FISICOQUIMICA FISIOLOGICA

JIMENEZ VARGAS - MACARULLA

Ed.IN TER AM ER IC AN A (5 ED IC IO N )
COLOIDES

Propiedades generales de los coloides. Tipos de coloides: suspensoides,

emulsoides, soles y geles. Coloides protectores. Electroforesis, su aplicacin a
la separacin de las protenas del suero. Propiedades de interfase: aplicacin a
la cromatografa. Filtracin por gel. Ultracentrifugacin.
DISOLUCIONES COLOIDALES
El estudio de las propiedades del estado coloidal constituye uno de los
captulos fundamentales de la fisicoqumica fisiolgica, porque en los ms
diversos aspectos de la actividad funcional de las clulas aparecen
manifestaciones de las propiedades coloidales de la materia viva, que,
aproximadamente en un 90 %, se encuentra en forma coloidal.
En la clasificacin de las dispersiones indicamos las caractersticas que
definen las disoluciones coloidales.
Hay sustancias que siempre forman disoluciones de carcter coloidal por el
tamao considerable de sus molculas -coloides moleculares-, pero esta
propiedad depende slo de su masa molecular grande y no de ninguna
caracterstica qumica. Cuando las partculas del soluto son mucho ms
grandes que las del disolvente, el sistema es heterogneo -hay una fase
discontinua en el seno de otra continua- lo cual explica las propiedades ms
caractersticas de los coloides, sus diferencias con las disoluciones verdaderas,
y los define: un coloide es un sistema heterogneo en el que las fases no se
separan.
PROPIEDADES DE LAS DISOLUCIONES COLOIDALES
La superficie de separacin entre las dos fases del sistema heterogneo -la
superficie de las partculas dispersas- tiene tal extensin, que muchas de las
propiedades caractersticas del estado coloidal son consecuencia,

precisamente, de esta enorme rea de la interfase que separa el medio disperso

de la fase continua, y por eso son tan importantes los fenmenos de adsorcin.
Un cm3 de sustancia, por ejemplo, formando un solo cubo de 1 cm de lado,
tiene una superficie de 6 cm2, y si se fracciona hasta formar partculas de 1 m
la superficie alcanza la extensin de 6000 m2, cifras que dan una idea de lo
que representa la extensin de la superficie en las disoluciones coloides.
Las propiedades de los coloides varan mucho en funcin del tamao de las
partculas dispersas: de 0,1 se aproximan a las de las suspensiones groseras;
del orden de 0,001 ya son comparables a las de las disoluciones verdaderas.
Pero es ms importante distinguir las propiedades en lo que dependen de la
constitucin qumica, diferenciando dos grupos de disoluciones -suspensoides
y emulsoides- cuyas caractersticas estudiaremos en relacin con la estabilidad
de la disolucin.
Las propiedades pticas de las disoluciones coloidales dependen del tamao
de las partculas. Es caracterstica, a simple vista, cierta turbidez opalescencia- y la impresin de ligera coloracin azulada o violcea. Al
ultramicroscopio, en lugar de esta turbidez, aparecen puntos brillantes en
continuo movimiento, que no son otra cosa que los rayos de luz difractados
por las partculas coloidales. As, la opalescencia no es ms que el resultado
de la sensacin que nos produce el conjunto de todos los rayos difractados por
las partculas coloidales, y como los rayos ms difractados son los de menor
longitud de onda -azules y violeta- se explica la apariencia coloreada de la
disolucin. Este fenmeno ptico constituye el efecto Tyndall-Faraday
(figura 9-1).

Fig. 9-1.-Efecto Tyndall: dispersin de la luz por las partculas coloidales

El ultramicroscopio es un microscopio ordinario en el que los rayos luminosos

pasan por un condensador especial y van dirigidos de tal modo que atraviesan
angularmente la preparacin y salen lateralmente; por eso slo los rayos
difractados alcanzan el objetivo. Con el ultramicroscopio se pueden ver las
partculas coloidales.
Las partculas coloidales se mueven continuamente con una trayectoria
irregular -movimiento browniano, figura 9-2- cuyo estudio ha contribuido al
conocimiento del movimiento de las molculas. Depende esencialmente de los
choques de las molculas del disolvente contra las partculas de la fase
dispersa. Es tanto ms lento cuanto mayor es el dimetro de la partcula -los
choques de las molculas del disolvente las desplazan menos- y por eso, la
velocidad de difusin de las partculas coloidales es tanto ms lenta cuanto
mayor es su volumen. Del movimiento browniano depende, en parte, la
persistencia del estado coloidal de la disolucin, porque representa una fuerza
de repulsin de las partculas entre s y una cierta resistencia a precipitar,
porque se opone a la gravedad. Pero ste no es el factor ms importante de
estabilidad. La estabilidad depende, ante todo, de la carga elctrica y la
hidratacin de las partculas. La hidratacin es fundamental en coloides de las
caractersticas de los que constituyen la materia viva, que son casi en su
totalidad emulsoides. Cuando las partculas van perdiendo su carcter
hidrfilo, tienden a formar agregados y a flocular. En toda disolucin coloidal,
este fenmeno se desarrolla progresivamente al cabo de un perodo ms o
menos prolongado.

Fig. 9-2.-Movimiento browniano: La trayectoria de las

partculas coloidales es zigzagueante, debido a los
choques con las molculas de disolvente

Las disoluciones coloidales, segn sus propiedades, se clasifican en dos tipos:

emulsoides y suspensoides.
Los emulsoides son coloides hidrfilos o lifilos, es decir, sus partculas
tienen una fuerte afinidad por el disolvente. Los suspensoides, por el
contrario, se llaman hidrfobos o lifobos, por la tendencia natural a separarse

las partculas del disolvente, o lo que es igual, a separarse las dos fases del
sistema heterogneo.
En los emulsoides, la tensin superficial de la disolucin coloidal es menor
que la del disolvente. En cambio, no hay prcticamente diferencias entre la
tensin superficial del disolvente y la tensin superficial del suspensoide.
La viscosidad es mayor en el emulsoide que en el disolvente puro. No hay
diferencias importantes entre la viscosidad de los supensoides y la del
disolvente.
Los suspensoides, una vez precipitados de la disolucin, difcilmente pueden
redisolverse y volver al mismo estado coloidal. En cambio, en el emulsoide es
relativamente fcil que, despus de flocular, se consiga formar de nuevo la
misma disolucin coloidal que antes.
La diferencia ms importante entre uno y otro tipo de disoluciones coloidales
est en el factor decisivo de la estabilidad de la disolucin: los suspensoides se
mantienen en dispersin, ante todo, por la influencia de sus cargas elctricas;
en los emulsoides la carga elctrica influye menos, y como agente
estabilizante, predomina con mucho, el grado de hidratacin de las partculas
(fig. 9-3). Por eso, los suspensoides floculan rpidamente cuando se neutraliza
la carga elctrica, mientras que en los emulsoides esto no influye gran cosa en
la estabilidad de la disolucin.

Fig. 9-3.-Estructura de las partculas de emulsoide y suspensoide

El hecho de que la tensin superficial de los emulsoides, sea ms baja que la

del disolvente, significa que hay algo que se opone o anula la tensin
superficial. La tensin superficial es la fuerza que tiende a disminuir la
superficie de la interfase entre las partculas y el medio de dispersin, lo que
representa tendencia a flocular. Por eso la estabilidad del coloide ha de
depender de la intensidad con que se domina la tensin superficial de la
interfase entre medio de dispersin y fase dispersa. En los coloides hidrfilos,
la energa superficial disminuye por la ntima unin que se establece entre las
molculas del disolvente y la superficie del cuerpo disperso, que da origen a la
capa de agua que rodea las partculas, fenmeno que se llama solvatacin en
general, y que cuando el disolvente es el agua se llamar hidratacin.
El efecto estabilizador de la carga elctrica es evidente. Cuando todas las
partculas coloidales tienen carga elctrica del mismo signo se repelen, y as
acta la carga en el mismo sentido que el movimiento browniano. Es decir,
facilita la repulsin de las molculas y, por lo tanto, la dispersin. Pero la
carga elctrica, si bien se opone a la agregacin de las partculas, por s sola
no influye sobre la extensin de la superficie, y no disminuye, por lo tanto, la
tensin superficial. Por eso los suspensoides son menos estables que los
coloides hidrfilos.
La casi totalidad de los coloides biolgicos son emulsoides de marcada
afinidad por el agua. Esto quiere decir que las molculas de agua se orientan
en torno de las molculas coloidales, de la misma manera que se orientan
alrededor de los iones.
El mecanismo de la hidratacin -fijacin de molculas de agua en torno a las
partculas coloidales del emulsoide hidrfilo-, es fcil de comprender. En el
caso de las protenas, por ejemplo, en la superficie de la molcula, se
encuentra un cierto nmero de grupos carboxflicos, amnicos, guanidnicos y
silfhidrilicos. Y son precisamente estos grupos funcionales los que determinan
el carcter fuertemente hidrfilo de las molculas proteicas. En el esquema de
la figura 9-4 se representa la disposicin de molculas de agua alrededor de la
molcula de un coloide hidrfilo.

Fig. 9-4.-Distribucin de las molculas de agua alrededor de una partcula

coloidal hidrfila.

Ya sabemos que la molcula de agua es un dipolo permanente que se orienta

alrededor de los iones, hidratndolos. Las molculas orgnicas, por otra parte,
tienen grupos marcadamente apolares y grupos atmicos de carcter polar,
ms o menos fuertes. Las molculas de agua se concentran cerca de los grupos
polares, y la hidratacin de un grupo ser tanto mayor cuanto ms intenso sea
el campo elctrico que determina su polaridad. Para aclarar la explicacin hay
que indicar aqu, aunque sea brevemente, lo que significan los grupos apolares
de la molcula, que tambin se llaman hidrfobos, por su falta de afinidad por
el agua, o lipfilos. En la tabla 9-1 reunimos los ms caractersticos.
Como la afinidad por el disolvente depende de la proporcin de estos grupos
en la molcula, la solubilidad de una sustancia orgnica se puede prever, hasta
cierto punto, por la polaridad de sus molculas. As, los glcidos y prtidos
son muy solubles en agua porque tienen muchos grupos hidrfilos, y no lo son
los lpidos, porque en su molcula predominan fuertemente los hidrfobos. Es
anlogo al fenmeno de retencin de agua por la partcula del coloide
hidrfilo que tiene en su superficie grupos funcionales -OH, NH2, SH- hacia
los cuales se pueden orientar molculas de agua.

TABLA 9-1
Clasificacin de las funciones orgnicas por su polaridad
Hidrfilas (lipfobas)
Dipolares
decreciente

Lipfilas (hidrfobas)

Hidrosolubilidad Homopolares
decreciente

Liposolubilidad

- COOH Carboxilo

- C6H5 Fenilo

- OH Hidroxilo

- C5H6 Resto isoprnico

- CHO Aldehdo

- Cn H2n+1 Alcohilo

> C=O Carbonilo

- C3H7 Propilo

- NH2 Amina

- C2H5 Etilo

- CONH2 Amida

- CH2- Metileno

- SH Sulfhidrilo

- CH3 Metilo

La molcula de agua, como vemos en la figura 9-4, tiene un polo positivo que
corresponde al hidrgeno y un polo negativo en el extremo que corresponde al
oxgeno. Suponemos tambin en esta figura una molcula coloidal con cargas
negativas en la superficie, como sera la molcula proteica, del plasma
sanguneo. El extremo positivo del dipolo de agua aparece atrado fuertemente
hacia la molcula coloidal por las cargas negativas de las partculas. Las
molculas de agua, en esta capa de disolvente que limita con la superficie del
coloide, se encuentran -por estas fuerzas, elctricas- firmemente atradas a la
micela coloidal, No es, claro est, una unin qumica del agua con el coloide.
Pero se encuentran tan fijas estas uniones acuosas, que slo pueden romperse
por enrgicas acciones deshidratantes. En el mismo esquema se representan
otras molculas de agua en una capa ms perifrica con relacin a la partcula
coloidal, que ya no se mantienen en disposicin tan perpendicular a la
superficie, sino de una manera ms irregular y variable, aunque estas
molculas de agua todava dependen, por decirlo as, en cuanto a la situacin,
de las fuerzas elctricas que mantienen tan enrgicamente fijas las molculas
de la capa de agua ms inmediata a la partcula. No hay separacin neta entre
las dos capas de molculas de agua.
Lo que ocurre es precisamente una transicin continuada, desde los dipolos
acuosos en contacto directo con la superficie de la partcula dispersa, a las
molculas de agua del disolvente libre, como si no hubiese superficie de
separacin entre disolvente y soluto. Se explica as, como decamos, que no
haya tensin superficial, y se comprende fcilmente el efecto estabilizador de
la hidratacin del emulsoide.
Cuando se separa la capa concreta de molculas de agua, se ha suprimido el
mecanismo esencial de estabilidad del emulsoide. Esto se produce, por
ejemplo, aumentando fuertemente la concentracin de sales inorgnicas en el
disolvente, lo que determina una enrgica deshidratacin osmtica. Entonces
no le queda al coloide otro factor de estabilidad que las cargas elctricas de
sus partculas: el emulsoide se ha transformado en suspensoide (figura 9-5).

Este esquema pone de manifiesto lo que esencialmente distingue los dos tipos
de disoluciones: el carcter hidrfilo de los emulsoides.

Fig. 9-5.-Floculacin de un emulsoide por eliminacin de los factores de

estabilidad

La deshidratacin se puede producir aadiendo a la disolucin coloidal

sustancias de mayor afinidad por el agua, por ejemplo, alcohol; por iones que
atraen las molculas de agua, separndolas del coloide, y al mismo tiempo
neutralizan la carga elctrica; y tambin por el calor, porque la energa
cintica desorganiza la capa de hidratacin del coloide.
Los iones disminuyen la estabilidad influyendo los dos mecanismos:
neutralizan la carga elctrica y compiten por el agua. La accin de
neutralizacin de la carga elctrica depende, como es lgico, de la valencia del
in, pero la capacidad deshidratante puede variar para iones de igual carga,
segn su envoltura acuosa. La accin precipitante de los iones sigue un orden
creciente, segn su capacidad de deshidratacin, como se indica en la
conocida serie de Hofmeister.

Las propiedades de los dos tipos de coloides, suspensoides y emulsoides, se

resumen en la tabla 9-2.

TABLA 9-2
Comparacin de propiedades de los suspensoides y
emulsoides

Suspensoides o soles lifobos

Emulsoides o soles lifilos

1. Hidrfobos o lifohos.

Hidrfilos o lifilos.

2.Tensin superficial
disolvente.

anloga

al Tensin superficial menor que el

disolvente.

3. Viscosidad anloga al disolvente.

Viscosidad mucho mayor que el

disolvente.

4. Poco estables.

Muy estables.

5. Precipitacin irreversible.

Precipitacin reversible.

6. Gran influencia de las cargas Poca influencia de las cargas. Pueden

elctricas. Todas las partculas emigran emigrar en ambas direcciones o en
en una direccin en el campo elctrico. ninguna en el campo elctrico.
7. Partculas fcilmente visibles al Partculas difcilmente visibles al
ultramicroscopio.
ultramicroscopio.

Coloides protectores.-Para precipitar un suspensoide se necesita una cierta

cantidad de sales. Pero cuando al suspensoide se aade un emulsoide, la
cantidad de sales necesarias es mucho mayor que para precipitar el
suspensoide slo, porque no es posible precipitar el suspensoide sin flocular el
emulsoide. Este fenmeno representa un aumento de estabilidad del
suspensoide, por la presencia del emulsoide en la disolucin, y se suele llamar
efecto protector de los emulsoides. El poder protector de un coloide se puede
determinar mezclndole con un coloide de oro.
El oro coloidal tiene una coloracin ms o menos rojiza cuando el grado de
agregacin de las partculas es pequeo -muy disperso-, pero cuando
empiezan a aglutinarse pasa del color rojizo a un azulado o violceo. El
coloide de oro se puede precipitar con cloruro sdico, y la cantidad de sal
necesaria es mucho mayor cuando se disuelve previamente gelatina. Esto se
debe a que la gelatina al disolverse forma un emulsoide cuyas partculas son
absorbidas por las del oro coloidal, con lo que, adems de la carga, se rodean
de la envoltura acuosa cedida por el emulsoide (fig. 9-6).

Fig. 9-6.-Mecanismo de la proteccin de un suspensoide por un emulsoide

El poder protector de un emulsoide se mide por el nmero de oro. Es el peso

en miligramos de material seco, a partir del cual se prepara la cantidad de
emulsoide que es justamente suficiente para proteger 10 ml de un sol de oro
tipo- 0,0053 a 0,0058 %-, frente a 1 ml de una disolucin de CINa al 10 %. Al
aadir esta cantidad de sal al coloide, cambia de rojo a azul, y la accin
protectora se manifiesta en que evita el cambio de color. Para la misma
cantidad de cloruro sdico, tanto ms coloide protector har falta agregar al
suspensoide de oro, cuanto ms bajo sea el poder protector del emulsoide
problema. El valor inverso del nmero de oro da idea del poder protector
relativo de los emulsoides (tabla 9-3).

TABLA 9-3
Poder protector de algunos coloides
Emulsoide

N. de oro

Gelatina

0,005 - 0,012 200 - 100

Hemoglobina

0,03 - 0,07

33 - 14

Oleato sdico

0,4 - 1,0

2,5 - 1

Almidn (patata) 25

Inverso

0,04

La accin protectora de los emulsoides se ejerce, no slo sobre los

suspensoides, sino incluso sobre suspensiones finas no coloidales.
Ejemplos de accin protectora son la estabilidad del fosfato de calcio en la
leche, que es muy poco soluble en agua, pero resulta estable por la accin

protectora del emulsoide proteico. La suspensin de uratos o de colesterol, en

la orina o en la bilis, se mantiene por el efecto protector de emulsoides de
mucina, colatos, urocromo, etctera. Y los coloides proteicos del piasma
sanguneo pueden actuar como protectores de sustancias insolubles como,
incluso, metales coloidales.
Coacervacin. - La deshidratacin parcial de un emulsoide (fig. 9-7) con
alcohol, por ejemplo, cuando no llega a separar ms agua que la que
corresponde a la envoltura difusa y ms perifrica, no es suficiente para
transformar el emulsoide en suspensoide -porque queda fija la capa de
molculas de agua inmediata a la superficie de la partcula, difcil de separarpero basta para producir una variacin de la concentracin de partculas
coloidales, fenmeno que se ha llamado coacervacin. El cambio
experimentado por la disolucin no es, por as decirlo, ms que cuantitativo.
Una parte del disolvente queda libre sobre la fase concentrada -coacervadoque conserva las propiedades del emulsoide. La prdida de la capa difusa de
molculas de agua, representa la existencia de superficie libre. Y desde el
momento en que aparece una superficie ms o menos neta, hay energa
superficial, que se manifiesta en una tendencia a la concentracin, aunque el
coloide no flocula, porque las partculas no llegan nunca a establecer contacto
unas con otras, y siempre quedan separadas por la capa de molculas de agua,
en contacto directo con el coloide.

Fig. 9-7.-Proceso de la deshidratacin parcial de un emulsoide para dar lugar a

un coacervado