UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLAN

CAMPO 1

LABORATORIO FISICOQUIMICA 4

PROFESOR
Guillermo Martnez Morua

REPORTE EXPERIMENTAL
Practica 6 PROPIEDADES TERMODINMICAS DE UNA CELDA
ELECTROQUMICA
EQUIPO 4
Prez Spirito Claudia
Ugalde Prez Daniela Yael

GRUPO: 2551-B

SEMESTRE: 2016-2

Objetivos:
Determinar experimentalmente el coeficiente de temperatura de la FEM.
Calcular las propiedades termodinmicas de la celda (H, S y G).

INTRODUCCION:
La FEM de una celda electroqumica, , depende de la temperatura. A partir de
variacin de la con T, (/), siendo este parmetro el coeficiente de
temperatura de la celda a presin constante. ste ser determinado
experimentalmente y cuidadosamente con la ecuacin que resulte de la FEM en
funcin de la temperatura; con este parmetro, la y las ecuaciones
correspondientes, se pueden realizar los clculos para la obtencin de las
propiedades termodinmicas de la celda.
Con la finalidad de calcular dichas propiedades se utiliza una celda tipo Daniell,
conocida desde 1836 y que se ha usado ampliamente con determinadas variantes
de construccin. Est formada por un electrodo de zinc, sumergido en una
disolucin de sulfato de zinc y un electrodo de cobre sumergido en una disolucin
de sulfato de cobre, ambas soluciones estn contenidas en recipientes diferentes
y son conectadas elctricamente con un puente salino.

EQUIPO, MATERIALES Y REACTIVOS:

MATERIAL
EQUIPO

REACTIVOS
Soluciones acuosas

(10
2 Vasos de precipitados de 20 mL 1 Multmetro digital mL c/u):
1 Puente salino
1 Parrilla con
[CuSO4] 1M
termstato
1 Matraz aforado de 100 mL
[ZnSO4] 1M
1 Cristalizador para bao
mara
1 Lija de agua

Lmina de cobre

1 Piseta

Etanol

1 Termmetro digital

Hielo

Lmina de zinc

DIAGRAMA DE FLUJO:
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE UNA CELDA
ELECTROQUMICA
Limpiar perfectamente las lminas de Cu y Zn

Construir la celda y sumergirla en bao de hielo

Colocar la celda con el bao de hielo en

la parrilla, esperar que la temperatura
disminuya a 5 grados centgrados

Regresar las soluciones sin contaminar

frascos.

TABLA DE RESULTADOS:

Medir la FEM y anotar el

resultado

Empezar a calentar lentamente. Medir y anotar la FEM

a temperaturas comprendidas en el intervalo de 5 a
40 grados centgrados

T (C)

FEM (V)

2.7

10

0.3

15

0.5

20

0.8

25

1.0

30

11

35

12

40

0.4

ANALISIS DE RESULTADOS:
1. Grafique
14
f(x) = 0.03x^2 - 15.06x + 2153.53
R = 0.93

12
10
8
potencial electrico

6
4
2
0
275

280

285

290

295

300

305

Temperatura (k)

2. Exprese la FEM de la celda como funcin de la temperatura en la

forma polinomial:

y determine los valores

de las constantes

a
-.0263X^2

b
-15.061X

.
C
2153.5

310

3. Obtenga para la ecuacin anterior la primera y la segunda derivadas

de la FEM con respecto a la temperatura.

E= A +BT +C T 2
Obteniendo la primera derivada:

E=(
)( A+ BT +C T 2 )
T
T

( )
( ET )=B+2 CT

Sustituyendo los valores de las constantes, podemos obtener la primera

derivada en funcin de la temperatura:
E
=(15.061 ) +( 4307)T
T

( )

Obteniendo la segunda derivada:

2
2
E=
( B+2 CT )
T 2
T 2

( ) ( )
( )
( )
2 E
=2 C
T2

2 E
=4307
T2

4. Haga los clculos necesarios y llene la tabla de resultados

experimentales.

Columna1

Columna2

Temperatur
a

potencial(V)

Columna3

Columna4

Columna5

Columna6

E
T

278.15

2.7

-95225242.3

1.56E+13

53256556.8

53648558.8

283.15

0.3

1219511.989

54843889.5

54640021.8

288.15

0.5

1241046.989

55812349.3

55604881.8

290.15

0.8

1249660.989

56199733

55990825.8

293.15

1262581.989

56780808.8

56569741.8

303.15

11

1305651.989

58717718.8

58499461.8

308.15

12

1327186.989

1.2708E+1
2
1.2932E+1
2
1.3022E+1
2
1.3157E+1
2
1.3606E+1
2
-1.383E+12

59686177.8

59464321.8

5. Grafique

G vs T
2.00E+13

1.50E+13

1.00E+13

5.00E+12

0.00E+00
275

280

285

290

295

300

305

310

-5.00E+12

6. Calcule con sus datos experimentales

en condiciones

estndar y compare con los calculados tericamente. Sacar el

porcentaje de error.

A 25 , los valores experimentales son:

Temperatura
298.15

potencial(V)
1075

E
T

103092558

Calculo de valores tericos:

Zn E0 =0.762 v
2+ +2 e
nodo Zn

1.9894E+13

28369333796

57534601.8

Cu E =0.339 v
2+ +2 e
Ctodo Cu
E0celda=E 0ctodo E0nodo=0.339 v(0.762 v )=1.101 v

G=( 2 ) ( 96486 ) ( 1.101 v )=212462.172 J /mol

H= ( 2 )( 96486 ) ( ( 298.15 )(7.5104)( 1.101V ) ) =169311.220 J /mol
S=( 2 )( 96486 ) ( 7.5104 )=144.729

J
mol K

7. Discuta ampliamente si la siguiente afirmacin concuerda con el

concepto de reversibilidad termodinmica: Una celda
electroqumica produce una FEM an cuando se le suministre
corriente.

La aplicacin del estudio de la termodinmica en las pilas

galvnicas se precisa una celda de proceso reversible, en la celda
de Daniell cuando la corriente va en sentido del nodo al ctodo
esta funciona como una pila galvnica en la que Zn pasa a la
disolucin como Zn2+ en el electrodo de Zn y el Cu2 genera un
deposito como cobre metlico en el electrodo de cobre, cuando
una fem externa se aplica a una celda el sentido de la corriente es
inversa, entonces nuestra celda tendr la funcin de una celda
electroltica ocurriendo la reversibilidad con el Zn y el Cu
Para aplicar la termodinmica a las pilas galvnicas, se requiere
que la celda sea reversible.
A pesar de esto, la celda Daniell no es reversible, la reversibilidad
surge en la unin lquida (interfase entre dos soluciones de
electrolitos miscibles). Cuando la celda Daniell funciona como una
celda galvnica los iones Zn2+ se introducen en la disolucin y
cuando se le aplica una FEM los iones Cu2+ se introducen en la
disolucin pero ambos procesos no son reversibles entre s si
existe una unin lquida. Para que haya reversibilidad en un
electrodo deben estar presentes en ste cantidades significativas
de todos los reactivos y productos de la semirreaccin que se dan
en l.

8. De sus conclusiones del experimento

La medicin de nuestra Fem mediante creca la temperatura no fue
precisa ni correcta ya que debera tener un comportamiento estable
en un cierto punto y no tener cambios bruscos por eso nuestros
clculos no tienen parecido al reportado en la literatura. Ugalde
Prez Daniela Yael
Las propiedades termodinmicas fueron calculadas a partir de datos
experimentales, aunque no fueron parecidos se observ que la celda
electroqumica no puede ser reversible en cambio una celda
electroltica puede serlo al suministrarle energa o corriente. Prez
Spirito Claudia

BIBLIOGRAFIA:
Gilbert W Castellan fisicoqumica 2ed Mc Graw Hill