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H 2O
CH 3
CH 2
OH
0, 0 1, 0 1, 0 1)
function antoine=ant(A,B,C,T);
antoine=exp(A-(B/(T+C)));
T=50+273.15;
T1=50;
A=[16.262 16.6758];
B=[3799.89 3674.49];
C=[226.35 226.45];
pv1=ant(A(1),B(1),C(1),T1);
pv2=ant(A(2),B(2),C(2),T1);
pv=[pv1 pv2]';
for i=1:21
x(:,i)=[(i-1)/20;(21-i)/20];
end
c=2;
g=4;
R=[0.92 0.9011 0.6744 1]';
Q=[1.4 0.848 0.54 1.2]';
v=[1 0;0 1;0 1;0 1];
alfa=[0 300 300 -229.1;1318 0 0 986.5;1318 0 0 986.5;353.3 156.4 156.4 0];
for i=1:c
G(:,i)=v(:,i).*Q(:,1);
end
q1=0;
q2=0;
for i=1:g
q1=q1+G(i,1);
q2=q2+G(i,2);
end
q=[q1 q2]';
tetha=G*x;
for i=1:nc
opc(:,i)=v(:,i).*R(:,1);
end
r1=0;
r2=0;
for i=1:ng
r1=r1+opc(i,1);
r2=r2+opc(i,2);
end
r=[r1 r2]';
for i=1:21
rx(:,i)=r(:,1)'*x(:,i);
end
for i=1:21
J(:,i)=r(:,1)./rx(:,i);
end
for i=1:21
qx(:,i)=q(:,1)'*x(:,i);
end
for i=1:21
L(:,i)=q(:,1)./qx(:,i);
end
func=exp(-alfa/T);
s=func'*G;
n=s*x;
tethaG1=0;
tethaG2=0;
for i=1:21
tethaG1(i)=(tetha(:,i)./n(:,i))'*s(:,1)-G(:,1)'*log(s(:,1)./n(:,i));
tethaG2(i)=(tetha(:,i)./n(:,i))'*s(:,2)-G(:,2)'*log(s(:,2)./n(:,i));
tethaG(:,i)=[tethaG1(i) tethaG2(i)];
end
I=[1;1];
LnL=log(L);
for i=1:21
lnyR(:,i)=q(:,1).*(I(:,1)-LnL(:,i))-tethaG(:,i);
end
LnL1=log(J);
for i=1:21
lnyC(:,i)=I(:,1)-J(:,i)+LnL1(:,i)-5*q(:,1).*(I(:,1)-J(:,i)./L(:,i)+log(J(:,i)./L(:,i)));
end
Lny=lnyC+lnyR;
gamma=exp(Lny);
for i=1:21
P(:,i)=pv(:,1)'*(x(:,i).*gamma(:,i));
y(:,i)=x(:,i).*gamma(:,i).*pv(:,1)/P(:,i);
end
plot(x(1,:),P(1,:),'-or',y(1,:),P(1,:),'-og','LineWidth',2)
h=legend('x-P','y-P',1,2);
title('Grafica P-x-y (UNIFAC)')
xlabel('x;y')
ylabel('Presion(kPa)')
fprintf('%60s\n', 'GRAFICA PRESION vs. FRACCION MOLAR(X,Y)');
disp('
____________________________________________________________________')
;
disp(' ');
fprintf('%14s%13s%13s%13s%13s\n','x1','gamma1','gamma2','P(kPA)','y1');
disp('
____________________________________________________________________')
;
disp(' ');
for i=1:21
fprintf('%14.2f%13.4f%14.4f%13.4f
%13.4f\n',x(1,i),gamma(1,i),gamma(1,i),P(1,i),y(1,i));
end
Se obtuvo:
Grficamente:
OTRO EJEMPLO
El sistema ternario que escogimos es 1,2 dimetoxietano (1)/ benzaldehdo(2)/ oxileno(3). Y a continuacin presentamos las matrices:
[]
[ ]
1.1450
0.6744
R= 0.5313
0.3652
0.9980
1.2663
2
2
0
V=
0
0
0
0
0
5
1
1
0
0
0
1
0
0
2
[]
1.0880
0.5400
Q= 0.4000
0.1200
0.9480
0.9680
0
83.36 52.13 52.13 7.838 65.69
251.5
0
61.13 61.13 677 76.5
0
0
347.3 167
= 32.14 11.12
32.14 11.12
0
0
347.3 167
304.1 505.7
23.39
23.39
0
106
213.1 69.7 146.8 146.8 586.8 0
T = 100C = 373.15 K
x 1=0.3
x 2=0.3
2 =1.2203
x 3=0.4
OTRO EJEMPLO
4)
Calculamos los coeficientes de actividad para la mezcla binaria metanol (1), acetona (2), por el
mtodo de Wilson, utilizando Matlab.
Vol. Molar
[cm^3*mol]
Metanol(
1)
Acetona
(2)
40.73
Parametros
a12
a21
[cal/mol] [cal/mol]
593.11
-161.88
74.05
>> T=372.8
T = 372.8000
>> Y=WILSON(a,v,x,T)
R =1.9870
lnY1 =
lnY2 =
Y=
0.0345
0.2002
1.0351
1.2216
Pb =
y=
1.1974
0.2923
0.7077
Pr =
x=
1.1300
0.5305
0.4695
Tb = 55.8997
y=
0.2853
0.7147
Tr = 57.2808
x=
0.5308
0.4692
OTRO EJEMPLO
3.Implemente una funcin en Matlab que desarrolle el Mtodo UNIFAC
para el clculo de los
Coeficientes de actividad en una mezcla multicomponente a una
temperatura dada. Mediante el uso
de esta funcin
UNIFAC
O(:,i)=tetha.*S(:,i)./n-G(:,i).*log(S(:,i)./n);
end
Su=sum(O)
lnYr=q.*(1-log(L))-Su'
lnYc=1-J+log(J)-5*q.*(1-J./L+log(J./L))
lnY=lnYc+lnYr
Y=exp(lnY)
Reemplazando valores
Ingrese numero de componentes: 2
n= 2
Ingrese composiciones: [0.4 0.6]
x = 0.4000
0.6000
Ingrese T: 372.8
T =372.8000
Ingrese R: [1.4311 0.9011 1.6724]
SE SACA LOS VALORES DE R Y Q
R = 1.4311
0.9011
1.6724
Ingrese Q: [1.432 0.848
1.488]
Q = 1.4320
0.8480
1.4880
Ingrese V: [1 0;0 1;0 1]
V=1 0
0 1
0 1
Ingrese alpha: [0 697.2
108.7;16.51 0 26.76;23.39
476.4 0]
alfa = 0
697.2000 108.7000
16.5100
0
26.7600
23.3900
476.4000
0
G = 1.4320 998.3904
0
0
0
708.8832
G =1.4320
0
0
0.8480
0
1.4880
q =1.432
2.3360
r = 1.4311
2.5735
tetha =0.572
0.5088
0.8928
J =0.6762
1.2159
L = 0.7253
1.1831
Y 1=1.4063
Y2= 1.5318
Vol. Molar
[cm^3*mol]
Metanol(
1)
Acetona
(2)
40.73
Parametros
a12
a21
[cal/mol] [cal/mol]
593.11
-161.88
74.05
0.1973
0.0813
1.2181
1.0847
Pb =
y =
1.1974
0.2923
0.7077
Pr =
x =
1.1300
0.5305
0.4695
Tb =
55.8997
y =
0.2853
0.7147
Tr =
57.2808
x =
0.5308
0.4692
UNIFAC
n=input('Ingrese
x=input('Ingrese
T=input('Ingrese
R=input('Ingrese
Q=input('Ingrese
V=input('Ingrese
Reemplazando valores
Ingrese numero de componentes: 2
n= 2
Ingrese composiciones: [0.4 0.6]
x = 0.4000 0.6000
Ingrese T: 372.8
T =372.8000
Ingrese R: [1.4311 0.9011 1.6724]
SE SACA LOS VALORES DE R Y Q
R = 1.4311
0.9011
1.6724
Ingrese Q: [1.432 0.848
1.488]
Q = 1.4320
0.8480
1.4880
Ingrese V: [1 0;0 1;0 1]
V=1 0
0 1
0 1
Ingrese alpha: [0 697.2
108.7;16.51 0 26.76;23.39
476.4 0]
alfa = 0
697.2000 108.7000
16.5100
0
26.7600
23.3900
476.4000
0
G = 1.4320 998.3904
0
0
0
708.8832
G =1.4320
0
0
0.8480
0
1.4880
q =1.432
2.3360
r = 1.4311
2.5735
tetha =0.572
0.5088
0.8928
J =0.6762
1.2159
L = 0.7253
1.1831
tau = 1.0000 0.1541 0.7471
0.9567 1.0000 0.9307
0.9392 0.2786 1.0000
S =1.4320 2.2088
0.2207 1.2626
1.0698 2.2773
n =1.8981
0.8458
1.7943
Su = 1.5007
lnYr = 0.3912
0.4424
lnYc =-0.0503
-0.0160
lnY =0.3410
0.4264
Y 1=1.4063; Y2= 1.531
Y 1=1.4063
Y2= 1.5318
>> Y=WILSON(a,v,x,T)
Obtenemos los coeficientes de actividad:
Y1 = 1.2181
Y2 = 1.0847
y=VanL(x,E)
y =
1.2303
Metodo
UNIFAC
WILSON
VAN LAAR
1.0930
Y1
1.4063
1.2181
1.2303
Y2
1.5131
1.0847
1.0930
Podemos observar que coeficientes obtenidos por WILSON y VAN LAAR se asemejan
regularmente, pero son algo distintos a los coeficientes obtenidos por UNIFAC, esto se
debe a que UNIFAC no da valores ms certeros pues trabaja con valores reales.
OTRO EJEMPLO
Problema 6:
Seleccione un sistema ternario con una composicin determinada y calcule el
coeficiente de actividadde cada componente por el Mtodo UNIFAC. Implemente
el procedimiento en un programa en Matlaby adicionalmente, calcule la presin de
burbuja y roco para esta mezcla para una temperaturadeterminada.
Mediante el algoritmo del modelo UNIFAC, es necesario primero determinar los valores
de los parmetros partir de sus compuestos y molculas presentes en la mezcla ternaria,
se analizo los siguientes compuestos:
Isobutano(1)/acetona(2)/metil acetato(3)
Isobutano: grupos funcionales
3CH3 y CH
Acetona: grupos funcionales
CH3 y CH3CO
Metil acetato: grupos funcionales
CH3 y CH3COO
Total de grupos funcionales (sin repetir)=4
Numero de molculas= 3
0.4232
Vector x= 0.3241
0.2527
[ ]
Vector R=
Vector Q=
Vector v=
Vector =
[ ]
[ ]
0.9011
0.4469
1.6724
1.9031
0.8480
0.2280
1.4880
1.7280
[ ]
[
3
1
0
0
1
0
1
0
1
0
0
1
0
0 476.4 232.1
0
0 476.4 232.1
26.760 26.760 0 213.7
114.8 114.8 372.2 0
Donde:
Y1= 1.6158
Y2=1.2968
Y3=1.2627
OTRO EJEMPLO
Cdigo MATLAB
CODIGO MATLAB
('Los valores de Ri, Qi y Xi deben ser ingresados
como vectores columna')
R = input('R = ')
Q = input('Q = ')
v = input('v = ')
a = input('alfa = ')
T = input('T = ')
x = input('x = ')
nc = length(x);
for i=1:nc
q(i,1)=sum(v(:,i).*Q);
end
for i=1:nc
r(i,1)=sum(v(:,i).*R);
end
for i=1:nc
G(:,i)=v(:,i).*Q;
end
theta = G*x;
J = r./sum(r.*x);
L = q./sum(q.*x);
tau = exp(-a/T);
s = (G'*tau)';
n=s*x;
for i=1:nc
lnYr1(i,1) = q(i).*(1-log(L(i)))-sum(theta.*s(:,i)./nG(:,i).*log(s(:,i)./n));
end
for i=1:nc
lnYc1(i,1) = 1-J(i)+log(J(i))-5*q(i)*(1-J(i)./L(i)
+log(J(i)./L(i)));
end
for i=1:nc
lny(i)=lnYr1(i,1)+lnYc1(i,1);
end
[LN(Combinatorio)] = lnYc1
[LN(Residual)] = lnYr1
[Gamma]= exp(lny')
Luego con la ayuda del programa que hemos creado (UNIFAC) nos permitir
encontrar el valor de los coeficientes de actividad de los tres componentes de la
mezcla ternaria.
Para este caso, sea la mezcla ternaria para la cual hallaremos el valor del coeficiente de
actividad por medio del modelo UNIFAC:
Sustancia
Estructura
Acido actico
CH3COOH
Tolueno
AR-CH3
Dietil cetona
(C2H5)2CO
( )
Grupo 2
Grupo 3
1 CH3
5 ACH
2 CH3
1 COOH
1ACCH3
1 CH2
1 CH2CO
0.9011
0.6744
1.4457
Ri=
1.242
0.5313
1.2663
()
()
0.848
0.54
1.18
Qi=
1.188
0.4
0.968
( )
(
1
0
Vi= 1
0
0
0
0
0
0
0
5
1
2
1
1
0
0
0
0
0
( )(
ln ( 1)C
0.0096
C
ln ( 2) = 0.537
C
0.0160
ln ( 3)
Parte residual
( )(
ln ( 1)R
0.2460
R
=
ln ( 2)
0.0169
R
0.1016
ln ( 3)
( )( )
Por ltimo se tendr que los coeficientes de actividad para cada componente de la
mezcla ternaria son:
i=exp ( ln ( 1 ) )
Entonces con ello tendremos que:
1
1.2667
2 = 1.0742
0.9180
3
()( )
Formula
Acido Actico
C2H4O2
4.54456
1555.120
224.650
0.235
Tolueno
C7H8
4.05004
1327.620
217.625
0.433
log
Formul
a
C5H10O
14.7988
3410.51
-40.15
0.332
Psat bar
Acido Actico
Tolueno
Dietil cetona
0.0762732
0.1228275
0.1560401
1.2667
1.0742
0.9180
Pb= x i i Psat
i =0.12739