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UNIVERISDAD MAYOR DE SAN ANDRES FACULTAD DE INGENIERIA INGENIERIA PETROLERA C.I.I. 2004

QMC – 100L

Laboratorio # 6

CALORIMETRIA

Docente:

Ing. Esperanza Diaz

Alumno:

Ismael Hugo Cruz Hernandez

Grupo:

2

Fecha:

La Paz / 28 / 07 / 2004

1.- Defina los términos:

CALORIMETRIA

Calor de formación: El Calor de Formación se puede definir como el cambio de entalpía involucrado en la formación de 1 mol de una sustancia a partir de sus elementos. Los diversos elementos liberan cierta cantidad d e calor cuando se encuentran en su proceso de formación. As

La ecuación termoquímica es:

C (s)

+

2H 2 (g)

Ch 4 (g)

H25ºC = -17.900 Cal

En este caso, se observa que en la formación de 1 mol de metano a 25ºC, se liberan 17.900 calorías.

Se han determinado las entalpías o calores molares de formación de algunas sustancias a 25ºC. A partir de estos valores, se puede calcular, aplicando la Ley de Hess (ver tema sobre la ley de Hess), el calor de reacción de gran cantidad de reacciones químicas.

A continuación se mostrarán algunos valores del calor de formación de ciertas sustancias:

Sustancia

Fórmula

Calor de Formación

Agua líquida

H 2 O (l)

-68.320

Amoníaco gaseoso

NH 3(g)

-11.040

Dióxido de carbono

CO 2(g)

-94.050

Dióxido de nitrógeno

NO 2(g)

8.090

Calor de Neutralización: Cuando se neutraliza una solución diluida de ácidos fuertes con bases fuertes a temperatura ambiente, el calor de neutralización por mol de agua formada es constante e independiente de la naturaleza del ácido o de la base; este calor es constante porque el proceso comprende una combinación de hidrogeniones, es decir, iones de hidrógeno y de iones hidróxilos para formar así agua no ionizada.

Por ejemplo, el calor molar de neutralización para la reacción entre el ácido clorhídrico y el hidróxido de sodio es:

HCl +NaOH NaCl + H 2 O H = -13.360 Cal.

El valor: - 13.360 cal es el calor molar de neutralización, es decir, el cambio de entalpía por mol de agua formada.

Asimismo, la constancia del valor que adquiere el calor molar de neutralización no puede aplicarse a soluciones de ácidos fuertes y bases débiles, de ácidos débiles y bases

fuertes o de ácidos y bases débiles, puesto que al ser débil uno de los elementos (ácido o bases), ya la ionización no se produce de forma completa.

Calor de Combustión: El calor molar de combustión se refiere a la cantidad de calor que se libera en la combustión de 1 mol de sustancias. Los calores que se desprenden en la combustión completa con oxígeno de diversa cantidad de compuesto orgánico, han sido determinados. A continuación se muestran algunos calores molares de combustión de compuesto orgánico e inorgánico a 25ºC:

Sustancia

Fórmula

Calor de combustión

Acetileno

C 2 H 2 (g)

-310.620

Carbono

C (s)

-94.100

Hidrógeno gaseoso

H 2(g)

-57.800

Gas metano

CH 4(g)

-212.800

Amoníaco gaseoso

NH 3(g)

-91.400

Hoy en día, como hemos visto, se conocen las cantidades de calor que se libera durante los procesos de combustión, lo cual, representa para la tecnología energética una gran ventaja. ¿Por qué es una gran ventaja? Los ingenieros buscan determinar el rendimiento de las máquinas de combustión, para así ahorrar combustible y no sacrificar las potencias del motor. Esto es muy importante en el ámbito automovilístico.

Por ejemplo, las fábricas japonesas están modificando sus motores, de forma tal que produzcan 50% más de fuerza que los otros motores convencionales

Calor de Disociación: este se define como la variación de energía al disolver un compuesto sólido en otro líquido

  • 2. Defina los términos:

Calor Integral: Cuando en un sistema ha cambiado su estado al, la cantidad dependen solo de las coordenadas inicial y final y no, en absoluto, del camino tomado entre estos puntos extremos. Concluimos que hay una función de las coordenadas termodinámicas, cuyo valor final, menos su valor inicial es igual al cambio en el proceso. A esta función le llamamos Calor diferencial de dilatación: El calor diferencial de dilatación es aquel calor q nos indica la diferencia que existe cuando realizamos la variación de calor o energia.

  • 3. Que es capacidad calorífica?

- La capacidad calorifica de una sustancia es la cantidad de calor que debe añadirse a un mol de una sustancia en un grado Celsius.

  • 4. Como medirá el calor especifico de un líquido y de un gas?

- Para un líquido la forma de medir su calor específico es la siguiente

Aquí en este dispositivo tenemos un recipiente rígido de volumen V (determinado) refrigerado por agua. En

Aquí en este dispositivo tenemos un recipiente rígido de volumen V (determinado) refrigerado por agua. En el interior de este recipiente se coloca el combustible a analizar junto con oxígeno para asegurar la combustión completa. Todo el sistema, que se encuentra a una temperatura de 25ºC, se cubre con una pared adiabática y se enciende una chispa para encender el combustible. Al concluir este proceso se mide la temperatura. Luego se quita el aislante adiabático de modo que el sistema vuelva a evolucionar hasta alcanzar los 25ºC que tenía antes de la combustión. Con la temperatura medida luego de la combustión es posible obtener el valor del poder calorífico del combustible al igual que en el sistema anterior

Para un gas el procedimiento sera:

Aquí en este dispositivo tenemos un recipiente rígido de volumen V (determinado) refrigerado por agua. En

Este es un esquema del dispositivo que mide el poder calorífico de un combustible a presión constante. Aquí la reacción de combustión se produce a 1 atm y es refrigerado por agua, la que se puede regular (su caudal y temperatura) de modo que los productos salgan a 25ºC. Si los reactantes entran también a 25ºC, y si se ignoran las pérdidas de calor al entorno, por definición el poder calorífico es igual al calor entregado al refrigerante. Esta energía se calcula como el producto del flujo másico del agua por su diferencia de entalpía. Notamos aquí que la entalpía es una función sólo de la temperatura, pues los gases se comportan como ideales a bajas presiones.

5.

Construir una tabla de capacidades caloríficas para 5 metales, 5 no metales, 5

compuestos inorgánicos y 5 compuestos orgánicos.

Metales No Metales C. orgánicos C. inorgánicos
Metales
No Metales
C. orgánicos
C.
inorgánicos

De todos los elementos y compuestos la capacidad calorífica esta en Cp(cal/grado-mol)

6.

Determinar la temperatura de equilirio al mezclar 350cc de agua a 65°C con

500gr de hielo a -15°C ( Cp(AGUA)= 1 cal/g*grado, Cp(HIELO) = 0.493 cal/g*grado, λ=80

 

cal/g)

Datos:

VH2O = 350cc TH2O = 65°C mHIELO = 500gr THIELO = -15°C Cp(AGUA)= 1 cal/g*grado Cp(HIELO) = 0.493 cal/g*grado λ=80 cal/g

7.

Definir o enunciar:

Proceso Isotérmico: Se dice del proceso en que la temperatura permanece constante. Proceso Adiabático: Se dice de la transformación termodinámica que un sistema experimenta sin que haya intercambio de calor con otros sistemas. Proceso Isocorico: Se dice del proceso en el que el volumen permanece constante

8.- Como puede determinarse la entalpía de combustión experimental?, Indique los pasos a seguir y materiales.

 

OBJETIVOS:

1.

Determinar la entalpía de combustión (H o comb ) de los isómeros orgánicos antraceno y

fenantreno. Si las medidas experimentales son lo suficientemente exactas como para permitir una comparación de los calores de formación, la diferencia en los valores de H se explicarán en términos de la estructura de los isómeros.

2.

Determinar la entalpía de formación estándar (H o f ) de cada uno de los isómeros.

PROCEDIMIENTO

PROCEDIMIENTO EQUIPO Y MATERIALES NECESARIOS calorímetro de bomba completo con un sistema de ignición, Sistema computadorizado

EQUIPO Y MATERIALES NECESARIOS

calorímetro de bomba completo con un sistema de ignición, Sistema computadorizado para adquisición de datos, prensa para pastillas, bomba de oxígeno con regulador de presión, ácido benzoico de alta pureza, solución 0.0725 M en carbonato de sodio o hidróxido de sodio (para hacer la correción del ácido formado en la combustión) , rojo de metilo o fenolftaleina, dos isómeros orgánicos previamente purificados y secos (Por ej: fenantreno y antraceno, ácido o- y p-fluorobenzoico, ácido málico y ácido fumárico)

PREPARACION DE LAS MUESTRAS

  • a) Pese 2 muestras de aprox. 1 gramo de ácido benzoico y de los isómeros orgánicos

seleccionados.

  • b) Prepare una pastilla de cada substancia sólida. Asegurese de ejercer suficiente presión

para que la combustión de la pastilla sea lenta.

  • c) Pese cada pastilla en la balanza analítica. Para substancias líquidas utilize una pipeta

para medir el volumen.

ENSAMBLAJE DE LA BOMBA Y LOS PERIFERALES

Antes de trabajar con el calorímetro de boba, asegurese de obtener las instrucciones específicas para el modelo disponible del manual correspondiente o de su instructor.

  • a) Añada 2 litros de agua corriente al calorímetro.

  • b) Corte un pedazo del alambre provisto para el sistema de ignición y peselo en la

balanza analítica.

  • c) Coloque la muestra a analizar en el "porta muestras" de la bomba.

  • d) Conecte el alambre entre los dos conectores del sistema de ignición asegurando que

hagan buen contacto y que apenas toquen la substancia.

  • e) Si va a hacer la corrección por ácido nítrico, añada 1 mL de agua destilada a la

bomba.

  • f) Ensamble la bomba con cuidado de no perder ni humedecer la substancia.

  • g) Verifique que las válvulas de seguridad estén cerradas y llene con oxígeno hasta una

presión de 20 atm. Su instructor o el técnico le indicarán el procedimiento.

  • h) Sumerja la bomba en el agua del calorímetro y asegure de que no hay escape de gas.

Conecte el sistema de ignición.

  • i) Cierre el calorímetro, conecte el agitador y el sensor de temperatura.

COMBUSTIÓN DE LA MUESTRA

  • a) Ajuste la temperatura del agua dentro del calorímetro con el calentador eléctrico o

circulando agua. Si no tiene ninguno de estos equipos a disposición, deje que la temperatura se estabilice por si misma agitando durante unos 10 minutos antes de hacer ignición.

  • b) Tome lecturas de T Vs. t cada 30 s por los prox. 2 min. Para tomar lecturas

automatizadas refierase al procedimiento de automatización de su manual (Sección F).

  • c) Haga ignición y cerciorese de que la luz indicadora del circuito encienda.

  • d) Tome lecturas T Vs. t hasta que la temperatura suba a su valor máximo y comienze a

bajar (aprox. 15 min.).