Solutions, especially aqueous solutions, of the electrolytes are the most important

members of the class of ionic conductors. This chapter is primarily devoted to

discussing the behaviour of dissolved ions particularly their thermodynamic
properties.
2.1 electroneutrality
An electrolyte is a substance that, when it dissolve in water or some other liquid,
produces ions and so enhances the liquids electrical conductivity.an electrolyte may
be solid (e.g.) NaCl), a liquid (e.g. H2SO4) or gas (e.g. NH3). The misleading phrase
solid electrolyte is sometimes used to denote those rare solids that posses ionic
conductivity in their own right. Here we use it to refer to the much more common
class of solids that are not conductors but dissolve in liquid to produce ionically
conducting solutions.
Dinitrogen pentoxide and ammonia each dissolve in, and react with water to
produce ions but whereas dinitrogen pentoxide react completely, some un ionized
dissolved ammonia remains in equilibrium with its ionic product. Dinitrogen
pentoxide is said to be a strong electrolyte in water, whereas ammonia is weak
electrolyte.
The forces that interattract dissolved cations an anions are so large that it is
virtually impossible to prepare a solution that contains significantly unequal number
of positive and negative charge. This is the electroneutrality principle of
electrochemistry. It means, for example, that a solution prepared by dissolving
potassium sulfate K2SO4 in water contains exactly twice as manny potassium K+
(aq) ions as sulfate SO42- (aq ions. For solution such as this that contains only two
kinds of ion (one positivelly and one negatively charged), the aquality
2.1.3
Holds, while the more general electroneutrality relationship
2.1.4
Applies to a solution of any composition. Clearly, two is the minimum number of
ionic species that must be present. If our interest in some particulary ion I, then the
second ion that is present merely to preserve electroneutarlity is called the counter
ion or co-ion
Though it is exact when applied to systems with dimensions that are much larger
than molecular size, it is clear that the electoneutrality principle will be often be
invalid for small regions. Consider, for example, a cube of edge length 200
nanometres containing pure water. This cube contain 267 million H2O molecules
but, on average only one ion (eitherH+ and OH_). Obviously a region that contain a
single ion cannot obey the electroneutrality law. in this chapter and again in

chapter 9, we shall encounter other situasions in which departures from

electroneutrality are important.
The absence of electroneutrality leads to electric field gradients. The relationship
between the field strength and the charge is given by Gausslaw* of electrostatics.
When applied to an isolated charge Q surrounded by a medium of permittivity E,
this law states that the fiels strength at a distance r from charge is
2.1.5
* the law states that integral of Excos(0)dA over a closed surface equals the
enclosed charge. Here X is the field strength over element dA of the surface and 0 is
the angle that the field direction makes with normal surface
Therefore the electrical potential difference between a point at a distance r from the
charge and a point at infinity is
2.1.6
For example one nanometre away from an H+ ion in water this potential difference
is 18 millivolts.
In fact, the last two equations hold even if the electric charge Q is not located at a
single point, provided that the charge is spherically symmetrical and centred at r =
0. When one is considering charge that is distributed in space, it is useful to think in
term of charge density, which is defined as the net charge present in a small region
of space devided by th volume of that region. Thus coloumb per cubic metre is the
unti of charge density, which is represented by rho. In these terms, equation 2.5 can
be written as
2.1.7
Because 4 phi r2 dr is the volume of spherical shell of radius r and thickness dr. this
equation is perfectly general, provided that the charege distribution rho has
spherical symmetry about r = 0. If one divides by 4 phi E and then differentiates
with respect to r, the result is
2.1.8
Which is the form of possions equation that applies to spherically symmetric
systems. This important equation explains how the potential profile si r is related to
charge density in regions where electroneutrality does not hold.
In an ionic solution the absence of local electroneutrality arises from an imbalance
in the numbers of cationic and anionic charges. If several ionic species share
occupancy of a region, the charge density is given by
2.1.9

Where as before ci denotes the concentration of an ion and zi its charge number.
Reference to equation 2.1.4 confirms that rho is zero when there is electroneutrality.
It must be emphasized that departures from electroneutrality in an ionic solution,
where they occur at all, are invariably either small in extent or small in magnitutde.
They are so minuscule that the most sensitive chemical methods cannot detect any
disparity between Ez+C+ for cations and EZ-C- for anions. The electrical effect may
nevertheless be pronounced
Solusi, terutama larutan air, elektrolit adalah anggota paling penting dari kelas
konduktor ionik. Bab ini terutama ditujukan untuk membahas perilaku ion terlarut
terutama sifat termodinamika mereka.
2.1 electroneutrality
Elektrolit adalah zat yang, ketika larut dalam air atau cairan lainnya, menghasilkan
ion dan meningkatkan conductivity.an elektrolit listrik cairan mungkin padat
(misalnya) NaCl), cairan (misalnya H2SO4) atau gas (misalnya NH3) . Ungkapan
menyesatkan "elektrolit padat" kadang-kadang digunakan untuk menunjukkan
orang-orang padatan langka yang dimiliki konduktivitas ionik di kanan mereka
sendiri. Di sini kita menggunakannya untuk merujuk ke kelas yang lebih umum dari
padatan yang tidak konduktor tetapi larut dalam cairan untuk menghasilkan ionik
melakukan solusi.
Dinitrogen pentoksida dan amonia setiap larut dalam, dan bereaksi dengan air
untuk menghasilkan ion tetapi sedangkan dinitrogen pentoksida bereaksi
sepenuhnya, beberapa un terionisasi amonia larut tetap dalam kesetimbangan
dengan produk ionik. Dinitrogen pentoksida dikatakan elektrolit kuat dalam air,
sedangkan amonia lemah elektrolit.
Kekuatan yang interattract terlarut kation suatu anion yang begitu besar sehingga
hampir tidak mungkin untuk menyiapkan solusi yang berisi nomor yang tidak sama
secara signifikan dari muatan positif dan negatif. Ini adalah prinsip electroneutrality
elektrokimia. Ini berarti, misalnya, bahwa solusi dibuat dengan melarutkan kalium
sulfat K2SO4 dalam air berisi persis dua kali K + (aq) ion manny kalium SO42- sulfat
(ion aq. Untuk solusi seperti ini yang hanya berisi dua jenis ion (satu positivelly dan
satu bermuatan negatif), Aquality yang
2.1.3
Gelar, sementara hubungan electroneutrality lebih umum
2.1.4
Berlaku untuk solusi dari setiap komposisi. Jelas, dua adalah jumlah minimum
spesies ionik yang harus hadir. Jika minat kami dalam beberapa ion Saya
khususnya, maka ion kedua yang hadir hanya untuk melestarikan electroneutarlity
disebut ion counter atau co-ion
Meskipun sebenarnya bila diterapkan sistem dengan dimensi yang jauh lebih besar
dari ukuran molekul, jelas bahwa prinsip electoneutrality akan sering menjadi tidak
valid untuk daerah kecil. Perhatikan, misalnya, sebuah kubus dengan panjang tepi
200 nanometer yang mengandung air murni. kubus ini berisi 267 juta molekul H2O
tetapi, rata-rata hanya satu ion (eitherH + dan OH_). Jelas daerah yang

mengandung ion tunggal tidak dapat mematuhi electroneutrality "hukum". dalam

bab ini dan lagi dalam pasal 9, kita akan menemukan situasions lain di mana
keberangkatan dari electroneutrality penting.
Tidak adanya electroneutrality menyebabkan gradien medan listrik. Hubungan
antara kekuatan medan dan biaya yang diberikan oleh Gauss'law * elektrostatika.
Ketika diterapkan untuk biaya Q terisolasi dikelilingi oleh media permitivitas E,
hukum ini menyatakan bahwa fiels kekuatan pada jarak r dari muatan
2.1.5
* Hukum menyatakan bahwa integral dari Excos (0) dA atas permukaan tertutup
sama dengan muatan tertutup. Berikut X adalah kekuatan medan lebih elemen dA
dari permukaan dan 0 adalah sudut bahwa arah medan membuat dengan
permukaan yang normal
Oleh karena itu perbedaan potensial listrik antara titik pada jarak r dari muatan dan
titik di tak terhingga adalah
2.1.6
Misalnya satu nanometer jauh dari H + ion dalam air beda potensial ini adalah 18
milivolt.
Bahkan, dua persamaan terakhir terus bahkan jika muatan listrik Q tidak terletak
pada satu titik, asalkan biaya yang berbentuk bulat simetris dan berpusat di r = 0.
Ketika seseorang mempertimbangkan biaya yang didistribusikan di ruang angkasa,
hal ini berguna untuk berpikir dalam jangka densitas muatan, yang didefinisikan
sebagai muatan bersih di kawasan yang kecil ruang dibagi dengan volume yang th
dari wilayah itu. Jadi coloumb per meter kubik adalah unti kepadatan muatan, yang
diwakili oleh rho. Dalam hal ini, persamaan 2.5 dapat ditulis sebagai
2.1.7
Karena 4 phi r2 dr adalah volume kulit bola dari jari-jari r dan dr ketebalan.
persamaan ini adalah sempurna umum, asalkan rho distribusi charege memiliki
simetri bola tentang r = 0. Jika salah satu membagi oleh 4 phi E dan kemudian
membedakan sehubungan dengan r, hasilnya adalah
2.1.8
Yang merupakan bentuk persamaan possions yang berlaku untuk sistem bola
simetris. Persamaan penting ini menjelaskan bagaimana potensi profil si r terkait
untuk mengisi kepadatan di daerah di mana electroneutrality tidak tahan.
Dalam larutan ionik tidak adanya electroneutrality lokal muncul dari
ketidakseimbangan dalam jumlah kation dan biaya anionik. Jika beberapa spesies
ionik berbagi hunian daerah, densitas muatan diberikan oleh
2.1.9
Dimana sebelum ci menunjukkan konsentrasi ion dan zi jumlah biaya nya. Referensi
untuk persamaan 2.1.4 menegaskan bahwa rho adalah nol bila ada
electroneutrality. Ini harus ditekankan bahwa keberangkatan dari electroneutrality
dalam larutan ionik, di mana mereka terjadi sama sekali, yang selalu baik kecil
luasnya atau kecil di magnitutde. Mereka begitu sangat kecil bahwa metode kimia
yang paling sensitif tidak dapat mendeteksi perbedaan antara Ez + C + untuk
kation dan EZ-C- untuk anion. Efek listrik dapat tetap diucapkan