qumicas comerciais para
combater muitos organismos que consideramos nocivos. A sua utilidade
continua a ser reconhecida embora, actualmente, haja um consenso geral de
que estes produtos qumicos sintticos ____ em particular no que diz respeito
agricultura ____ no so a resposta a todos os problemas e que o seu uso
indiscriminado pode causar mais problemas do que aqueles que resolve.
Considera-se que todas as substncias por ns utilizadas, com a finalidade
de proteger a produo animal e vegetal, bem como os seres humanos contra
insectos vectores de doenas provocadas por agentes patognicos so
pesticidas. Desta definio devem ser excludos os adubos correctivos e os
medicamentos. Tambm se utilizam pesticidas para proteger animais de
algumas doenas e para preservar a madeira. Os pesticidas podem ser produtos
bioqumicos naturais extrados das plantas ou produtos qumicos orgnicos
e inorgnicos sintetizados artificialmente.
De entre os benefcios mais importantes que a utilizao dos pesticidas nos
trouxe destaca-se:
o aumento da produo de alimentos devido proteco das plantas
contra agentes patognicos, parasitismo, predadores e competio
com outras plantas indesejveis;
a proteco de milhes de vidas humanas pela preveno de certas
doenas;
a preveno do apodrecimento de alimentos colhidos e armazenados.
Contrariando estes benefcios, sem os quais a nossa sociedade talvez no
tivesse atingido o nvel de desenvolvimento actual, apontam-se graves
consequncias pela utilizao dos pesticidas convencionais, como por
exemplo:
a destruio de espcies, animais e vegetais, que no so o alvo do
pesticida aplicado;
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69
70
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Classificao
H vrias maneiras de classificar os pesticidas. Pode fazer-se uma classificao
baseada no seu estado fsico, nas espcies-alvo a que se destinam, quanto
finalidade da sua aplicao e quanto sua natureza qumica.
Se classificarmos os pesticidas de acordo com as espcies que se pretendem
atingir pode-se destacar sete grandes grupos (embora se possam incluir
outros):
1) insecticidas ____ quando as espcies-alvo so os insectos;
2) herbicidas ____ quando as espcie-alvo so plantas;
3) fungicidas ____ se se destinam a eliminar fungos;
4) acaricidas ____ para a eliminao de caros;
5) moluscicidas ____ utilizados para combater caracis, lesmas e outros
moluscos;
6) nematicidas ____ usados contra os nemtodes;
7) rodenticidas ____ para combater ratos e outros roedores.
Se classificarmos os pesticidas de acordo com a sua natureza qumica a
maioria destes produtos sintticos divide-se nas seguintes categorias:
1) organoclorados;
2) organofosforados;
3) carbamatos;
4) piretrides.
Estas so, apenas, duas formas gerais de classificar os pesticidas, embora
dentro de cada categoria mencionada existam sub-divises, consoante as
caractersticas mais ou menos especficas apresentadas pelo produto em causa.
A grande maioria dos compostos qumicos com propriedades pesticidas no
usada para as diversas finalidades tal qual fabricado. De uma maneira
geral, uma vez produzida a substncia activa, esta sujeita a um nmero de
manipulaes at surgir um produto de caractersticas especiais e bem
definidas. Assim, na composio de um pesticida h sempre que considerar
os seguintes constituintes: a substncia activa e os adjuvantes. A substncia
activa o constituinte ao qual devida, total ou parcialmente, a sua eficcia,
enquanto que os adjuvantes so substncias que se adicionam para melhorar
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73
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Modo de actuao
A forma como os pesticidas exercem a sua aco depende do pesticida em si
e do organismo contra o qual ele aplicado.
Os herbicidas, por exemplo, exercem um efeito controlador sobre
determinadas plantas por um, ou ambos, dos seguintes mecanismos:
interferncia no crescimento da planta;
interferncia na respirao ou na fotossntese.
A toxicidade dos herbicidas, relativamente ao fitoplncton, depende da
capacidade da molcula txica em se difundir atravs da membrana celular
e, subsequentemente, produzir os seus efeitos nocivos. A solubilidade do
herbicida influencia a quantidade da toxina em soluo, bem como a
magnitude potencial dos gradientes de difuso. Os herbicidas insolveis em
gua tero tendncia para se ligarem ao material orgnico particulado, como
sedimentos em suspenso, e material lipoflico do biota (Brown e Lean,
1995).
Os insecticidas organoclorados actuam afectando o sistema nervoso do insecto
mas, nos peixes e mariscos, a morte provocada por sofucao dada a
impossibilidade do oxignio se fixar nas guelras, e no por interferncia
com o sistema nervoso do organismo (Rudd, 1964). Os organoclorados so
compostos que tendem a acumular-se nos tecidos gordos dos organismos
expostos, aumentando a sua concentrao medida que a exposio se
prolonga. Esta acumulao d-se at se estabelecer um equilbrio entre o
exterior e o organismo. Quando a exposio cessa, inicia-se um lento processo
de desintoxicao.
Os organofosforados e os carbamatos actuam bloqueando a transmisso dos
impulsos nervosos para as glndulas e msculos do organismo. Desta forma,
os animais perdem o controle sobre os msculos respiratrios acabando por
sufocar. De um modo geral, a acumulao de resduos de organofosforados
nos tecidos, muito baixa.
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80
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Alimentos
(carne, frutos,
leite, cereais, etc.)
Fauna selvagem
(aves, insectos,
etc.)
gua
(ribeiros, rios,
esturios, lagos,
oceanos)
Peixes e moluscos
Ar
Aves ictifagas
Homem
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81
H
C
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
DDT (diclorodifeniltricloroetano)
Cl
Cl
C
Cl
Cl
DDE (diclorodifenildicloroetano)
H
C
CH3
Cl
CH3
Cl
Cl
82
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H
H
Cl
Cl
Cl
Cl
H
CH2 CCl2
H
H
H
Cl
Cl
H
H
H
CCl2 CH2
H
H
Cl
Cl
aldrina
dieldrina
Cl
Cl
CCl2
Cl
Cl
Cl
heptacloro
Figura 3.4 Frmulas qumicas da aldrina, dieldrina e heptacloro
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S
C2H5O
P
SCHCO2H5
C2H5O
SCHCO2H5
malatio
S
C2H5O
P
C2H5O
NO2
paratio
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CH3
CH3
CH
CH3
CH3
aldicarbe
CH3
CH3
CH3
carbofurano
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Substncia Qumica
Sucrose (acar)
30.000
13.700
DDD (I)
4.000
3.750
2.000
Malatio (I)
2.000
Atrazina (H)
1.750
1.700
DDE (I)
880
Carbaril (I)
500
2,4,5-T (H)
500
2,4-D (H)
370
Fenitrotio (I)
250
DDT (I)
200
Cafena
200
Paraquato (H)
150
Lindano (I)
88
Nicotina
50
Estricnina (R)
30
Fosfamido (I)
24
Metilparatio (I)
14
Paratio (I)
13
Carbofurano (I)
10
Aldicarbe (I)
0,8
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O DDT
O DDT um dos pesticidas melhor conhecido do ponto de vista toxicolgico,
pois sobre ele incidiram os mais variados estudos. Poucas sero as pessoas
que nunca ouviram falar no DDT e que a ele no se referem como se de um
produto de consumo dirio se tratasse. Por estes dois motivos a seco que
se segue dedicada ao DDT.
O DDT um insecticida. A abreviatura correntemente utilizada substitui o
seu nome qumico ____ diclorodifeniltricloroetano. Aps a observao da sua
frmula qumica (fig. 3.2) facilmente se conclui que ele pertence ao grupo
dos organoclorados.
A sua descoberta, e subsequente investigao sobre os seus usos, valeu a
Paul Meller, em 1948, a atribuio do Prmio Nobel. Apesar de ter sido
sintetizado pela primeira vez em 1874 s em 1939 que as suas qualidades
como insecticida foram reconhecidas. A primeira grande aplicao do DDT
foi feita durante e aps a segunda Guerra Mundial, em programas de sade
pblica para a eliminao de mosquitos vectores de diversas doenas. Pela
mesma altura tambm se iniciou a sua utilizao na agricultura e nas florestas.
Estima-se que durante a primeira dcada da sua utilizao o DDT tenha salvo
cinco milhes de vidas e evitado que 100 milhes de pessoas fossem
seriamente afectadas pela malria, tifo, disenteria e mais de 20 outras doenas
transmitidas por insectos (Edwards, 1973).
Sendo um pesticida organoclorado, a sua persistncia no ambiente elevada.
A sua solubilidade na gua muito baixa, cerca de 1,2 mg/m3 a uma
temperatura de 20 oC, mas diminui medida que a salinidade aumenta. Os
metabolitos mais importantes do DDT so o DDE e o DDD. Analisando
organismos, solos e sedimentos, verifica-se que estes dois ltimos compostos
constituem os resduos maioritrios. O DDE, no sendo um insecticida , no
entanto, uma substncia altamente txica e de um modo geral mais estvel
que o DDT. Isto faz com que o DDT tenha grandes probabilidades de afectar
espcies no-alvo, uma vez feita a sua aplicao, bem como de contaminar
cadeias alimentares completas, pois os organismos tendem a acumul-lo e a
biomagnific-lo. A sua degradao, seja pelos microrganismos seja por
factores fsicos, como por exemplo a luz solar ou o calor, no facilmente
conseguida. A tabela 3.2 mostra a persistncia tpica do DDT no solo, alm
de alguns outros insecticidas organoclorados.
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Meia Vida
(anos)
Aldrina
0,3
Heptacloro
0,8
3,5
Lindano
1,2
6,5
Dieldrina
2,5
DDT
2,8
10
Produto Qumico
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PCBs
Os bifenilos policlorados (PCBs) no so pesticidas. Contudo, a sua
semelhana, em muitos aspectos, com os pesticidas organoclorados, faz com
que a sua incluso neste captulo seja apropriada.
A produo dos PCBs iniciou-se nos Estados Unidos ainda durante os anos
30 mas apenas na dcada de 60 foram reconhecidos como poluentes
ambientais. Actualmente vrios pases produzem estes compostos que existem
no mercado sob diversas designaes comerciais. Os PCBs so
hidrocarbonetos clorados obtidos pela clorao do bifenilo que, por sua vez,
obtido pela pirlise do benzeno. Estes compostos tm a frmula de estrutura
apresentada na figura 3.7 onde x indica as posies possveis dos tomos de
cloro, podendo, teoricamente, existir 210 ismeros. A percentagem de cloro
(que pode variar entre 25% e 68% de cloro em peso) determina as
propriedades fsicas e qumicas.
O estado fsico dos PCBs varia, desde lquidos oleosos a lquidos de
viscosidade elevada ou resinas. So resistentes aos cidos e aos lcalis, bem
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x
x
x
x
92
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N de tomos
de Cl
Tempo de residncia
(dias)
1,8
2,6 - 3,7
3,8 - 9
5,7 - 12
7 - 34
13 - 40
24 - 75
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93
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4. Metais
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Objectivos de aprendizagem
Aps o estudo do quarto captulo o leitor dever estar habilitado a:
Identificar a terminologia utilizada;
Compreender as formas pelas quais os metais atingem os
ecossistemas aquticos;
Distinguir os processos de intoxicao de um metal essencial versus
um elemento no essencial;
Explicar as diferenas observadas na toxicidade dos metais nos
ecossistemas aquticos e terrestres;
Identificar as diversas formas dos metais na gua;
Descrever a importncia dos factores ambientais na mobilidade dos
metais;
Avaliar a importncia dos diversos factores que influenciam a
toxicidade dos metais;
Compreender os mecanismos pelos quais os elementos metlicos
afectam os organismos;
Evidenciar a importncia de alguns elementos-trao presentes em
guas naturais;
Identificar as formas mais importantes do mercrio, e suas
caractersticas;
Relacionar a produo e utilizaes do mercrio com a poluio
ambiental;
Descrever o ciclo biogeoqumico do mercrio;
Analisar a problemtica da toxicologia relacionada com o mercrio;
Identificar as formas mais importantes do cdmio, e suas
caractersticas;
Relacionar a produo e utilizaes do cdmio com a poluio
ambiental;
Analisar a problemtica da toxicologia relacionada com o cdmio;
Relacionar a produo e utilizaes do chumbo com a poluio
ambiental;
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97
98
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Introduo
Entre as muitas substncias txicas que afectam os ecossistemas aquticos
esto os metais pesados como a prata (Ag), o cdmio (Cd), o crmio (Cr), o
cobalto (Co), o cobre (Cu), o mercrio (Hg), o molibdnio (Mo), o nquel
(Ni), o chumbo (Pb), o estanho (Sn) e o zinco (Zn), bem como elementos
mais leves e mesmo metalides como por exemplo o alumnio (Al), o arsnico
(As) e o selnio (Se).
Os elementos metlicos, ex. Cd, Cu, Pb e Zn, so bons condutores de
electricidade, tm uma aparncia brilhante e tendem a entrar em reaces
como caties carregados positivamente. Um total de 108 elementos tm estas
propriedades e so considerados metais verdadeiros. Alm destes, h 7 outros
elementos chamados semi-metais ou metalides, ex. As, Se, Te. Eles
apresentam as propriedades fsicas prprias dos metais mas, quimicamente
comportam-se mais como elementos no metlicos.
O destino qumico, txico e ambiental dos elementos metlicos est
relacionado com a sua posio na tabela peridica. O termo metais pesados
tem sido vrias vezes utilizado para referir os elementos metlicos baixos na
tabela peridica com massas atmicas elevadas (> 100), ou uma densidade
superior a 5g / cm3. Cerca de 38 elementos tm uma densidade superior a
esta; muitos so abundantes na crusta terrestre e foram utilizados durante a
evoluo natural da vida. Tais elementos (ex. Fe, Mn, Cu, Zn, Mo) so hoje
essenciais; outros, geralmente presentes em muito baixas concentraes (ex.
Ag, Cd, Hg, Pb) so altamente txicos. A necessidade, e a potencial toxicidade
dos metais pesados resulta do facto de eles serem elementos de transio,
capazes de formar compostos complexos com uma variedade de outros
elementos orgnicos ou inorgnicos. Os actindeos, elementos com nmeros
atmicos de 89 - 103, como por exemplo o plutnio, so todos radioactivos.
A utilidade do termo metais pesados tem sido questionada. O alumnio,
que frequentemente descrito como um metal pesado, no o , pois a sua
massa atmica apenas 27 e a sua densidade 2,7 g/cm3; o mesmo acontece
com o selnio, que muitas vezes descrito como um metal pesado e apresenta
semelhanas, no seu comportamento ambiental, aos verdadeiros metais
pesados. Termos alternativos, como por exemplo elementos pesados, tm
sido utilizados para abranger os metais pesados e seus congneres. Apesar
disto, o termo metal pesado est bem estabelecido na literatura. , no entanto,
importante no esquecer que h semelhanas no destino ambiental e no
comportamento de todos os elementos metlicos, reflectindo as semelhanas
da sua qumica bsica das quais se salienta a sua persistncia. Os elementos
metlicos e os seus caties, ao contrrio dos compostos orgnicos, no so
degradados.
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99
Metais no crticos
Na C
K P Li
Ti
Ga
Hf
La
Be As Au Co Se
Mg Fe Rb Ca S Sr
Zr
Os
Rh
Hg Ni Te Tl
Nb
Ir
Ta Ru
Re
Ba
Cl Al O Br Si
Pd
Cu
Pb Zn Ag Sb
Sn Cd Bi
Pt
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Tabela 4.2 Concentrao Mxima Permitida pela EPA para Vrios Metais em
guas Naturais para Proteco da Sade Humana
Metal
Smbolo Qumico
Mercrio
Hg
0,144
Chumbo
Pb
Cdmio
Cd
10
Selnio
Se
10
Tlio
Tl
13
Nquel
Ni
13,4
Prata
Ag
50
Mangansio
Mn
50
Crmio
Cr
50
Ferro
Fe
300
Brio
Ba
1000
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101
Actividade metablica
Concentrao do elemento
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Universidade Aberta
103
104
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Universidade Aberta
105
90
510
56.000
0,012
1500
150
0,05
0,43
250
100
Cu
Fe
Hg
Mn
Mo
Ni
Pb
Se
Sn
Zn
120
130
3,7
0,5
23
68
2,6
850
0,012
48.000
800
39
90
19
0,22
13
88.000
0,07
Xisto argiloso
90
0,13
Cd
Cr
1,5
As
35
87.600
Al
Co
0,1
Ag
Basalto
20
45
2,2
0,5
0,03
5,7
0,16
620
0,18
17.000
220
5,5
11
0,1
0,028
9000
0,12
Calcrio
30
20
0,45
0,5
0,01
10
0,2
460
0,29
29.000
180
30
35
0,3
0,05
43.000
0,25
Arenito
______________________________________________________________________
Rochas
90
90
0,4
35
50
1,2
1000
0,06
40.000
200
30
70
0,35
71.000
0,05
Solo
0,005
0,0025
0,0032
0,000004
0,0002
0,00003
0,00058
0,01
0,0002
0,0003
0,002
1,3
0,0003
0,0003
0,00002
0,0001
0,0037
0,002
0.00004
gua do mar
0,015
0,0005
0,0004
0,000009
0,0002
0,003
0,0005
0,0005
0,008
0,0001
0,5
0,1
0,003
0,001
0,0002
0,0001
0,0005
0,3
0,0003
gua doce
20-400
0,001-0,5
0,005-0,04
0,2-2
0,03
1-13
1-5
0,06-3
20-700
0,005-0,02
70-700
0,02-24
5-15
0,03-10
0,005-1
0,1-2,4
0,2-7
90-530
0,01-0,8
Plantas
terrestres
240
0,002-0,02
0,001-0,003
0,01-2
0,4-1,9
0,2-3,3
1,2
0,02-0,07
0,2-2,3
0,02-0,7
180
0,05
10
<0,002-0,84
0,005-1
0,1-3,2
0,007-0,09
0,7-28
0,009-0,28
Mamferos
(msculo)
Tabela 4.3 Concentraes base (ppm = mg / kg, peso seco) de elementos txicos em diversos compartimentos ambientais
9-80
0,3
0,04-0,08
0,2
0,001-15
0,1-4
0,3-4,6
0,4
9-98
1400
0,7-15
0,03-2
0,006-0,05
0,1-3
0,2-10
20
0,04-0,1
Peixes
marinhos
Toxicidade
Como na maior parte das situaes toxicolgicas, a dose recebida pelo
organismo alvo no apenas funo da concentrao do produto txico no
ambiente; tambm funo do perodo de exposio. Portanto, em
determinadas situaes, uma exposio prolongada a uma baixa concentrao
disponvel de um elemento txico pode causar envenenamento. Muitas vezes
isto acontece devido a uma progressiva bioacumulao do elemento, at que
a dose txica seja atingida.
No ambiente aqutico a toxicidade dos metais depende de vrios factores:
Inorgnica
Solvel
Io
Io complexado
Io sequestrado
Molcula
Orgnica
Particulada
Coloidal
Precipitado
Adsorvido
Presena de outros
metais ou venenos
Sinergia
Nenhuma interaco
Antagonismo
Mais-que-aditivo
Aditivo
Menos-que-aditivo
Factores ambientais
(influncias na
fisiologia dos
organismos e
possvel forma do
metal na gua)
Temperatura
pH
Concentrao de oxignio dissolvido
Intensidade da luz
Salinidade
Condio do
organismo
Respostas
comportamentais
Alterao do comportamento
Forma do metal
na gua
106
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107
A biomagnificao
O facto de inmeras vezes se ter observado que as concentraes dos metais
nos organismos aquticos so mais elevadas que as dos mesmos metais na
gua, levou a que se pusesse a hiptese de que estes elementos se poderiam
tornar progressivamente mais concentrados em nveis trficos elevados nas
cadeias alimentares, devido a bioacumulao e biomagnificao. Contudo,
se para alguns metais a magnificao atravs da cadeia alimentar no parece
colocar quaisquer dvidas, para outros metais nem sempre este processo
muito claro e, por vezes mesmo, aparecem evidncias contraditrias. Como
foi j referido anteriormente, organismos diferentes reagem de forma diversa,
em presena do mesmo agente agressor. Tal como no caso dos pesticidas, os
efeitos agressores podem ser produzidos por mecanismos diferentes,
nomeadamente pela absoro directa do poluente em soluo na gua e por
diferenas no equilbrio do poluente entre a gua e o organismo. Ser,
portanto, difcil dizer at que ponto o aumento das concentraes em
determinados organismos (como no fitoplncton e no zooplncton) reflectem
uma magnificao na cadeia alimentar ou apenas diferenas no equilbrio
das trocas do metal, entre a gua e o organismo. Alm disso, a concentrao
dos metais nos diversos organismos tambm difere nos rgos onde o
elemento se ir concentrar (fgado, rins, etc.). Estas diferenas reflectem,
em princpio, a tendncia que os diversos metais exibem para se ligarem a
vrios grupos moleculares existentes nas clulas, assim como o grau de
exposio do organismo. , pois, importante estar consciente de que existem
diferenas significativas na toxicidade dos diversos metais e nos mecanismos
atravs dos quais estes so transferidos na biosfera.
No seria vivel, neste manual, descrever com detalhe os problemas causados
por cada metal nos ecossistemas, pelo que sero apenas analisados os trs
metais pesados mais txicos (mercrio, cdmio e chumbo) e um metalide,
para que no se fique com a ideia de que apenas os primeiros causam
problemas ambientais e de sade. A tabela 4.4 enumera alguns dos
elementos-trao que com maior frequncia esto presentes em ecossistemas
aquticos naturais, indica as suas fontes mais provveis e o significado da
sua presena.
108
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Fontes
Efeitos e significado
Arsnico
Sub-produto de operaes
mineiras, pesticidas, desperdcios
qumicos
Txico, possivelmente
carcinognico
Berlio
Carvo, indstrias
Toxicidade, possivelmente
carcinognico
Cdmio
Substitui bioquimicamente o
zinco, txico
Crmio
Possivelmente carcinognico
como Cr (IV)
Cobre
Flor (io F )
Iodo (io I )
Previne o bcio
Ferro
Chumbo
Industrial, minerao,
combustveis, canalizaes
Mangansio
Mercrio
Molibdnio
Selnio
Micronutriente essencial em
nveis baixos, txico em
nveis altos
Prata
Elemento essencial,
fitotxico em nveis elevados
Zinco
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109
Mercrio
O mercrio (smbolo Hg) um metal lquido temperatura ambiente. Tem
uma massa atmica de 200,59, densidade de 13,6 g/cm3 e o seu nmero
atmico 80. O mercrio derrete a -38,9 oC e tem um ponto de ebulio de
356,6 oC.
As trs formas mais importantes do mercrio inorgnico so:
o mercrio elementar (Hgo) que caracterizado por ser voltil e ter
uma baixa solubilidade;
o mercrio inorgnico divalente (Hg2+) com grande afinidade para
muitos ligandos orgnicos e inorgnicos, especialmente para os grupos
de enxofre;
o mercrio inorgnico monovalente (Hg+).
Os compostos qumicos do Hg2+ so mais numerosos que os do Hg+.
O vapor de mercrio tido como insolvel na gua, contudo temperatura
ambiente a sua solubilidade na razo aproximada de 60 mg/l. A sua
solubilidade nos lpidos da ordem dos 5 a 50 mg/l (Berlin, 1986).
Na presena de oxignio o mercrio metlico rapidamente oxidado para as
forma inicas +1 e +2.
Dos compostos orgnicos, o monometilmercrio (CH 3 Hg + ) e o
dimetilmercrio [(CH3)2Hg] so os mais comuns, embora o metal possa existir
noutras formas de que se destaca o etil- e o dietilmercrio.
O monometilmercrio um composto com elevada persistncia no ambiente,
rpida bioacumulao e lenta excreo dos organismos vivos. Nesta forma
orgnica o mercrio atravessa sem dificuldade as barreiras biolgicas como
a barreira sangue-crebro.
O dimetilmercrio extremamente voltil, razo pela qual existe apenas uma
pequena percentagem deste composto nos ecossistemas naturais.
O mercrio ocorre na crusta terrestre na forma de vrios sulfuretos. O sulfureto
vermelho, o mineral cinnabar, a forma principal nos minrios ricos em Hg
e pode conter at 70% de mercrio. A maior parte do metal obtida por
oxidao dos minrios. Alm disso, o cloreto mercuroso (Hg2Cl2) e o cloreto
de mercrio (HgCl2), designados por calomel e sublimato, respectivamente,
esto entre os compostos inorgnicos de mercrio mais importantes.
110
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Produo e utilizaes
A produo mundial de mercrio, a partir do cinnabar, teve o seu ponto alto
cerca de 1970, quando a produo atingiu as 104 toneladas por ano. Desde
ento a produo de Hg tem vindo a diminuir situando-se, actualmente, na
ordem das 6 x 103 toneladas / ano. Os dois principais pases produtores de
mercrio so a Espanha e a antiga Unio Sovitica. A primeira pergunta que
surge o que faz o mundo, todos os anos, com uma produo de 6 x 103
toneladas de mercrio? Embora no seja um metal utilizado em objectos de
uso corrente, como acontece com o alumnio ou o ferro, a verdade que o
mercrio e os seus compostos so utilizados por uma variedade de indstrias
que suportam a nossa sociedade actual. As fbricas de soda custica
consomem cerca de 25% da produo mundial de mercrio, a manufactura
de equipamento elctrico 20%, a manufactura de pasta e papel, as preparaes
farmacuticas e cosmticas 10%, a agricultura 5%, a odontologia 3% e as
utilizaes em laboratrios 2%. As pilhas de mercrio so utilizadas em
vrios produtos, incluindo rdios, computadores, calculadoras, aparelhos
auditivos, hardware militar, aparelhos cientficos e de comunicao.
Na indstria de soda custica o mercrio utilizado como ctodo, num
processo electroltico pelo qual o cloro (Cl2) e o hidrxido de sdio (NaOH)
so produzidos a partir de uma soluo de NaCl. Por cada tonelada de Cl2
produzida so consumidos cerca de 250-500 g de Hg. Actualmente j existem
tcnicas que possibilitam a recuperao e reciclagem de grande parte deste
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111
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Fonte
Europa, 1990
EUA, 1990
Canad, 1982
195
77,5
Processos industriais
390
29
16
Incinerao de resduos
28
118
Outras fontes
14
4,5
Total
627
229
31
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113
Incinerao
de resduos
Indstria
Outras
fontes
Total
Albnia
0,6
0,2
0,8
ustria
1,0
0,7
2,0
0,6
4,6
Blgica
2,6
0,2
5,2
8,0
Bulgria
6,0
0,2
4,7
10,9
Ex-Checoslovquia
1,9
12,4
0,6
14,9
Dinamarca
0,4
2,0
0,1
1,0
3,5
Finlndia
1,0
0,2
0,4
1,6
Pas
Frana
12,5
1,9
8,9
23,3
Ex-Rep.Fed. Alem
10,0
11,0
14,0
11,0
46,0
Ex-Rep.Dem. Alem
17,2
0,3
278,5
296,0
Grcia
1,4
1,4
Hungria
2,1
0,1
2,2
Islndia
pouco
pouco
Irlanda
0,6
0,6
Itlia
4,0
1,0
5,4
10,4
pouco
pouco
0,9
0,1
3,2
4,2
Noruega
0,3
0,3
0,1
0,1
0,8
Polnia
25,1
8,2
33,3
Portugal
2,9
2,3
5,2
Romnia
12,5
2,4
14,9
Espanha
5,5
4,4
9,9
Sucia
0,3
0,3
0,6
0,3
1,5
Sua
0,2
0,2
Reino Unido
19,2
9,4
22,2
0,4
51,2
Ex-URSS (Europa)
61,5
13,9
75,4
Ex-Jugoslvia
5,4
1,3
6,7
195,1
27,6
390,2
14,3
627,2
Luxemburgo
Holanda
Total
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115
Hg0
DMHg
Hg(2+)
Particulado
Ar
Hg(2+) e MMHg
Camada mista
DEMETILAO
Remoo via
partculas
Metilao de
Hg(2+)
Produo de Hg0
Hg(2+)
MMHG
via
Dissoluo
de partculas
TERMOCLINE
Hg(2+)
Mnimo de O2
Hg0
MMHg
DMHg
Fluxo de
partculas
116
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Toxicologia
A toxicidade do mercrio depende muito da forma qumica na qual o elemento
se encontra. Algumas formas qumicas do metal so melhor absorvidas pelos
organismos (incluindo o organismo humano) que outras. Uma vez absorvidas,
os seus efeitos ir-se-o revelar a diversos nveis e de maneira mais ou menos
acentuada consoante o seu potencial toxicolgico. Por estas razes torna-se
pertinente ter algum conhecimento sobre a qumica do metal.
Do ponto de vista toxicolgico, aconselhvel dividir os compostos de
mercrio nas formas orgnicas e inorgnicas pois os seus efeitos nos
organismos so diferentes.
Entre os compostos inorgnicos, o mercrio elementar e os sais de mercrio
divalente (Hg2+) so os compostos com interesse toxicolgico.
Os compostos orgnicos podem ser divididos em mercuriais que so
relativamente estveis versus os que rapidamente se decompem no corpo
dos mamferos. Como exemplo do primeiro grupo podem-se mencionar os
compostos de alquilmercrio de cadeia curta, que so excretados conjugados
ou sem modificaes pelos rins.
A afinidade do mercrio pelo enxofre e pelos grupos sulfidrilo um factor
principal por de trs das propriedades bioqumicas do mercrio e seus
compostos. Embora ambas as formas de Hg (inorgnica e orgnica)
representem um perigo como contaminantes ambientais, as orgnicas so,
de longe, as mais perigosas. De facto, os sais de mercrio inorgnico
comparados com o vapor de mercrio ou com os alquilmercuriais de cadeia
curta, tm pouco significado como perigo ocupacional ou ambiental.
A absoro de compostos de mercrio inorgnico a partir dos alimentos de
cerca de 7%. Por outro lado, o vapor de mercrio penetra as membranas do
organismo e pode ser facilmente absorvido, retido no crebro e pode tambm
atravessar a barreira da placenta causando acumulao de mercrio no feto
quando a me exposta a contaminao. Os compostos solveis de mercrio
inorgnico, em particular o cloreto de mercrio, so irritantes para a pele e
membranas mucosas. Se ingerido em quantidade suficiente, o HgCl2 pode
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117
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119
A Doena de Minamata
A intoxicao que ocorreu na Baa de Minamata , sem dvida, o caso melhor
conhecido, e o que mais publicidade recebeu em todo o mundo relativamente
poluio por mercrio.
A Baa de Minamata um recorte costeiro, semi-fechado, na costa oeste da
ilha de Kyushu (Japo). Grande parte da populao depende do peixe pescado
no Mar Shiranui (mar interior) como principal fonte de alimento. Minamata
foi, desde sempre, uma zona de pescadores e agricultores.
Em 1907 a Chisso Corporation construiu uma fbrica em Minamata com o
objectivo de manufacturar fertilizantes e carbonetos. Contudo, em pouco
tempo a fbrica expandiu a sua actividade para a manufactura de plsticos e
compostos petroqumicos. Em 1932 o xido de mercrio comeou a ser
utilizado como catalisador na produo de acetaldedo e cloro-vinil. No h
nmeros exactos sobre a quantidade de mercrio lanada na baa entre 1932
e 1968, ano em que as descargas de Hg terminaram, porque o mtodo de
produo pelo mercrio se tornou ultrapassado, mas estimativas indicam um
total de 200-600 toneladas (Smith e Smith, 1975). Os primeiros sinais
relacionados com intoxicao por mercrio foram detectados em animais,
embora na altura no se soubesse qual a origem exacta do problema. Gatos
alimentados, parcialmente, com peixe da baa, comearam a mostrar sinais
de loucura e a morrer. Por volta de 1953 os mesmos sintomas foram detectados
em ces e em alguns porcos. Durante a dcada de 50 tambm se observaram
efeitos na vida aqutica ____ na baa, e mesmo no Mar Shiranui, mariscos e
algas comearam a morrer. Apesar destes sinais bvios de que havia srios
problemas naquela zona, as pessoas continuaram a consumir o peixe da baa.
O primeiro caso diagnosticado numa pessoa ocorreu em Abril de 1956 quando
uma criana de 5 anos de idade foi levada ao pediatra da Chisso Corporation,
em Minamata. A menina sofria de perturbaes mentais que incluam delrio,
bem como perturbaes da fala e do andar. Depressa o mdico se apercebeu
que a irm mais nova desta criana, assim como quatro outras crianas suas
vizinhas, sofriam dos mesmos sintomas e, no dia 1 de Maio de 1956, o director
do hospital da fbrica Chisso comunicou ao Departamento de Sade Pblica
da Baa de Minamata que uma doena do sistema nervoso central, de etiologia
ainda no conhecida, tinha aparecido (Smith e Smith, 1975). Estava assim
descoberta a Doena de Minamata.
120
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121
A intoxicao no Iraque
O envenenamento por metilmercrio ocorreu nas comunidades agrcolas do
Iraque no Inverno de 1971-72. Um total de 6.500 pessoas foram hospitalizadas
em diversas provncias do pas, das quais cerca de 600 faleceram (Clarkson,
1998). O envenenamento ocorreu por causa da utilizao indevida de gros
de cereais importados. Estes cereais tinham sido tratados com alquilmercrio,
como fungicida, e destinavam-se a ser semeados, no consumidos. Contudo,
a falta de esclarecimento das populaes e o facto de os avisos sobre a
toxicidade do produto no estarem escritos na lngua oficial do pas, levou a
que em muitas regies do Iraque, estes gros de cereais fossem utilizados
directamente na preparao de farinha e consumidos como po de fabrico
caseiro. Consoante o consumo de po por pessoa, a exposio individual
variou de doses baixas, no txicas, a ingesto prolongada por um perodo de
1 a 2 meses.
Neste caso de intoxicao o envenenamento ocorreu num curto espao de
tempo e, se bem que no tivesse sido possvel determinar com exactido a
dose de metilmercrio ingerida por cada pessoa, sabe-se que foi elevada,
pelo nmero de mortes ocorridas em to pouco tempo.
Cdmio
O cdmio (smbolo Cd) um metal do grupo IIB da tabela peridica, assim
como o zinco e o mercrio. Tem uma massa atmica de 112,40 e uma
densidade de 8, 65 g/cm3 sendo, portanto, descrito como metal pesado. No
um elemento muito abundante mas encontra-se distribudo de forma
relativamente uniforme na litosfera. Do ponto de vista do seu comportamento
qumico o cdmio muito semelhante ao zinco, podendo-o substituir na
estrutura de algumas enzimas fisiologicamente importantes. Ao contrrio do
mercrio, o cdmio apresenta apenas a valncia +2 e, embora tambm forme
compostos orgnicos, estes so muito instveis, reagindo de imediato com a
gua e com a humidade atmosfrica.
122
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Produo e Utilizaes
Na natureza no existem minrios ricos em cdmio a ponto de representarem
um valor econmico. Na realidade, o cdmio , invariavelmente, obtido como
sub-produto de operaes para a extraco de outros metais, em particular
do zinco. Uma vez que a maior parte do cdmio obtida como um produto
secundrio nas minas de zinco, a sua produo no se relaciona com a
disponibilidade do elemento mas, em vez disso, controlada pelas actividades
das indstrias de zinco. Por essa razo, a produo mundial de Cd, com
cerca de 1000 toneladas por ano no incio dos anos 30 e cerca de 21.000
toneladas por ano na actualidade, tem mostrado um aumento varivel ao
longo dos anos. As naes com maior produo deste metal so, por ordem
decrescente de importncia, a antiga Unio Sovitica, o Japo, a Blgica, o
Canad e os Estados Unidos da Amrica.
Hoje o cdmio utilizado numa grande variedade de artigos, tanto domsticos
como industriais. Algumas das aplicaes que mais o consomem so a
galvanizao electroltica, a produo de pigmentos, o fabrico de ligas
metlicas e o emprego do Cd como estabilizador de plsticos.
Desde h muito que a galvanizao electroltica utiliza o cdmio como
agente anti-corrosivo. Este metal utilizado para cobrir superfcies
de ferro, ao, ligas de cobre e alumnio, bem como superfcies de
outros metais no ferrosos, protegendo-os da corroso causada por
diversos factores. Objectos to simples como pregos, parafusos,
anilhas e alicates so, vulgarmente, revestidos com cdmio a fim de
aumentar a sua durabilidade. Tambm se revestem com Cd algumas
peas de automveis, camies, mquinas agrcolas, avies, e peas
de aparelhos electrodomsticos.
A produo de pigmentos utiliza os compostos de cdmio, em
associao com diferentes aditivos, para obter uma variada gama de
cores. Estes pigmentos so utilizados no fabrico de peas de vidro,
cermica, tintas, vernizes, esmaltes, etc.
O cdmio utiliza-se no fabrico de ligas metlicas especiais que se
usam em motores de combusto interna, e tambm em soldas fracas
e soldas de prata.
Os compostos de cdmio, assim como os sais de brio e de zinco, so
um dos grupos mais importantes de estabilizadores de plsticos os
quais tm tendncia para se degradar quando so expostos, durante
longos perodos, ao sol ou a temperaturas elevadas. A adio de
estabilizadores aumenta a durabilidade destes materiais.
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123
124
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Fluxo
Para a Atmosfera
Fontes naturais
Erupes vulcnicas
520
Vegetao
210
100
Fogos florestais
12
TOTAL
843
Fontes antropognicas
Produo primria de metais no ferrosos
4721
Incinerao de lixos
1350
595
Combusto de madeiras
200
Fertilizantes fosfatados
118
Produo de ferro e ao
72
65
Aplicaes industriais
53
10
TOTAL
7187
Para o Oceano
Fontes naturais
Escorrncia trazida pelos rios
5110
Deposio atmosfrica
440
TOTAL
5550
Fontes antropognicas
Escorrncia trazida pelos rios
1700
Deposio atmosfrica
2000
TOTAL
3700
Universidade Aberta
125
Toxicologia
Ao contrrio do zinco, metal a que se encontra associado na natureza, o
cdmio no necessrio nem til para os processos vitais dos organismos
(plantas ou animais, incluindo o Homem). Apenas uma nica espcie qumica,
o io Cd2+, exerce efeitos txicos, j que os compostos orgnicos, como o
dimetilcdmio e o dietilcdmio, so altamente instveis. A eficincia de
absoro do cdmio pelo tracto gastrointestinal de cerca de 5%; contudo,
baixas reservas de ferro no organismo ou uma deficincia em clcio, podem
aumentar esta absoro para cerca de 10-20% da quantidade ingerida
(GESAMP, 1985). Na Europa, a ingesto deste elemento, atravs da
alimentao, situa-se em cerca de 20 mg por dia (GESAMP, 1985) embora
possam existir variaes considerveis entre os diversos pases. As pessoas
expostas ao cdmio devido sua profisso, assim como os fumadores,
apresentam uma absoro de cdmio mais elevada. Aps ter sido ingerido, o
metal transportado pela corrente sangunea sendo depositado,
maioritariamente, no fgado e nos rins. Apresenta uma meia-vida, no
organismo humano, de 16 a 33 anos pelo que a ingesto de pequenas
quantidades ao longo de um perodo de vrios anos pode levar acumulao
de nveis txicos. O total de cdmio nos seres humanos nascena de
apenas 1 mg, aumentando ao longo da vida de forma progressiva, at aos 50
anos, para 10 a 30 mg (GESAMP, 1985). O cdmio no penetra com facilidade
a barreira da placenta, pelo que a exposio de uma mulher grvida a este
metal resultar apenas numa transferncia de quantidades diminutas para o
feto.
Intoxicaes agudas pela ingesto de cdmio podem ocorrer pelo consumo
de alimentos contaminados pelo metal. Os sintomas so, em geral, o
aparecimento de nuseas, vmitos e, em alguns casos, gastro-enterite.
Intoxicaes agudas por inalao de fumos metlicos ou xido de cdmio
provocam o aparecimento de edema pulmonar. A intoxicao crnica por
inalao tambm pode ocorrer, dando origem a um conjunto de efeitos
toxicolgicos sendo que um dos mais importantes o enfisema crnico.
Pensa-se que grande parte da aco fisiolgica do cdmio deriva da sua
semelhana qumica com o zinco, podendo substitu-lo em algumas enzimas,
alterando a sua estereoestrutura, impedindo, assim, a sua actividade cataltica.
No caso dos organismos marinhos sabe-se que eles podem concentrar o
cdmio a nveis muito superiores aos existentes na gua. As concentraes
mais elevadas foram observadas no zooplncton, nos moluscos e em certas
aves que se alimentam de plncton. No entanto, no h evidncias de que o
cdmio seja bioacumulado e biomagnificado na cadeia alimentar.
126
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A Doena Itai-itai
Em 1955 dois mdicos japoneses relataram a ocorrncia de uma doena
misteriosa que afectava parte da populao da bacia do Rio Jintsu, Japo.
Segundo o seu relato, a doena caracterizava-se pela presena de dores fortes
nas costas, nas articulaes e no abdmen, andar bamboleante, leses renais,
proteinria, glicosria e perda de clcio dos ossos, causando em alguns casos,
fracturas mltiplas.
A doena foi denominada Itai-itai devido s fortes dores que os pacientes
mais afectados apresentavam. Aps identificao dos primeiros casos desta
doena iniciaram-se investigaes para se descobrir qual a sua causa, embora
sem grande sucesso. Alguns mdicos pensavam que a doena estaria
relacionada com alguma deficincia nutricional especfica, j que as vtimas
pertenciam, quase todas, a uma regio de agricultores muito pobres. No
entanto, as operaes de minerao e refinao de minrio em funcionamento
desde 1924 numa estao mineira situada junto do Rio Jintsu, a montante da
regio afectada, no foram ignoradas. Estas operaes mineiras produziam
zinco, cdmio e chumbo, e at 1955 sempre tinham lanado no Rio Jintsu os
seus efluentes (annimo, 1971). Verificou-se, tambm, que durante a 2 Guerra
Mundial, quando as medidas de controle de poluio tinham abrandado, os
campos de arroz a jusante da estao mineira tinham sido severamente
afectados pela poluio. Perante estes factos os mdicos tentaram encontrar
uma relao entre a doena Itai-itai e as guas provenientes da mina. Foram
feitas anlises aos ossos das vtimas mortais da doena bem como ao arroz da
zona afectada. Os teores de cdmio revelaram-se 10-100 vezes mais elevados
que nas amostras de controle (annimo, 1971). Experincias em ratos
mostraram que estes animais exibiam uma degenerao ssea semelhante s
dos doentes Itai-itai quando eram alimentados com produtos contaminados
com Cd, ou contaminados com uma mistura de cdmio, zinco, cobre e chumbo.
Assim conseguiu-se identificar a doena como sendo causada pelo cdmio,
ou por uma mistura de Cd e outros metais, particularmente o zinco.
O papel do cdmio versus outros factores na etiologia da doena Itai-itai
continua a ser controverso uma vez que os pacientes afectados por esta doena
apresentam uma recuperao significativa quando a sua alimentao
melhorada, especialmente no que diz respeito s quantidades de clcio e
vitamina D. H, pois, evidncias de que deficincias nutricionais desempenham
um papel importante no aparecimento e desenvolvimento da doena Itai-itai.
Estudos experimentais com animais demonstraram que o cdmio na
alimentao no provoca problemas sseos se a dieta for equilibrada, a no
ser em situaes em que o Cd est presente em doses muito elevadas. No
entanto, a exposio ao cdmio associada a uma dieta com baixo teor de
clcio e/ou vitamina D acelera e potencia as alteraes caractersticas da
osteomalacia e osteoporose com perturbaes do metabolismo do clcio (Laws,
1993).
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127
Chumbo
O chumbo (smbolo Pb) um metal pesado, slido, de densidade elevada
(11,4 g/ml) e com uma massa atmica de 207,19. O chumbo macio, muito
malevel e de cor branco-acinzentada.
O chumbo encontra-se distribudo nos solos e rochas da crusta terrestre e
extrado, principalmente, de depsitos de sulfureto de chumbo (PbS). A
extraco do chumbo a partir do PbS um processo relativamente simples,
que envolve o aquecimento do mineral a baixas temperaturas, razo pela
qual a utilizao do chumbo para diversas finalidades esteve ao alcance do
Homem desde muito cedo. Sabe-se, a partir de provas arqueolgicas, que os
Egpcios em 1500 a.C. j utilizavam este metal. Tambm as grandes
civilizaes Romana e Grega utilizaram o chumbo para diversas finalidades.
Os aquedutos romanos eram impermeabilizados com chumbo e muitos
utenslios de cozinha, tanto dos Gregos como dos Romanos, eram revestidos
com este metal. Especula-se hoje sobre a possibilidade de o chumbo ter sido
uma das causas que contribuiu para a queda do Imprio Romano, pela
intoxicao crnica dos governantes atravs do consumo de alimentos
contaminados pelo metal. de salientar que no sculo IX, na Europa, os sais
de chumbo eram utilizados para adoar o vinho e nessa altura no seriam
raros os casos de intoxicao.
Produo e Utilizaes
*
O zarco, O4Pb3, utiliza-se
no fabrico de cristal e vidro.
128
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Emisso
(toneladas por ano)
Fontes naturais
Poeiras vulcnicas e transportadas pelo vento
2000
Asperso marinha
< 1000
Folhagem florestal
< 1000
Enxofre vulcnico
TOTAL
< 3100
Fontes antropognicas
Grupo dos alquil de chumbo
280.000
Refinao do ferro
47.000
Refinao do chumbo
24.000
42.000
Queima de carvo
15.000
TOTAL
408.000
129
Toxicologia
Se para os organismos aquticos o chumbo no altamente txico (embora
efeitos sub-letais a baixas concentraes incluam a diminuio do crescimento
de alguns protozorios e crustceos e o aumento da mortalidade de certos
bivalves) o envenenamento de aves e de seres humanos est bem documentado,
evidenciando a importncia deste metal como poluente.
No Inverno de 1979, 2.400 aves do esturio do Rio Mersey (U.K.) morreram
vtimas de envenenamento por chumbo. Anlises laboratoriais revelaram que
estas aves continham mais de 10 ppm (peso seco) de chumbo no fgado, 30
- 70% do qual na forma de trialquil-chumbo (Clark, 1986). Estas aves
obtiveram altas concentraes de Pb no seu organismo ao alimentarem-se
do bivalve Macoma balthica (que continha 1ppm de Pb) e do poliqueta Nereis
diversicolor (contendo 0,2ppm). Pensa-se que a fonte de chumbo fosse uma
fbrica cujos efluentes continham o metal na forma orgnica. Alguma aves
com menores concentraes de Pb apresentavam perturbaes do sistema
neuromuscular, caractersticas deste tipo de intoxicao.
O envenenamento crnico
em seres humanos tanbm
designado saturnismo.
*
130
O chumbo uma neurotoxina e os seus efeitos nos seres humanos* so, desde
h muito, conhecidos. Talvez o primeiro caso diagnosticado em pessoas se
tenha detectado aquando da hospitalizao de um grupo de crianas, sofrendo
de paralisia, no final do sculo passado, na Austrlia. Mais tarde, provou-se
que, realmente, o chumbo era responsvel pela intoxicao daquelas crianas
e que tinha sido ingerido devido degradao das tintas das paredes das
casas onde as crianas habitavam. O chumbo tem sido utilizado desde h
muitos anos como pigmento de tintas pelo que o p da sua deteriorao pode
ser ingerido por crianas que, inadvertidamente, levam boca brinquedos
contaminados ou as mos sujas, e por ser p, pode tambm ser inalado. O
alvaiade ou hidrocarboneto de chumbo (2PbCO3.Pb(OH)2), empregava-se
muito na pintura de casas, madeiras, etc, no s como cor branca mas tambm
como excipiente para engrossar outras cores. O alvaiade de chumbo muito
txico no s por ingesto mas tambm pelo simples contacto com a pele. O
seu manuseamento por vezes suficiente para que penetre na circulao e
leve ao aparecimento da chamada clica dos pintores ou clica saturnina.
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131
uma disfuno renal aguda (Smith, 1992). Hoje d-se grande ateno aos
efeitos que podem surgir mesmo quando os nveis de chumbo no sangue se
situam abaixo dos 40 g/dl, pois estes nveis incluem exposies pr-natais
e durante a primeira infncia, o que pode alterar o desenvolvimento fsico e
comportamental das crianas.
Selnio
O selnio, smbolo Se, foi descoberto por Berzelius, numa fbrica de
manufactura de cido sulfrico. No sistema peridico, o selnio pertence ao
grupo VI que inclui o oxignio, o enxofre, o telrio e o plutnio, apresentando
propriedades metlicas e no metlicas, razo pela qual considerado um
metalide. O seu nmero atmico 34 e a sua massa atmica 78,96. O
elemento ubquo mas no est uniformemente distribudo no globo terrestre.
O selnio existe em vrias formas alotrpicas. A sua forma mais comum a
de um slido cristalino, cinzento, semicondutor e fotocondutor. Pode ser
encontrado tanto na sua forma inorgnica ou em ligaes orgnicas. A maioria
dos metais reage directamente com o Se formando uma variedade de
compostos binrios. Na natureza este elemento encontra-se em diversos
estados de oxidao e algumas das suas formas qumicas so volteis. Os
seus estados de oxidao so o seleneto (-2), o selnio elementar (0), o selenito
(+4) e o selenato (+6).
O selnio elementar existe na forma amorfa e cristalina; forma-se pela reduo
do selenato e do selenito; muito estvel e muito pouco solvel.
A maior parte dos sais de selenato so solveis em gua, em contraste com
os correspondentes sais de selenito e os selenatos metlicos.
Devida sua extrema reactividade, a maioria dos compostos orgnicos de
Se so instveis. A qumica bsica do selnio muito semelhante do enxofre,
contudo, as propriedades dos compostos anlogos so, geralmente, diferentes.
O selnio um dos elementos mais largamente distribudos na crusta terrestre
mas a sua distribuio irregular havendo algumas regies deficientes neste
elemento (Nova Zelndia e algumas zonas da China), enquanto outras tm
concentraes excessivas no seu solo (Montanhas Rochosas, EUA) o que d
origem a fitotoxicidade. A maioria do selnio na crusta terrestre ocorre
associada aos minerais sulfureto ou como selenetos de prata, cobre, chumbo,
mercrio ou outros metais, e a sua presena ou ausncia em qualquer solo
est dependente de um nmero de factores:
132
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133
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Toxicologia
Muito antes de ser reconhecido como um elemento trao essencial, o selnio
ficou conhecido pelos seus efeitos txicos. Marco Polo citado como tendo
sido o primeiro a descrever os sintomas da toxicidade do Se, observados em
animais de carga utilizados durante a sua viagem de Veneza China no sculo
XIII ____ os cavalos utilizados na expedio perderam os seus cascos. Mais
tarde, j em 1937, Ellis e colaboradores observaram o desenvolvimento de
edema pulmonar em ces, aps uma injeco intravenosa de selenito de sdio,
equivalente a 1,83 mg de Se por kg de peso do animal. Experincias em
peixes demonstraram tambm a toxicidade do metal na vida aqutica. Um
sinal caracterstico de envenenamento agudo por selnio nos animais o
forte odor exalado, devido excreo pulmonar de dimetilseleneto. Outros
sinais de intoxicao aguda em ces e ratos incluem vmitos, dispeneia,
espasmos musculares e morte por falha respiratria. A selenose tambm foi
detectada em seres humanos, em alguns pases. Em geral a condio afecta
um pequeno nmero de pessoas e relativamente pouco comum. A principal
via de exposio atravs de alimentos cultivados em solos ricos em Se, ou
devido ao consumo de alimentos onde o metal se bioacumulou. Solos
selenferos ocorrem em algumas partes da China. Nos seres humanos uma
ingesto excessiva provoca a perda de cabelo e de unhas (Thorling et al,
1986; Peterson, 1990). Em anos mais recentes um nmero de casos de
envenenamento por Se em animais tem tambm sido observado em algumas
partes do Punjab Indiano. Depois destas descobertas o Se foi considerado
como um elemento perigoso, que deve ser evitado. A re-emergncia da sua
importncia veio com o reconhecimento do metal como um nutriente
essencial para mamferos e aves, depois da observao de sndromes de
deficincia em animais e aves domsticas. H j alguns anos, ficou
estabelecido que o Se tambm essencial para os seres humanos e, em casos
extremos de deficincia, ocorre a morte. A Provncia de Kesham, na China,
o exemplo mais notvel, onde uma cardiomiopatia associada a uma baixa
ingesto de Se tem sido descrita em crianas e mulheres jovens. Nos tecidos
animais o Se mostra ser um elemento essencial a vrios nveis: elemento
estrutural de vrias protenas, est implicado no transporte de electres nas
clulas e um componente essencial da enzima glutatio peroxidase, cuja
funo proteger as clulas dos efeitos prejudiciais das reaces oxidativas.
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ACTINDEOS
LANTANDEOS
Gases raros
Metalides
ELEMENTOS
Halogneos
DOS
Metais
TABELA PERIDICA
5. Petrleo
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Objectivos de aprendizagem
Aps o estudo do quinto captulo o leitor dever estar habilitado a:
Identificar a terminologia utilizada;
Identificar as principais causas de poluio ambiental por petrleo;
Compreender e explicar a gnese do petrleo;
Descrever os principais componentes do petrleo;
Relacionar a composio qumica do petrleo com os seus efeitos
txicos;
Identificar as principais fontes de hidrocarbonetos de petrleo que
contribuem para a contaminao dos ecossistemas aquticos;
Avaliar a importncia das fontes contributivas de petrleo para o
ambiente aqutico;
Descrever o processo de desgaste do petrleo e suas consequncias;
Analisar a problemtica da toxicidade do petrleo no ambiente aqutico;
Evidenciar o destino de um derrame de petrleo consoante o tipo de
ecossistema aqutico em que ele ocorra.
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Introduo
De uma maneira geral, todos ns conhecemos o petrleo e estamos conscientes
da sua utilidade, em particular como fonte de energia. Na verdade, a sua
utilizao data dos tempos bblicos, embora nessa altura este composto no
fosse explorado activamente, pois a tecnologia para tal no existia. Pequenas
nascentes naturais de petrleo foram, desde h sculos, uma fonte de betume*,
material utilizado na construo das cidades antigas. Para alm disso o petrleo
empregava-se para impermeabilizar navios, para embalsamar, para tratar o
cabedal e at mesmo na medicina tinha utilidade. Em meados do sculo XIX
apareceram as refinarias e foi ento possvel separar vrios componentes do
petrleo bruto permitindo, desta forma, o seu emprego em novas utilizaes.
Durante vrias dcadas o petrleo foi usado na iluminao. Contudo, isto s
foi possvel quando se conseguiu separar o queroseno dos outros compostos
do crude. A inveno do motor de combusto interna, j no final do sculo
XIX, e a sua rpida adopo maioria dos meios de transporte, tornaram o
petrleo indispensvel como combustvel e, a partir de ento, o seu consumo
aumentou de forma constante. Hoje o petrleo responsvel por cerca de
40% da produo de energia a nvel mundial (UN, 1991) e, na sua forma
refinada, continua a ter bastantes utilizaes, tais como a manufactura de
materiais sintticos, de que os plsticos so um bom exemplo. Os seus resduos
asflticos ainda se usam como materiais de construo.
Sector econmico
% de utilizao
Transportes
52
Indstria
22
Residncias / Comrcio
11
Electricidade
Outros
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143
Uma vez que o petrleo extrado de locais que esto longe dos stios onde
ocorre o seu consumo, ele tem que ser transportado, na sua forma bruta ou
refinada, em quantidades suficientes para suprir a procura. As formas de
transporte mais correntes so os navios-tanque (petroleiros) que cruzam todos
os dias os oceanos, as condutas terrestres e as submarinas. A utilizao
generalizada do petrleo, a sua refinao e o seu transporte, levam a que este
composto atinja o ambiente com maior frequncia do que seria desejvel,
causando graves problemas de poluio.
A poluio do ambiente marinho tem sido a que mais ateno tem despertado
no pblico em geral, no s porque , quase sempre, no mar que acontecem
acidentes de grandes propores, envolvendo navios petroleiros ou plataformas
de explorao, como tambm porque as imagens transmitidas pelos meios de
comunicao social so, de alguma forma, dramticas e alarmantes. Porm, a
poluio por petrleo tambm atinge os esturios e os ecossistemas de gua
doce, causando prejuzos graves. A poluio nos sistemas terrestres
geralmente localizada, embora possa atingir os cursos de gua (consoante a
extenso do derrame e por escorrncia). Este tipo de poluio sucede pelo
derrame do produto em rama ou por qualquer dos seus produtos refinados. No
mar, os derrames so causados por acidentes envolvendo um ou mais navios,
por acidentes em plataformas de perfurao ou devido exploso de um poo
durante a sua explorao. Em terra, eles podem ocorrer por diversas razes,
mas os eventos de maiores dimenses devem-se, quase sempre, a rupturas de
condutas ou exploses.
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Sedimentao
Material orgnico diverso que, por algum motivo, no foi decomposto, assenta
no fundo dos oceanos e incorporado nos sedimentos. Uma das razes por
que nem todo o material orgnico decomposto, levando ao incio do processo
de formao do petrleo, pode ser o facto de, em sistemas altamente produtivos,
a PPL exceder a velocidade de oxidao do carbono, provocando o aumento
da velocidade de sedimentao. Noutros sistemas, onde existam guas profundas
estagnadas, podem desenvolver-se condies anxicas que retardam bastante
a oxidao do carbono dos detritos. Uma outra hiptese ser, ainda, a produo
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145
Metamorfose
Uma vez enterrado nos sedimentos esse carbono orgnico acabar por ser
incorporado em rochas sedimentares como os xistos argilosos, os arenitos ou
as rochas carbonatadas. Sob condies de elevadas temperaturas e presso,
durante longos perodos de tempo, esse carbono lentamente transformado,
originando uma complexa mistura de hidrocarbonetos. Deste modo, o petrleo
forma-se na ausncia de oxignio, sob a influncia de condies fsicas (elevadas
temperaturas e elevada presso) e qumicas ( possvel que a presena de
catalisadores seja importante) que so peculiares s rochas sedimentares,
enterradas a grandes profundidades.
Migrao
Pela anlise de rochas sedimentares verifica-se que, na sua composio, a
concentrao de carbono orgnico muito baixa. Esta observao levanta
alguns problemas quanto ao local da gnese de depsitos de petrleo que
apenas pode ser explicada pelo facto do composto no ser formado nos mesmos
locais onde encontrado. Quer isto dizer que haver algum mecanismo que
leva o petrleo recm-formado a migrar para locais afastados das rochas de
origem, formando depsitos concentrados. Os mecanismos desta migrao
no so ainda conhecidos, embora se pense que, uma vez formado o petrleo
lquido, ele tenha tendncia para subir, atravessando materiais porosos que
formam a crusta terrestre. Esta ascenso terminaria quando o petrleo
encontrasse uma camada rochosa impermevel, ficando assim aprisionado. O
mecanismo de migrao parece bastante razovel sendo ainda reforado pelo
facto de os depsitos de petrleo estarem, muitas vezes, cobertos por bolsas de
gs (menos denso que o petrleo) e, invariavelmente, terem por baixo um lenol
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Composio do petrleo
Embora todo o petrleo seja formado da mesma maneira, a partir de material
orgnico, a sua composio pode apresentar grandes variaes nas diferentes
zonas do mundo onde encontrado. Estas variaes vo depender, em parte,
da idade do petrleo, das condies da sua formao, dos materiais que nele
so naturalmente incorporados, etc. Os seus componentes podem ocorrer na
fase gasosa ____ gs natural; na forma lquida ____ crude ou petrleo em rama; na
forma slida ou semi-slida ____ o alcatro ou pez, muitas vezes associado a
arenitos. No seu conjunto, estes trs materiais compreendem centenas de
espcies moleculares que variam em complexidade e peso. O hidrognio e o
carbono so os elementos mais importantes e prevalentes do petrleo. Os
hidrocarbonetos do petrleo agrupam-se em quatro classes distintas:
1. Alcanos (tambm designados por parafinas)
So constitudos por um ou mais tomos de carbono em cadeias lineares ou
ramificadas. Os tomos de carbono esto ligados a 4 tomos de hidrognio ou
a outros tomos de carbono. Os alcanos mais simples so o metano, o etano e
o propano que contm, respectivamente, 1,2 e 3 tomos de carbono (Fig.5.1).
H
H
C
H
metano
H
etano
propano
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147
Existem alcanos cuja cadeia de carbono pode ser maior, como o butano, com
quatro tomos de carbono (C4H10), ou o pentano, com cinco tomos de carbono
(C5H12). O mesmo composto pode existir em diferentes configuraes, citando,
por exemplo, o caso do isobutano (Fig.5.2).
H
H
C H
H
butano normal
isobutano
2. Cicloalcanos
Estes compostos so parecidos com os alcanos mas a cadeia de carbono, em
vez de ser linear ou ramificada, forma um anel fechado. A frmula geral dos
cicloalcanos CnH2n. No apresentam ligaes duplas ou triplas, isto , so
compostos saturados. A sua designao qumica deriva da dos alcanos
acrescentada do prefixo ciclo- (Fig.5.3). Estes compostos so insolveis em
gua, alis como todos os hidrocarbonetos, e as suas densidades e pontos de
ebulio so ligeiramente mais elevados que as dos correspondentes alcanos,
devido forma em anel das molculas.
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ciclopentano
ciclohexano
3. Aromticos
Os compostos aromticos so caracterizados por conterem um ou mais anis
de benzeno (o composto aromtico mais simples) na sua estrutura. O benzeno
composto por seis tomos de carbono numa estrutura em anel na qual os
tomos de carbono esto unidos por ligaes hbridas. Estes compostos
aromticos so os hidrocarbonetos mais txicos do petrleo e esto presentes
em, virtualmente, todos os petrleos brutos e produtos refinados. Muitos
compostos aromticos apresentam um certo grau de solubilidade na gua,
aumentando assim o perigo de intoxicao para os organismos aquticos. Muitos
deles apresentam efeitos carcinognicos. So compostos insaturados e os mais
simples que se podem encontrar no petrleo so o benzeno, o tolueno e o
naftaleno (Fig. 5.4).
CH3
CH3
benzeno
tolueno
naftaleno
naftaleno
4. Alcenos
So hidrocarbonetos caracterizados por possurem na sua cadeia carbonada
pelo menos uma ligao dupla. Os alcenos tm a frmula geral CnH2n sendo
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H
C
Desgaste do petrleo
Sempre que h um derrame de petrleo nos ecossistemas aquticos inicia-se
uma srie de processos que modificam a sua composio. Ao conjunto destas
alteraes d-se o nome de desgaste. O desgaste do petrleo ocorre em vrias
fases:
150
1.
Expanso e deriva
2.
Evaporao
3.
Dissoluo
4.
Disperso
5.
Oxidao fotoqumica
6.
7.
Degradao microbiana
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8.
9.
10. Sedimentao
A figura 5.6 representa o conjunto de processos fsicos e qumicos a que o
petrleo est sujeito, aps libertao no ambiente marinho.
Processos de oxidao na
atmosfera
Evaporao
Asperso pelo
vento
Precipitao pela
chuva
Deposio de
partculas
Expanso e
deriva
Dissoluo
Degradao
bacteriana
Ingesto por
org.
marinhos
Sedimentao
de partculas
Emulso de leo
na gua
Emulso de gua
no leo
Bolas de
alcatro
Degradao qumica e
bacteriana no fundo do
sistema aqutico
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152
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153
Petrleo refinado
Quando se fala de poluio pelo petrleo inclui-se tanto a poluio causada
pelo petrleo bruto como pelos seus produtos refinados. Por esta razo,
conveniente saber um pouco sobre o processo de refinao e sobre os
compostos da resultantes.
A tcnica bsica de refinao apoia-se no conhecimento de que os diversos
componentes do petrleo em rama apresentam pontos de ebulio que lhes
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Temperatura de ebulio
0
(aproximadamente) C
Gases do petrleo
Tamanho molecular
das fraces
30
C3 - C4
30 - 140
C4 - C6
Nafta
120 - 175
C7 - C10
Queroseno
165 - 200
C10 - C14
Gasleo (diesel)
175 - 365
C15 - C20
Fuel e resduos
350
C20 +
A gasolina leve a base para o fabrico da gasolina que se usa nos veculos a
motor. Com a utilizao crescente do automvel, as necessidades de gasolina
aumentaram muito, relativamente aos outros produtos extrados do petrleo e
excederam a quantidade que podia ser obtida pelo simples processo da
destilao fraccionada. Por esta razo as refinarias passaram a utilizar processos
catalticos, sem que abandonassem a destilao, para obterem um rendimento
de fraces moleculares entre C3 e C 4 mais elevado. O craque dos
hidrocarbonetos de peso molecular mais elevado permite obter as fraces
desejadas e suprir o mercado com as quantidades exigidas.
A nafta, a terceira fraco obtida na destilao, utilizada nas indstrias
petroqumicas. O queroseno tem diversas utilizaes como combustvel,
nomeadamente na iluminao. O gasleo usa-se em diversos motores
apropriados para a utilizao deste combustvel. O fuel, uma fraco lquida
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155
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Ano
Local do
acidente
Petrleo derramado
aproximadamente (t)
1993
Reino Unido
84.000
1993
Blgica
24.000
1994
Portugal
2.000
1994
Rssia
1996
Reino Unido
1997
Japo
1997
Japo
270.000
40.000
5.000
13.400 (?)
158
Universidade Aberta
Indstria do
petrleo
Outras
Total
Transporte
Operaes com petroleiros
0,60
0,30
Estaleiros
0,25
0,12
0,10
1,15
0,22
1,37
Instalaes fixas
Produo de petrleo ao largo
0,06
0,06
Carregamento de terminais
0,001
0,12
0,12
Outras fontes
Resduos industriais
0,15
Resduos municipais
0,30
Escorrncia urbana
0,40
1,40
Precipitao atmosfrica
0,60
Nascentes naturais
0,60
(sub-total)
3,45
1,27
3,67
4,94
Biossntese de hidrocarbonetos
Produo pelo fitoplncton
Precipitao atmosfrica
26.000
100 - 4.000
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159
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Estaleiros
Periodicamente todos os navios tm que ser levados para os estaleiros a fim de
serem limpos e submetidos a operaes de reviso e manuteno. Isto
importante porque a acumulao de gases do petrleo coloca o perigo de
exploses, para alm de que a manuteno do navio ajuda a evitar avarias e
acidentes. Estes estaleiros esto, quase sempre, equipados de forma a receberem
e tratarem os resduos resultantes destas operaes. Contudo, a sua capacidade
de lidar com este tipo de materiais limitada e como tal implica que, pelo
menos as lavagens preliminares, devam ser efectuadas no mar durante o
percurso que separa o ltimo porto de recepo e a doca. Hoje j existe um
nmero maior de docas equipadas para a recepo destes resduos
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161
162
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Precipitao atmosfrica
Os maiores contributos para a existncia de hidrocarbonetos na atmosfera so
dados pela biossntese destes compostos e pela combusto incompleta da
gasolina ou do gasleo nos veculos motorizados. difcil fazer uma estimativa
correcta das entradas de hidrocarbonetos a partir da atmosfera, devido
complexa natureza das reaces fotoqumicas e tambm pelo grande nmero
de compostos que devem ser considerados. Por outro lado, para o estudo de
problemas de poluio, importante distinguir os hidrocarbonetos cuja origem
o petrleo, de outro tipo de hidrocarbonetos. De qualquer forma, a principal
etapa para a deposio atmosfrica envolve a remoo de material particulado
do ar pela chuva. Etapas secundrias envolvem a deposio seca de matria
particulada da atmosfera, depurao de gases pela precipitao e trocas gasosas
directas com os oceanos (Doerffer, 1992). A combusto da gasolina e de outros
produtos derivados do petrleo, introduz na atmosfera cerca de 68 milhes de
toneladas de petrleo por ano (NAS, 1975) dos quais apenas 0,3 milhes de
toneladas/ano entram nos oceanos por precipitao (NRC, 1985). Isto implica
que, de um modo geral, praticamente todo o petrleo emitido se deposita em
terra ou decomposto fotoquimicamente na atmosfera. Estimativas deste gnero
so sempre difceis de quantificar, mas fica a noo de que apenas uma pequena
percentagem emitida para a atmosfera, devido s nossas actividades, atinge os
oceanos atravs da precipitao.
Toxicologia
Os efeitos txicos do petrleo podem ser divididos em duas categorias:
1) efeitos associados com o revestimento dos organismos;
2) efeitos devido s propriedades txicas dos hidrocarbonetos.
Os primeiros esto mais directamente relacionados com os hidrocarbonetos
de elevado peso molecular, menos solveis na gua, menos susceptveis de
serem evaporados e que conferem muitas das propriedades de viscosidade ao
petrleo, podendo cobrir o corpo tanto de aves aquticas como de organismos
intertidais. A segunda categoria de efeitos txicos relaciona-se com os
hidrocarbonetos aromticos (os mais txicos), os cicloalcanos e os alcanos
que, sendo ingeridos pelos organismos, sero incorporados nos lpidos e noutros
tecidos, perturbando o funcionamento normal das actividades biolgicas.
Os componentes do crude que so solveis em gua incluem uma variedade
de compostos e so txicos para um largo espectro de plantas e animais. Ovos,
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163
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denominada mangghi ou
mangue.
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165
166
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Sade humana
Os seres humanos apresentam uma tolerncia muito baixa ao sabor de produtos
contaminados com hidrocarbonetos do petrleo, pelo que o consumo acidental
de gua ou de peixes contaminados no deve contribuir significativamente
para o aumento destes hidrocarbonetos no nosso organismo. A grande
preocupao em relao sade humana, vem do consumo de peixes e mariscos
contendo baixas quantidades de compostos carcinogneos, como o benzeno e
certos hidrocarbonetos polinucleares (PAH). Contudo, no parece haver
evidncia de que os hidrocarbonetos do petrleo se acumulem na cadeia
alimentar aqutica e qualquer organismo marinho contendo 200 - 300 ppm
adquire um sabor caracterstico e repulsivo (Laws, 1993). De facto, a principal
fonte de exposio humana ao benzeno por inalao, a partir dos escapes
dos automveis e do fumo dos cigarros.
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167
6. Poluio Trmica
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Objectivos de aprendizagem
Aps o estudo do sexto captulo o leitor dever estar habilitado a:
Identificar a terminologia utilizada;
Definir poluio trmica;
Compreender os efeitos da poluio trmica nos ecossistemas
aquticos e no biota;
Compreender como funciona uma central termoelctrica;
Evidenciar as vantagens e desvantagens das estaes termoelctricas
comparativamente com as estaes termonucleares;
Descrever os factores letais para os organismos aquticos inerentes
instalao e operao de estaes termoelctricas;
Analisar os efeitos sub-letais causados pelas estaes termoelctricas,
nos organismos de qualquer sistema aqutico do qual se utilize;
Comparar a gravidade das consequncias da instalao de centrais
termoelctricas num esturio com as que se verificam noutros
ecossistemas aquticos;
Avaliar as possveis alternativas e/ou medidas correctivas que se
podem implementar na construo e operao de estaes elctricas.
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171
Introduo
Pode definir-se poluio trmica como o aumento excessivo da temperatura
de um corpo de gua devido a actividades antropognicas. Muitas indstrias
e quase todas as estaes de produo de energia, sejam elas estaes nucleares
ou movidas a combustveis fsseis, descarregam efluentes sobreaquecidos
no ambiente aqutico.
O primeiro problema que se coloca quando se fala de poluio trmica o
de saber quando que a subida da temperatura natural de um corpo de gua
receptor deve ser considerada uma subida excessiva. A temperatura dos
sistemas aquticos geralmente varia com as estaes do ano. Os organismos
que os habitam esto adaptados a estas variaes e desenvolvem os seus
ciclos de vida de acordo com as condies ambientais do meio em que esto
inseridos. Contudo, flutuaes naturais da temperatura muito acima das
variaes sazonais, podem por vezes ocorrer, o que geralmente, se reflecte
no crescimento e no nmero de organismos.
Os peixes, bem como qualquer outro organismo aqutico, podem apenas
viver e reproduzir-se dentro de certos limites de temperatura. A faixa de
temperatura dentro da qual os organismos podem viver e reproduzir-se,
cumprindo o seu ciclo de vida natural, mais estreita que a da temperatura
onde a sobrevivncia possvel e reflecte o bem-estar individual de cada
espcie. Naturalmente que estes limites de temperatura, alm de serem
especficos para cada espcie, variam de uns indivduos para outros e tambm
durante as diversas fases da vida de cada organismo.
A temperatura de importncia vital para a fisiologia de qualquer organismo,
controlando os seus ciclos reprodutivos, a velocidade respiratria, a velocidade
da digesto e as actividades qumicas que ocorrem no corpo. De um modo
geral, a temperaturas mais elevadas correspondem reaces qumicas mais
rpidas e todos os processos fisiolgicos se tornam tambm mais rpidos.
Assim, uma vez que os processos metablicos se processam mais rapidamente
com a elevao da temperatura, o organismo ir precisar de uma maior
quantidade de alimento para manter o seu peso corporal. Por sua vez, a
velocidade de crescimento tambm ser mais elevada, levando a que os ciclos
de vida se tornem mais curtos com consequente diminuio das populaes
e menor biomassa. Alm disso, temperaturas elevadas iro ter consequncias
a nvel da toxicidade _____ muitas substncias apresentam uma toxicidade
mais elevada quando a temperatura aumenta, o que ir afectar ainda mais o
ciclo de vida dos organismos em causa.
As propriedades fsicas e qumicas da gua tambm so afectadas pela
temperatura, como j foi referido em captulos anteriores. A sua densidade
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173
Tabela 6.1
o
Temp. C
10
15
20
25
30
35
40
O2 dissolvido
(mg/l)
14,6
12,8
11,3
10,2
9,1
8,4
7,6
7,1
6,6
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Estaes termoelctricas
De acordo com a 1 lei da termodinmica, a energia nunca pode ser criada
ou perdida, apenas transformada. Ou seja, para produzir energia necessrio
gastar energia. A 2 lei da termodinmica refere que nenhum processo que
converta calor em trabalho mecnico pode ser 100% eficiente. H sempre
uma fraco desse calor que se perde de uma forma irreversvel. Um aparelho
que converte calor em trabalho mecnico considerado um motor trmico e
o seu rendimento definido como a razo entre o trabalho realizado e a
energia fornecida, e nunca maior ou igual (de facto sempre menor) que 1
(ou 100%). Os motores de combusto interna dos veculos automveis, por
exemplo, so muito pouco eficientes e convertem apenas 5% a 10% da energia
que recebem, em movimento. Os organismos vivos tambm se regem pelas
leis da termodinmica e o corpo humano converte cerca de 20% da energia
que lhe fornecida em trabalho til, sob a forma de movimentos musculares
e metabolismo.
Uma central elctrica movida a vapor pode ser encarada como um motor
trmico (Fig.6.1). A sua finalidade produzir energia elctrica (trabalho) a
partir da energia contida nos combustveis fsseis (carvo, petrleo ou gs
natural). Entre estes dois passos, inicial e final, h um outro, intermdio, no
qual a energia dos combustveis fsseis transformada em trabalho mecnico.
Analisemos as etapas principais da transformao da energia em energia
numa central elctrica a vapor:
1. A combusto do fuel produz calor que usado para aquecer a gua
da caldeira levando-a ao estado de vapor. O vapor produzido na
caldeira a presses elevadas (tipicamente 1,2 x 10 7 at
2,4 x 107 N/m2 ou 120 a 240 atm) e aquecido a temperaturas
muito elevadas (tipicamente 540 oC a 590 oC). Este processo no
100% eficiente porque, inevitavelmente, algum calor desperdiado,
em particular em volta da caldeira.
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175
gerador
vapor
bomba
MMM
MMM
condensador
caldeira
gua
quente
gua fria
rio
176
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177
Sistemas de arrefecimento
Como j foi referido, a gua de arrefecimento retirada de um corpo de
gua natural, motivo por que algumas precaues devem ser tomadas para
evitar que objectos indesejveis e at mesmo peixes, sejam sugados para o
interior do sistema. O sistema de suco vai buscar a gua a uma profundidade
entre os 2 e os 5 metros, a fim de evitar objectos flutuantes. Contudo, esta
precauo no suficiente, pelo que a gua passada por uma grelha
formada por barras metlicas espaadas, geralmente, de 7 a 8 cm. Depois
desta primeira barreira a gua passa ainda por um cran de rede metlica
cuja malha de cerca de 1 cm. Este cran pode ser do tipo rotativo, para
facilitar a sua limpeza peridica ou pode ser removido para limpeza exterior
e substitudo por outro durante o tempo necessrio.
S depois de passar estas duas barreiras protectoras a gua entra nos tubos
do condensador e precisamente nestes dois sistemas de proteco que
muitos organismos, que no conseguem escapar fora de suco, morrem
por coliso e esmagamento. H, no entanto, um outro problema a resolver
no que respeita proteco do sistema de arrefecimento ______ o crescimento
de organismos (geralmente algas) que sujam o interior dos tubos que
atravessam o condensador. Para resolver este problema pode optar-se por
uma das seguintes medidas:
a) introduzir cloro no sistema de arrefecimento, de forma contnua ou
intermitente,
b) fazer, periodicamente, uma descarga inversa do efluente aquecido
de forma a matar os organismos por choque trmico ou
178
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Efeitos sub-letais
Mesmo que a poluio trmica causada, por uma estao produtora de energia,
no seja to grande que provoque a morte directa do biota no corpo de gua
do qual se utiliza, pode, mesmo assim, induzir alteraes no sistema aqutico,
levando os organismos a presentes a serem submetidos a exposies suaves
de condies potencialmente letais. Estes efeitos sub-letais causados pelas
estaes termoelctricas so, na generalidade, resultado de complexas
interaces de uma variedade de factores.
Como se referiu no incio deste captulo, se a temperatura de um corpo de
gua subir, todos os organismos iro aumentar a sua velocidade de respirao,
pelo menos at ao ponto em que essa subida de temperatura se torna letal.
Isto quer dizer que as necessidades de oxignio dos organismos ficam
aumentadas. Por outro lado, a gua perde capacidade de dissolver o oxignio,
numa relao tal que um aumento de 10 oC reduz a solubilidade de O2 em
cerca de 20%. S isto, seria suficiente para induzir os organismos em stress,
uma vez que se encontrariam numa situao em que as suas necessidades
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179
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181
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183
184
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7. Produtos Radioactivos
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Objectivos de aprendizagem
Aps o estudo do stimo captulo o leitor dever estar habilitado a:
Identificar a terminologia utilizada;
Compreender o que a radioactividade;
Identificar os tipos de radiao existentes;
Explicar o que o decaimento de um ncleo radioactivo;
Conhecer as unidades de medio das radiaes e a finalidade com
que cada uma delas utilizada;
Descrever os diferentes tipos de radiao a que os organismos esto
expostos;
Evidenciar a importncia da utilizao dos istopos pelo Homem;
Compreender os processos de fuso e fisso nucleares;
Analisar a problemtica da contaminao ambiental por radioistopos;
Avaliar os efeitos da radiao nos ecossistemas aquticos e nos
organismos deles dependentes;
Identificar os principais problemas relacionados com a eliminao dos
resduos radioactivos;
Descrever os vrios processos para a eliminao de resduos
radioactivos e discutir o problema em causa.
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187
Introduo
Antes de iniciar este captulo convm ao leitor recordar algumas noes de
qumica para, depois, compreender as noes de radioactividade aqui expostas.
O tomo
Para o fim em vista, podemos admitir que os tomos so constitudos
apenas por protes, neutres e electres. Os protes e os neutres so
unidades pesadas se os compararmos com os electres. Isto quer dizer
que a massa total de um tomo determinada, em grande parte, pelo
nmero de protes e de neutres que ele possui. Em fsica atmica, o
nmero de massa de um tomo inscreve-se em cima e esquerda do seu
smbolo qumico. Por exemplo, 1H indica o tomo de hidrognio com a
massa de 1; 14N indica o tomo de nitrognio (ou azoto) com uma massa
de 14.
Os tomos so identificados pelo seu nmero de protes,
independentemente do nmero de neutres ou electres que possam
possuir. Quer isto dizer que, um tomo com 1 proto ser sempre um
tomo de hidrognio e que um tomo com 7 protes ser sempre um
tomo de nitrognio, mesmo que por alguma razo, o seus neutres e
electres possam variar em nmero. O nmero de protes que um tomo
tem (e que o identifica) denomina-se nmero atmico e inscreve-se em
baixo e esquerda do seu smbolo qumico. Por exemplo, 1H indica que
o hidrognio possui 1 proto e 8O indica que o oxignio possui 8 protes.
Escrever 11H indica um tomo de hidrognio cujo ncleo contm 1 proto
P indica um tomo de fsforo cujo
e zero neutres (1-1= 0); escrever 31
15
ncleo contm 15 protes e 16 neutres (31-15 = 16).
Os tomos do mesmo elemento cujo ncleo contenha diferente nmero
de neutres designam-se istopos ou nuclidos. Os istopos mais comuns
da maioria dos elementos no so radioactivos, contudo, pelo menos um
istopo de cada elemento radioactivo.
O que a radioactividade?
Radioactividade o termo que se usa para descrever a emisso de radiao
dos istopos de certos elementos, ou dos seus compostos. O termo
radioactividade foi sugerido por Marie Curie para identificar todo o elemento
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189
190
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O que o decaimento?
Quando um ncleo radioactivo se desintegra origina outros elementos que
podem ser, eles prprios, estveis ou instveis. Se o elemento assim criado
instvel, ele voltar a desintegrar-se, originando novos elementos at que se
forme um produto estvel. A estas desintegraes sucessivas d-se o nome de
srie de decaimento (ou srie de desintegrao). H vrios tipos de decaimento
radioactivo dos quais os mais importantes so:
1. Decaimento pela emisso de partculas alfa _____ istopos de elementos
com nmeros atmicos elevados apresentam, muitas vezes, um
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191
234
90
Th + 24 He
(partcula )
14
7
N +
Ra
222
86
Rn +
4
2
He +
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Alm dos trs tipos de decaimento aqui descritos h, no entanto, outras formas
de desintegrao pela emisso de outras partculas. A tabela 7.1 enumera os
diferentes tipos de partculas e radiao emitidas pelos radionuclidos.
Partculas ou Radiao
Tipo
Carga
Alfa ()
2+
Beta ()
Partcula, electro
1-
Neutro
Partcula
Proto
Partcula
1+
Positro
Partcula
1+
Gama ()
Radiao
0
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193
194
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As radiaes ionizantes so
assim
chamadas
por
produzirem partculas muito
reactivas (designadas pares de
ies) quando atingem um
tecido vivo
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195
Alimentao e Agricultura
Produo de colheitas
Produtos agro-qumicos
Mutao
Produo animal
Controle de insectos
Conservao de alimentos
Sade humana
Medicina nuclear
Radiofrmacos
Cardiologia nuclear e outros mtodos de
diagnstico
Mtodos de diagnstico in vitro
Radionuclidos para tratamento de
doenas
Dosimetria
Biologia das radiaes
Nutrio
Indstria
Hidrologia
Geologia, Geoqumica,
Geofsica e Datao
Ambiente
Investigao cientfica
196
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Resduos nucleares
Os resduos nucleares so produzidos pelo decaimento natural dos
radioistopos ou pelos processos de fuso e de fisso. A fuso nuclear produz
menos resduos, e tambm menos perigosos, que a fisso cujos produtos
apresentam meias vidas mais longas que os originados pelo processo anterior.
a) Fuso nuclear
Elementos com nmeros atmicos baixos, como por exemplo o hidrognio, o
hlio ou o ltio, podem combinar-se e originar uma nova substncia com um
ncleo mais pesado e mais estvel. A este processo chama-se fuso nuclear e a
sua ocorrncia liberta enormes quantidades de energia. Reaces de fuso
nuclear ocorrem constantemente no Sol, bem como nas outras estrelas e so a
fonte de energia que conhecemos por raios solares. A fuso nuclear tambm
o princpio da bomba de neutres. As reaces de fuso libertam mais energia
que as reaces de fisso, contudo, so mais difceis de obter artificialmente,
pois o processo envolve temperaturas da ordem dos 100 milhes de graus
Celsius, para forar os ncleos carregados positivamente (que se repelem
fortemente) a juntar-se. Embora a temperatura do Sol seja apenas de cerca de
15 milhes de graus Celsius a fuso nuclear ocorre constantemente porque a
sua elevada gravidade obriga os ncleos dos tomos a manterem-se muito
prximos uns dos outros, permitindo que estas reaces ocorram a temperaturas
mais baixas.
A fuso nuclear ainda no est disponvel como fonte de energia para, por
exemplo, alimentar um reactor numa estao termonuclear de produo de
electricidade. Todavia, espera-se que, com a evoluo da cincia e da tecnologia,
isso possa vir a acontecer. Embora um nmero diverso de reaces de fuso
nuclear possa ser, potencialmente, utilizada para esse fim, a fuso do deutrio
com o trtio parece a mais promissora, pois h uma abundncia enorme de 2H
nos oceanos (fig.7.2). O 3H radioactivo e a sua existncia escassa, mas ele
pode ser criado pela fisso do ltio.
(fisso)
ou
n + 36Li 13H + 24He
(fisso)
H + 13H 24He + n
(fuso)
2
1
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197
neutro
Deutrio
Fuso
Trtio
Hlio
b) Fisso nuclear
Os neutres, porque no tm
carga, no esto directamente
relacionados com os danos
causados pelas radiaes
ionizantes. Contudo, ao
chocarem com um tomo
podem torn-lo instvel e,
assim, induzir radioactividade
em material no radioactivo.
*
198
1 neutro +
235
92
236
92
U 140
56 Ba +
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93
36
Kr + 3 neutres + energia
235
92
dando origem a uma reaco em cadeia. A energia libertada pela fisso nuclear
controlada, a exemplo do que acontece nos reactores nucleares, aproveitada
para diversos fins, como para produzir a ebulio de uma massa de gua cujo
vapor ir accionar turbinas (centrais termonucleares para a produo de
electricidade). Quando numa reaco em cadeia a velocidade de fisso muito
rpida e descontrolada, a libertao de energia faz-se repentinamente para o
meio envolvente, o que se verifica no caso da bomba atmica. Para se ter uma
ordem de grandeza da energia libertada durante a fisso nuclear, refira-se que
a fisso de 1 grama de 235U pode libertar a energia equivalente a,
aproximadamente, 20 milhes de gramas de TNT (20.000 kg).
Contaminao do ambiente
Quando h uma libertao de radioistopos para o ambiente, estes tm tendncia
para se diluir no meio onde foram libertados. Este fenmeno pode levar-nos a
pensar que, com a diluio ambiental, a concentrao dos istopos radioactivos
deixaria de causar problemas, visto que a sua concentrao baixa. Contudo,
quando retomados nas cadeias trficas, semelhana de alguns metais pesados
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199
*
Radicais livres so
fragmentos moleculares
muito reactivos que contm
um electro desemparelhado
200
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Deposio atmosfrica
Descargas industriais
Solos
Plantas
Cadeia alimentar
guas subterrneas
Sistemas aquticos
Cadeia alimentar
201
202
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Radionuclido
3
Partcula
emitida
Meia-vida
Comportamento
12,3 anos
14
32
14,3 dias
Sr
28 anos
90
129
131
8,05 dias
137
Cs
30 anos
Comporta-se de forma
semelhante ao potssio;
encontra-se nos fluidos do corpo
226
Ra
Comporta-se de forma
1,6 x 103 anos semelhante ao clcio; concentra-se nos ossos
239
Pu
222
Rn
238
3,8 dias
Universidade Aberta
203
204
Universidade Aberta
205
206
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Universidade Aberta
207
CHERNOBYL
Poucas sero as pessoas que no reconhecem o nome Chernobyl.
O acidente de Chernobyl foi, sem dvida, o mais devastador na histria
das estaes termonucleares.
A exploso deu-se no dia 26 de Abril de 1986, por volta da 1h30m da
noite. Uma combinao de violao de regras de segurana e de erros
humanos provocou a exploso do reactor n4 da estao nuclear de
Chernobyl, na Ucrnia, a cerca de 130 km de Kiev. Como resultado, uma
nuvem de poeiras radioactivas foi lanada na atmosfera numa pluma de
calor. A Unio Sovitica estima que tenham sido libertados cerca de 3,7 x
10 18 Bq, como consequncia deste acidente. Comparando com outros
eventos nucleares, a exploso de Chernobyl lanou para a atmosfera cerca
de 400 vezes mais material radioactivo que a bomba atmica de Hiroshima
(IAEA, 1997). Cerca de metade desta quantidade foi libertada na forma de
gases inertes e o restante na forma de 131 I e 137 Cs (radionuclidos
particularmente perigosos do ponto de vista da sade pblica). Para os
habitantes da rea onde o reactor estava instalado, a catstrofe foi, de
alguma forma, atenuada pelo facto de ter ocorrido durante a noite, quando
as pessoas estavam em casa, por no estar a chover nessa altura e ainda
pelo facto de a pluma de radioactividade ter subido bastante alto na
atmosfera, cerca de 5 km.
Embora o 131I apresente uma meia vida curta (8 dias), causando problemas
ambientais e de sade a curto prazo, o 137Cs, com uma meia vida de 30
anos, demorar mais tempo a ser eliminado. As primeiras consequncias
registadas foram o aumento acentuado de cancro da tiride entre as
crianas das zonas afectadas, a maioria contaminada pela ingesto de
leite. No final de 1995 tinham j sido diagnosticados cerca de 800 casos
em crianas com menos de 15 anos de idade. Com base em projeces
epidemiolgicas, pode-se esperar um aumento deste tipo de patologia
tambm em adultos que receberam doses elevadas de radiao, talvez na
ordem de alguns milhares (IAEA, 1997).
Actualmente, os restos do reactor esto contidos numa estrutura conhecida
como sarcfago, construda nos meses que se seguiram ao acidente.
Os restantes reactores continuam em funcionamento.
208
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8. guas Subterrneas
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Objectivos de aprendizagem
Aps o estudo do oitavo captulo o leitor dever estar habilitado a:
Identificar a terminologia utilizada;
Diferenciar aquferos cativos e aquferos no confinados;
Compreender o processo de formao dos aquferos;
Explicar a importncia dos lenis de gua;
Analisar o movimento das guas subterrneas;
Avaliar a importncia das zonas de descarga e de recarga;
Descrever as fontes poluidoras mais comuns dos aquferos;
Relacionar caractersticas locais especficas com a susceptibilidade
de um aqufero contaminao;
Comparar as propriedades dos solos e relacion-las com a
susceptibilidade dos aquferos contaminao;
Evidenciar o problema da salinizao;
Caracterizar os diferentes contaminantes que podem atingir os
aquferos;
Analisar as caractersticas dos pesticidas e relacion-las com o seu
potencial de contaminao dos aquferos;
Discutir a problemtica da restaurao de aquferos contaminados.
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211
Introduo
As guas subterrneas constituem uma parte integral do sistema hidrolgico
e so um recurso natural valioso. De uma forma directa ou indirecta, todos
dependemos delas. A formao de lenis de gua subterrneos um processo
geolgico que difcil observar e, por isso mesmo, nem sempre tido em
devida considerao. Contudo, a sua existncia um fenmeno comum,
directamente relacionado com o ciclo hidrolgico. As guas subterrneas
esto distribudas de forma pouco uniforme mas global, sob a superfcie da
Terra. Ocorrem no s em reas de elevada humidade como em regies de
clima desrtico, nas profundezas das regies polares e sob cordilheiras de
montanhas. A sua existncia deve-se infiltrao das guas superficiais atravs
dos poros das rochas que formam o solo e o subsolo e, em muitas reas, a
quantidade de gua que se infiltra iguala, ou excede mesmo, a escorrncia
superficial.
Antes de nos debruarmos sobre o problema da poluio dos aquferos
convm recordar alguns conceitos importantes:
1. A formao de massas de gua subterrneas controlada, em grande
parte, pela permeabilidade das rochas atravs das quais a gua
escorre;
2. A infiltrao das guas atravs dos poros das rochas que atravessa
lenta e deve-se ao efeito da fora da gravidade;
3. Existem dois tipos de aquferos: os aquferos confinados, cativos
ou artesianos, e os aquferos no confinados. Os primeiros
encontram-se limitados, superior e inferiormente, por formaes
geolgicas impermeveis e os segundos esto limitados apenas por
este tipo de formaes na sua parte inferior. Nos aquferos no
confinados a gua est presso atmosfrica, enquanto que nos
artesianos a gua encontra-se a uma presso mais elevada;
4. Chama-se lenol de gua parte superior da zona de saturao;
5. As descargas naturais das guas subterrneas do-se, geralmente,
em ribeiros, lagos e sapais.
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Os lenis de gua
Quando a gua se infiltra no solo, a fora da gravidade obriga-a a continuar
o seu movimento descendente atravs de duas zonas distintas de solo e rochas.
Na zona mais superficial, os poros das rochas encontram-se apenas
parcialmente saturados de gua, a qual forma uma pelcula fina em volta das
partculas rochosas, devido tenso superficial. Esta zona denominada
zona de aerao. Abaixo de um certo nvel, todos os poros da rocha que
est a ser atravessada pela gua, ficam completamente preenchidos. a
zona de saturao. O lenol de gua a camada superior desta zona de
saturao e um elemento importante no sistema de guas subterrneas. Um
lenol de gua pode ser encontrado a profundidades muito variveis. Em
regies hmidas pode estar a poucos metros abaixo da superfcie do solo
enquanto que em regies desrticas pode estar a centenas, ou mesmo milhares
de metros sob a superfcie.
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um perodo de tempo mais alargado. Alm disso, este tipo de solos apresenta
uma maior superfcie para adsoro de produtos qumicos.
A permeabilidade de um solo a medida da velocidade a que a gua o
atravessa, no seu movimento descendente. Se o solo muito permevel a
gua movimentar-se- atravs dele, muito rapidamente, arrastando consigo
os materiais dissolvidos em si mesma.
Finalmente, o contedo de matria orgnica influencia a quantidade de gua
que o solo consegue reter e a sua capacidade de adsorver substncias
dissolvidas. Aumentando o contedo orgnico de um solo, pela aplicao de
estrume ou lavrando-o, aumenta-se a sua capacidade de reteno de gua e
materiais dissolvidos.
Hoje sabe-se que a poluio das guas subterrneas pode ocorrer de vrias
formas e a partir de vria fontes, tanto de induo natural como humana. A
presena de slidos dissolvidos e de cloro, em concentraes que excedem
os limites mximos recomendveis, uma das preocupaes mais comuns
em relao qualidade destas guas. Contudo, a presena de agentes
patognicos e de produtos txicos constitui tambm uma ameaa real e pode
pr em perigo a sade publica.
Salinizao
A contaminao dos aquferos com gua salgada pode ocorrer por diversos
mecanismos, dos quais vale a pena salientar dois: a sobre-explorao e a
utilizao de sal em determinadas circunstncias.
A sobre-explorao destas reservas de gua um mecanismo de fcil
compreenso. Subjacente maioria dos aquferos de gua doce encontra-se
uma camada de gua salobra, ou mesmo salgada, e geralmente a salinidade
aumenta com a profundidade. A sobre-explorao do aqufero pode levar a
que essa gua de salinidade elevada seja trazida para a superfcie do aqufero,
contaminando-o. Em zonas costeiras a intruso salina um fenmeno de
fcil observao, associado sobre-explorao dos aquferos.
A utilizao de sal para a remoo de neve e gelo das estradas outra forma
de introduzir sal nas reservas de gua subterrnea. Quando o sal retirado
das estradas, pela gua da chuva ou por lavagem, a sua infiltrao no subsolo
no difcil.
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Produtos txicos
H uma variedade imensa de produtos txicos que podem contaminar as
guas subterrneas. Talvez os que causam maior preocupao, do ponto de
vista mdico, sejam os compostos orgnicos de baixo peso molecular, pois
muitos deles so carcinognicos. Contudo, metais pesados, pesticidas, nitratos
e solventes so igualmente perigosos. Os nitratos, embora relativamente pouco
txicos em si mesmos, podem ser reduzidos a nitritos, pelas bactrias
existentes nos intestinos de bebs recm-nascidos, e causar
metahemoglobinemia (sndrome dos bebs azuis), a qual resulta numa
carncia de oxignio no sangue. Os nitritos tambm podem reagir com as
aminas no corpo humano e formar N-nitrosaminas, compostos carcinognicos
capazes de induzir tumores em animais de laboratrio. Pensa-se que as
N-nitrosaminas estejam, de igual modo, relacionadas com o aparecimento
de alguns tipos de cancro nas pessoas.
A fonte principal de produtos txicos para as guas subterrneas parece ser
a existncia de lixeiras, aterros mal construdos ou mal supervisionados e
fossas superficiais. As guas residuais e de drenagem de exploraes mineiras
so um bom veculo de metais para os aquferos. Alm disso, minas de urnio,
por exemplo, podem contribuir para a contaminao destes recursos com
radioistopos. Outras formas de contaminao dos aquferos com materiais
radioactivos foram discutidas no captulo anterior.
Agentes patognicos
A contaminao dos aquferos com agentes patognicos preocupante, uma
vez que a pureza da gua fica, de imediato, ameaada pela sua presena
(alis o que acontece com o acrscimo de outros produtos txicos). A
entrada destes agentes nas guas subterrneas est directamente relacionada
com a produo de estrume nas estaes de criao de gado e com a
eliminao incorrecta das guas residuais municipais. Os mecanismos pelos
quais os esgotos podem contaminar os aquferos incluem rupturas nos
colectores (devidas idade dos mesmos, qualidade do material, actividade
ssmica, etc.), impermeabilizao defeituosa das lagoas de tratamento de
guas residuais e ainda a utilizao de guas residuais com tratamento
imprprio para regas de diversos tipos (agricultura, jardins, campos de futebol,
etc.).
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Fontes de contaminao
Ser difcil enumerar todos os contaminantes passveis de atingir as guas
subterrneas, a partir das mais de 30 fontes genricas relacionadas com as
actividades antropognicas, mas podemos agrupar as fontes mais comuns
em quatro categorias:
diversos mtodos de rejeio / deposio de resduos;
armazenamento e manipulao de materiais e resduos;
actividades agrcolas;
intruso salina (j explicada).
As fontes de contaminao de guas subterrneas melhor conhecidas, talvez
sejam as associadas s prticas de rejeio / deposio de resduos e ao seu
armazenamento e manipulao. As substncias orgnicas que com maior
frequncia so detectadas nestas guas, como resultado de mtodos
imprprios de rejeio de resduos, so, por ordem decrescente de ocorrncia,
as seguintes:
tricloroetileno (TCE)
clorofrmio
benzeno
pentaclorofenol
tetracloroetileno (PCE)
creosote
compostos fenlicos
1,1,1-tricloroetano
tolueno
xileno
A rejeio de resduos pode assumir um nmero variado de formas, das
quais valer a pena mencionar:
a) os tanque spticos
b) os aterros municipais ou industriais
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Permeabilidade
Contedo orgnico
Grosseira (areia)
Elevada permeabilidade
(fluxo rpido)
Baixa permeabilidade
(fluxo lento)
Medidas correctivas
A poluio dos aquferos um problema grave. De facto, mesmo mais
grave que a poluio equivalente em guas superficiais. Isto deve-se a algumas
caractersticas inerentes s guas subterrneas, tais como:
Imprevisibilidade ___ quando um contaminante entra num aqufero
muito difcil prever como, em que direco e com que velocidade
ele se dispersar.
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Glossrio
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A
Abitico no biolgico, portanto, um elemento
abitico uma caracterstica fsica ou qumica de
um ecossistema
B
Bactrias grande grupo de organismos
microscpicos unicelulares ou filamentosos, sem
clorofila e que se multiplicam rapidamente por
simples ciso
Bentos a comunidade animal e vegetal que habita,
fixa ou mvel, no fundo do mar, de lagos ou doutras
massas de gua
C
Catalizador substncia que acelera a velocidade
de uma reaco, sem ser ela prpria consumida na
reaco
Cianobactria bactrias azuis-verdes; organismos
procariticos que usam clorofila na sua fotossntese
e produzem O2 como produto secundrio
Ciclo biogeoqumico circulao de elementos
qumicos dentro dos ecossistemas
Combustveis fsseis combustvel criado pela
decomposio e processos geolgicos a partir dos
cadaveres dos organismos, inclui o carvo, petrleo,
gs natural, turfa, etc. (excepto combustveis
nucleares)
Creosote lquido anti-sptico e custico, extrado
dos alcatres por destilao
Crude petrleo no seu estado natural, antes de ser
refinado; petrleo bruto, rama de petrleo, petrleo
no refinado
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D
Depleo esgotamento, exausto, esvaziamento,
empobrecimento
Diabase o m. q. dolerito; rocha de composio
basltica
Diatomcea certos tipos de algas, unicelulares,
das quais algumas formam colnias, verdes ou
acastanhadas cuja parede celular contm slica
Disartria dificuldade na pronncia e articulao
das palavras
Dispneia dificuldade em respirar
E
Ecossistema complexo de populaes vegetais e
animais e os conjuntos particulares de condies
fsicas em que existem; os organismos de uma rea
conjuntamente com os aspectos de ambiente
funcionalmente relacionados, considerados como
uma entidade nica
G
Gs natural hidrocarbonetos gasosos sob a forma
de metano e etano, encontrados na crusta terrestre,
associados frequentemente ao petrleo
Gasolina fraco petroqumica lquida
Glicosria presena anormal de glicose na urina
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N
Nefrtico relativo nefrite ou aos rins
I
Infauna animais que vivem justamente abaixo
da superfcie do leito do mar; fauna do leito do mar.
V. bentos
O
Oligotrfico pobre em nutrientes
L
Larva estdio imaturo de um animal com aparncia
e modo de vida diferente da forma adulta
P
Parestesia aberrao da sensibilidade caracterizada
por certas sensaes anormais e alucinaes
sensoriais
231
T
Teratognese desenvolvimento embrionrio ou
fetal anormal
R
Recurso natural materiais utilizados pelo Homem
que ocorrem naturalmente, como por exemplo o
carvo, ar, solo, etc.
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