Conceptos Fundamentales

1. Nomenclatura Inorgnica
2. Equilibrios redox: Diagramas de Frost, Diagramas de Latimer,
Diagramas de Pourbaix
3. Aplicacin de los conceptos termodinmicos en la qumica inorgnica:
Diagrama de Ellingham
4. Origen/Formacin de los Elementos

Equilibrios Redox
Reaccin Redox 2 semireacciones complementarias // Transferencia de
Electrones
Oxidacin:

Prdida de electrones
Sube el estado de Oxidacin
Agente Reductor

Reduccin: Ganancia de electrones

Baja el estado de Oxidacin
Agente Oxidante

A + e- B

C D + e-

Pila: Flujo de electrones, fuente de energa E > 0

Potenciales de reduccin: La fuerza motriz para una reaccin de reduccin
se mide por la diferencia potencial requerida para reducir iones en solucin
al metal correspondiente.
Potenciales estndar: Una reaccin est favorecida en el sentido k > 1, si E
> 0, donde E es la diferencia de potenciales estndar correspondientes a
las semirreacciones en las cuales puede dividirse la reaccin global. La
atomizacin y la ionizacin de un metal y la entalpa de hidratacin de sus
iones contribuyen al valor del potencial estndar.
Reacciones electroqumicas: intercanvio de electrones E < 0
La reaccin global va a dar energa en el sentido opuesto que hemos
formulado.
2 Al + 6 H+

2 Al

4 Fe + 3 O2 + 6 H2O

3+

+ 3 H2
4 Fe(OH)3

Pila Daniell Clula Electroqumica

Electrones intercanviados: 6 eElectrones Intercanviados: 12 e-

En la clula de la derecha los iones Cu 2+ se

reducen a cobre metal y en la clula de la
derecha el zinc metal se oxida a iones Zn 2+.
Las dos disoluciones de la clula Daniell estn
conectadas por un puente salino que permite
el paso de los iones entre las semiclulas sin
que las disoluciones de Cu(II) y Zn (II) se
mezclen demasiado rpidamente.
Zn (s) + Cu2+ (aq) Zn2+ (aq) + Cu (s)
La diferencia de potencial entre las dos semiclulas puede medirse con un
volmetro en el circuito y el valor de Ecel est relacionado con el cambio de
energa de Gibbs para la reaccin.
Escala de potenciales normales de reduccin
E > 0 El protn se va a oxidar // Agente oxidante
E < 0 El protn se va a reducir // Agente reductor
Cuanto ms positiva y grande es la diferencia de potencial ms oxidante es
el elemento, ms noble. El agente de oxidacin ms fuerte entre las
especies es el F2, es decir, F2 se reduce fcilmente a ione F -. Por el contrario,
Li es el agente de reduccin ms fuerte, Li se oxida fcilmente a Li +.
H+ / H2 : 0 V A cualquier temperatura
Epila = Ered (+) - Eoxi(-)
Ecuacin de Nernst
Muestra cmo vara el potencial de reduccin con la concentracin de
especies presentes cuando no estamos en condiciones normales.
Reaccin Espontnea:
E > 0
G < 0

Reaccin Espontnea

rG = -R T ln K
Un valor negativo de rG corresponde a K > 1 y, por lo tanto, a una
reaccin favorecida o espontnea.
G = -n F
Erev
N: nmero de electrones intercanviados
F: Constante de Faraday // F = 96,48 K Col mol -1
E: potencial de la pila reversible
G = G + R T

Factor de Correccin
R: Constante Universal de los Gases
Q: Cociente de reaccin
T: Temperatura
aA + bB cC + dD
G = G + R T ln Q

E rev=E

RT
[C] c [D]d
ln
vF
[ A ]a [B ]b

G = G + R T ln

[ C]c [ D]d
[ A ]a [B ]b

[C]c [ D]d
[ A ]a [B ]b

-n F E = -n F E + RT ln

ln K=

vFE
RT

Semireaccin
aOx + n e- b Red
Ered = Ered -

RT
nF

ln

[]b
[Oxi]a

(exemples de potencials reduccions)

Relacin entre la concentracin del elemento y el potencial estndar:
Cu2+ + 2e- Cu
ECu2+/Cu = 0,342 V [Cu2+] = 1 M
ECu2+/Cu = 0,165 V [Cu2+] = 10-6 M
El Cobre 2+ solo podr oxidar a especies con un potencial menor al suyo
adecuado con la concentracin que tiene.
Sustancia Complejante: forma compuestos de coordinacin con cationes
metlicos.
Au+ + 1 e- Au

EAu+/Au = 1,83 V

Ser difcil oxidar al oro elevado potencial

Cmo oxidarlo?
Formar compuesto de coordinacin (en un medio CN -)
Au+ + 2 CN- [Au(CN)2]- E[Au(CN)2]-/Au = -0,418 V
Compuesto de Coordinacin:
La formacin de un complejo termodinmicamente ms estable cuando el
metal se halla en el estado de oxidacin ms alto de un par favorece la
oxidacin y hace ms negativo el potencial estndar; a su vez, la formacin
de un complejo ms estable cuando el metal se encuentra en el estado de
oxidacin ms bajo del par favorece la reduccin y el potencial estndar se
vuelve ms positivo.

Diagramas de potenciales:
Representaciones grficas que se representa la estabilidad termodinmica
de un conjunto de especies en el que un elemento se puede encontrar en
diferentes estados de oxidacin.
Diagrama de Latimer Informacin cuantitativa. Los nmeros de oxidacin
se reducen de izquierda (forma ms oxidada) a derecha (forma menos
oxidada). El valor numrico del potencial estndar se escribe sobre una
lnea horizontal que conecta especies de un elemento en distintos estados
de oxidacin.
Desproporcin: Una especie tiene una tendencia a desproporcionarse en dos
vecinos en un diagrama de Latimer si el potencial a la derecha de la especie
es ms alto que el de la izquierda.

DN cida 1M
DN bsica 1M

Varan los potenciales segn el medio

1. O2 + 2 H+ + 2 e- H2O2
2. H2O2 + 2H+ + 2 e- 2 H2O

E1 = 0,695 V
E2 = 1,763 V

3. O2 + 4H+ + 4 e- H2O

E3 = 1,229 V

G = nFE
G = -n
1. G = - 2 F 0,695
2. G = - 2 F 1,763
3. G = - 2 F (0,695 + 1,763)
G = - 4 F E3

G3 = G1 +

-4 FE3 = -2 F (0,695 + 1,763)

E3 =

(0,695+1,763)
2

= 1,229 V

Diagrama de Frost Informacin cualitativa. El grfico de Frost proporciona

informacin acerca de la estabilidad termodinmica relativa de diferentes
especies. En un diagrama de Frost, se representan los valores de -G para
la formacin de M(N) a partir de M(0), donde N es el estado de oxidacin.

Desproporcin: reaccin redox en

la cual el nmero de
oxidacin de un elemento se eleva y desciende de manera simultnea. El
elemento que experimenta desproporcin sirve como su propio agente
oxidante y reductor. Si el potencial de reduccin que tiene a la derecha es
superior que el E que tiene a la izquierda.
2 Cu+ (ac) Cu2+ (ac) + Cu (s)
La variacin de energa libre de esta reaccin es negativa.
AB+C

G < 0

Comproporcin: dos especies con el mismo elemento en distintos estados

de oxidacin forman un producto en el cual el elemento se halla en un
estado de oxidacin intermedio.
Ag2+ (ac) + Ag (s) 2 Ag+ (ac)
La variacin de energa libre de esta reaccin es positiva.
B+CA

G > 0

1. La pendiente de la lnea que une cualquier pareja de puntos en un

diagrama de Frost es igual al potencial estndar del par formado por
las dos especies que los puntos representan. (A ms pendiente
potencial estndar ms alto).
2. El agente oxidante en el par con la pendiente ms positiva (la E
ms positiva) es susceptible de experimentar reduccin.
3. El agente reductor del par con la pendiente menos positiva (la E ms
negativa) es susceptible a experimentar oxidacin.
4. Una especie en un diagrama de Frost ser inestable con respecto a la
desproporcin si su punto se ubica arriba de la lnea que conecta dos
especies adyacentes. G < 0
5. Dos especies tendera a comproporcionarse en una especie intermedia
que se halla por debajo de la lnea recta que une las especies. G < 0
6. El estado de oxidacin ms estable de un elemento en solucin
acuosa corresponde a la especie que se ubica ms abajo en el
diagrama de Frost.
Los diagramas de Latimer y Frost modificados resumen los datos de
potencial en condiciones especficas de pH; su interpretacin es la misma
para pH = 0, pero los oxoaniones exhiben a menudo estabilidades
termodinmicas marcadamente diferentes; todos los oxoaniones son
agentes oxidantes ms fuertes en solucin cida que en bsica.

Se construye de la manera siguiente:

Para Mn en estado estndar, G = 0.

Todos los puntos en un diagrama de Frost se refieren a la estabilidad en
relacin a -G/F = 0 para el estado de oxidacin cero del elemento.
Para Mn (II), les especie relevante es Mn 2+ (aq). E para el par Mn2+/Mn es
-1,19 V. Para la reduccin de Mn2+ (ac) a Mn (s):
G = -zFE = -2 * F * (-1,19) = 2,38 F
-G/F = -2,38 V
Para Mn (III) la especie relevante es Mn 3+ (ac), E para el par Mn3+/ Mn2+ es +
1,54 V. Para la reduccin de Mn3+ (ac) a Mn2+:
G = -zFE = -1 * F * (1,54) = - 1,54 F
Para Mn3+ (ac) en relacin a Mn(0):
= 0,11 V

-G/F = -(-0,95 1,54 + 2,38)

Los estados de oxidacin estn dispuestos segn orden creciente de

izquierda a derecha.
El punto ms bajo representa el estado de oxidacin ms estable del Mn en
disolucin acuosa a pH 0, es decir, Mn (II).
Un movimiento hacia abajo en el grfico representa un proceso
termodinmicamente favorecido. La especie que est ms abajo es la ms
estable termodinmicamente.
Una especie hacia la parte superior derecha del diagrama es ms oxidante.
A partir de la pendiente de cualquier lnea dibujada entre dos puntos del
grfico, puede obtenerse E para la redox. Por ejemplo:
Mn2+ (ac) + 2e- Mn (s)

E=

Pendiente de la lnea
2,38
=
= -1,19 V
Nmero de electrones transferidos
2

Una pendiente positiva entre dos puntos indica que E para el

correspondiente proceso de reduccin es positivo y una pendiente negativa
el proceso de reduccin es negativo.

Diagrama de Ellingham: G vs T
Proceso Metalrgico: Utiliza un mineral (xido metlico) para hacerlo
reaccionar con un reductor para obtener el metal. Temperatura ms alta.
Electrolisis: Proceso promotor de una reaccin no espontnea mediante el
paso de una corriente elctrica.
Proceso Pidgeon: Reduccin electrotrmica del xido usando carbono, a una
temperatura muy alta.
MxOy
+ C M + CO2 / CO

Dicho diagrama ilustra como varia la temperatura de las energas estndar

de Gibbs para una serie de xidos metlicos y para el CO. Gf se refiere a
la Energa de Gibbs para las reacciones de formacin de medio mol de O 2.

Al aumentar la temperatura, todos los xidos

metlicos
se
hacen
menos
estables
termodinmicamente (Gf menos negativo).
CO se vuelve ms estable termodinmicamente
a temperaturas ms elevadas (Gf ms
negativo)
La estabilidad relativa de los xidos a una
temperatura dada puede verse directamente en
el Diagrama.

Por ejemplo, a 1000 K, CO es ms estable

termodinmicamente que SnO2 (El CO est por debajo
del SnO2) y puede utilizarse el carbono a 1000 K para
reducir el SnO2. La reduccin del FeO con carbono
lugar a T > 1000 K.

tiene

Abajo el reductor
Arriba el Oxidante

Diagrama de Pourbaix:
Un diagrama de Pourbaix es un mapa de las condiciones potencial y pH en
el cual las especies son estables en agua. Las zonas o regiones indican las
condiciones pH y potencial en las cuales una especie es
termodinmicamente estable. Representa distintos estados de oxidacin de
un mismo elemento y distintas formas que puede estar en un estado de
oxidacin.
La posicin de las lneas depende de la concentracin de
las especies solubles.
La especie inica es soluble en disolucin.
Como ms bajo el potencial ms fcil de oxidar es el
compuesto.
Los xidos metlicos pH neutro
Catin metlico pH cido
Anin metlico pH bsico

E vs pH

Elemento

Ecuaciones Redox
(1) Al + 3e Al
(2) Al2O3 + 6H+ + 6
(3) AlO2- + 4 H+ +
3+

Al3+
Al2O3H2O
AlO2H 2O

f G (kcal
* mol-1)
-115
-554,6
-200,71
-56,69

e- 2 Al + 3 H2O
3e- Al + 2 H2O

Ecuaciones cido- Base

2 Al3+ + 6 H2O Al2O3 3 H2O + 6 H+

[Al3+] = 10-6 M

Greactivos = Gproductos
2f GAl3+ + 2 RT ln [Al3+] + 6 f GH2O = f GAl2O3 + 6 RT ln [H+]
2*(-115000) + 2*R*298,15*ln 10-16 + 6*(-56690) =
-554600 + 6*R*298,15* ln [H+]
pH =
3,91
Al2O3 3 H2O 2 AlO- + 2 H2O + 2 H+
f GAl2O3 = 2 f GAlO2- + 2*R*T* ln [AlO2-] + 2 f GH2O + 2 RT
ln [H+]
pH = 8,64
(1) nFE = Greactivos - Gproductos
-3FE = - (f GAl3+ + R*T* ln[Al3+]
E = -1,772 V
(2) -6FE = 6f GH2O (f GAl2O3 + 6*R*T* ln[H+])
E = -1,543 0,05916 pH
(3) -3FE = 2f GH2O - (f GAlO2- + R*T* ln[AlO2-] + 4*R*T*ln[H+])
E = -1,374 0,0789 pH
2 H+ + 2 e - H2

EH+/H2 = EH+/H2 -

0,05916
2

* log

O 2 + 2 H + + 2 e - H 2O

0,05916
2

* log

H +

[PH 2]1

EO2/H2O = EO2/H2O -

H +

1 /2
pO2

EH+/H2 = -0,05916 * log

H +

(-log [H+]=pH)

EO2/H2O = 1,229

+
H

0,05916*
1
log
EH+/H2 = -0,05916 * pH
0,05916*pH

EO2/H2O = 1,229

1.4 Origen de los elementos:

Del elemento 1 al 92 (Hidrgeno Uranio) estn presentes en la Tierra.

Telurio y Pm muy poca concentracin
> 92 No estn presentes en la naturaleza
Elementos ms all del Bismuto son radioactivos (emiten radiacin)
Decaimiento

transformacin entre istopos

Tiempo de semividatiempo en que un determinado istopo se reduce a la

mitad
Si alguna vez existieron esos elementos, estos se han agotado por su
decaimiento en semivida.
Transuranidos

Primeras explosiones termonucleares

Transactinidos
(segundos)

Reacciones de sntesis. Pequeo tiempo de semivida

Big Bang

Generacin de los elementos

Hidrogeno Componentes de las estrellas
Helio

Formacin de los elementos

Reacciones Qumicas
Reacciones nucleares

Fusin
Procesos Alfa
Captura neutrnica
Captura protnica
Espalacin

Formacin de nuevos elementos

Tipos de decaimientos radioactivos

Transformacin de un istopo en otro elemento o al mismo elemento
mediante la emisin de radiacin.

Decaimiento Alfa:

Decaimiento Beta:
+
Captura e

Decaimiento Gamma:

Fusin:

Procesos :

Captura Neutrnica: El ncleo captura neutrones trmicos +

Los elementos con exceso neutrnico ganan
estabilidad con emisiones
63 > A > 209
23 < A < 46
Captura Protnica: p +
Elementos ricos en protones ganan estabilidad con emisin +
113

74

In

115

Se

Sn

196

H8

Espalacin: Proceso de fragmentacin

6

Li

Li

10

11