MODUL

IDENTIFIKASI BARBITURAT DENGAN SPEKTROFOTOMETRI ULTRAVIOLET

(SPEKTROFOTOMETRI DIFERENS)

PRINSIP
Turunan asam barbiturat menampakkan serapan ultraviolet yang karakteristik. Ionisasi asam
barbiturat dibarengi dengan perubahan yang signifikan pada spektrumnya. Hampir semua
barbiturat memiliki karakteristik spektrum yang berbeda, dan data spektralnya dapat
digunakan untuk menetapkan bahwa suatu senyawa tertentu termasuk ke dalam kelompok
barbiturat. Struktur umum asam barbiturat dapat dilihat pada Gambar 1di bawah ini.

Gambar 1. Formula umum untuk kelompok barbital

Barbiturat yang terdwisubstitusi pada posisi 5,5 merupakan asam dwibasa, atom hidrogen pada
nitrogen dapat terionisasi. Untuk asam tersebut harga pKa1 adalah 8 dan pKa2 sekitar 12.
Karakteristik spektrum tak terionisasi, terionisasi dan terionisasi ganda ditunjukkan pada
Gambar 2. Semua senyawa lainnya yang terdwisubstitusi 5,5 menunjukkan spektrum yang
mirip. Satu set spektrum yang diperoleh dari larutan yang belum diketahui pada berbagai
harga pH akan memiliki sifat yang karakteristik seperti tertera pada Tabel 1, jika senyawa
tersebut
adalah
asam
barbiturat
terdwisubstitusi
pada
posisi
5,5.

PRETEST
1. Explain why can the different compound have an apparent identical color but different
absoprtion spectra!

2. Describe why does the chemical features have a major influence on the nature of the
UV/visible spectrum!

Gambar 2. Spektrum absorpsi ultraviolet barbital. A, dalam H2SO4 0,1 N (bentuk tak
terionisasi); B, dalam dapar pH 9,9 (bentuk terionisasi tunggal); C dalam NaOH 1N (bentuk
terionisasi
ganda)

REAGENSIA

Larutan dapar. Larutan dibuat dalam natrium karbonat 0,025 M dan natrium bikarbonat
0,025M.
pH
larutan
ini
adalah
9,9.

PROSEDUR
Larutan stok yang dibuat mengandung 0,1 hingga 0,25 g asam barbiturat per 100 ml
larutan. Satu mililiter aliquot dipipet ke dalam masing-masing dua labu ukur 100 mL. Labu
ukur pertama diisi dengan larutan dapar pH 9,9 hingga tanda batas, dan labu ukur kedua
diisi dengan NaOH 0,45N. Serapan masing-masing larutan diukur pada 228, 232, 235, 240,
247, 249, 252, 260, 270, 280, 305, 310, dan 320 nm, blanko yang sesuai digunakan untuk
masing-masing
pengukuran.

Perhitungan. Serapan pH 9,9 dikurangkan dari serapan larutan NaOH 0,45N pada panjang
gelombang yang sama. Masing-masing selisih dibagi dengan selisih positif terbesar hasil
pengamatan. Rasio yang diperoleh dibandingkan dengan harga yang tertera pada tabel.

Tabel 1. Rasio selisih serapan untuk beberapa barbiturat pada berbagai panjang
gelombang.

Sen
yaw
a
Apr
obar
bital
Am
obar
bital
Buta
barb
ital
Vinb
arbit
al
Dial
Hex
obar
bital
Prob
arbit
al
Fen
obar
bital
Mef
obar
bital
Pent
obar
bital
Bute
tal
Hek
setal
Tiop
ental
Buta
lilon
al
Sikl
obar

Panjang Gelombang/( (nm)

228
+0,2
8

232
0,56

235
0.87

240
1.00

247
0.39

249
0.10

252
+0.1
0

260
+0.1
0

270
+0.6
8

280

305
0.00

0,42

0,99

1.20

1.10

0.25

+0.0
7

+0.5
3

+1.0
0

+0.5
2

0.05

0,11

0,88

1.10

1.20

0.45

0.14

+0.3
4

+1.0
0

+0.6
3

0.00

+0,1
0

0,58

0.80

0.76

0.11

+0.1
6

+0.5
4

+1.0
0

+0.5
7

0.00

+0,2
6
+1,0
0

0,60
+0,7
8

0.91
+0.7
3

1.00
+0.6
4

0.36
+0.4
4

0.08
+0.3
5

+0.3
7
+0.2
0

+1.0
0
+0.0
2

+0.6
3
0.09

0.03
0.06

0,07

0,74

0.94

1.00

0.32

0.02

+0.4
1

+1.0
0

+0.6
4

0.00

+0,5
5

0,41

0.78

0.93

0.33

0.06

+0.4
0

+1.0
0

+0.6
1

+0.0
4

+0,0
2

0,87

1.00

1.00

0.29

0.00

+0.4
2

+1.0
0

+0.5
6

0.07

+0,0
2

0,70

0.96

1.00

0.32

0.02

+0.4
1

+1.0
0

+0.6
5

0.01

0,23
0,13
+0,1
2
+1,0
0

0.90
-0.6

1.10
0.84
0.24
0.59

+0.2
8
0.10
0.59
0.30

+0.0
5
+0.1
8
0.70
0.16

+0.5
0
+0.5
9
0.81
+0.2
1

+1.0
0
+1.0
0
0.02
+0.8
1

+0.5
5
+0.5
6
+0.2
9
+0.7
0

0.00

+0.0
5
+0.0
6

1.10
0.88
0.05
0.33

0,72

1.29

1.54

1.74

0.59

0.25

+0.2
7

+1.0
0

+0.5
1

310

320

+1.0
0

+0.2
9

0.00
+0.7
9
+0.3
2

-014
+0.0
7
0.08

bital
San
dopt
al
Seco
barb
ital
Tia
mila
l
Barb
ital

+0,1
9

0.61

0.91

0.96

0.28

0.19

+0.4
5

+1.0
0

+0.6
0

0.00

+0,2
9

0.52

0.78

0.86

0.29

0.02

+0.4
1

+1.0
0

+0.7
0

+0.0
3

+0,1
4

+0.0
6

0.05

0.34

0.82

0.96

1.10

0.92

+0.2
9

0,26

0.86

1.10

0.98

0.16

+0.1
4

+0.5
6

+1.0
0

+0.5
3

+1.0
0

0.08
0.01

0.19

+0.3
7

Sumber: Pharmaceutical Chemistry (Higuchi)

HASIL

PENGAMATAN

...................................................................................................................................................
..

.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................

PERHITUNGAN

...................................................................................................................................................
..

.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................

PEMBAHASAN
...................................................................................................................................................
..

.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................

KESIMPULAN
...................................................................................................................................................
..

.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................
.....................................................................................................................................................