Celda Galvnica:

Una pila o celda galvnica consta de dos semipilas (denominadas tambin

semiceldas o electrodos). En su forma ms simple, cada semipila consta de un
metal y una solucin de una sal del metal. La solucin de la sal contiene un
catin del metal y un anin para equilibrar la carga del catin. En esencia, la
semipila contiene el metal en dos estados de oxidacin, y la reaccin qumica
en la semipila es una reaccin redox, escrito simblicamente en el sentido de la
reduccin como:
M n+ (especie oxidada) + n e-

M (especie reducida)

En una pila o celda galvnica de un metal es capaz de reducir el catin del otro
y por el contrario, el otro catin puede oxidar al primer metal. Las dos semipilas
deben estar separadas fsicamente de manera que las soluciones no se
mezclen. Se utiliza un puente salino o una placa porosa para separar las dos
soluciones.
El nmero de electrones transferidos en ambas direcciones debe ser el mismo,
as las dos semipilas se combinan para dar la reaccin electroqumica global de
la celda. Para dos metales A y B:
A n+ + n eB m+ + m em A + n B m+

A
B

n B + m A n+

Esto no es toda la historia ya que los aniones tambin deben ser transferidos
de una semicelda a la otra. Cuando un metal se oxida en una semipila, deben
transferirse aniones a la semipila para equilibrar la carga elctrica del catin
producido. Los aniones son liberados de la otra semipila cuando un catin se
reduce al estado metlico. Por lo tanto, el puente salino o la membrana porosa
sirven tanto para mantener las soluciones separadas como para permitir el flujo
de aniones en la direccin opuesta al flujo de electrones en el cable de
conexin de los electrodos.

El voltaje de la pila galvnica es la suma de los potenciales de las dos

semipilas. Se mide conectando un voltmetro a los dos electrodos. El voltmetro
tiene una resistencia muy alta, por lo que el flujo de corriente es realmente
insignificante. Cuando un dispositivo como un motor elctrico se conecta a los
electrodos fluye una corriente elctrica y las reacciones redox se producen en
ambas semipilas. Esto continuar hasta que la concentracin de los cationes
que se reducen se aproxime a cero.
Para la pila Daniell, representada en la figura, los dos metales son zinc y cobre
y las dos sales son los sulfatos del metal correspondiente. El zinc es el metal
ms reductor de modo que cuando un dispositivo se conecta a ambos
electrodos, la reaccin electroqumica es
Zn + Cu2+

Zn2+ + Cu

El electrodo de zinc se disuelve y el cobre se deposita en el electrodo de cobre.

Por definicin, el ctodo es el electrodo donde tiene lugar la reduccin
(ganancia de electrones), por lo que el electrodo de cobre es el ctodo. El
ctodo atrae cationes, que tienen una carga positiva., por lo que el ctodo es el
electrodo negativo. En este caso el cobre es el ctodo y el zinc es el nodo. El
nodo es un electrodo en el cual se produce la reaccin de oxidacin.
Las celdas galvnicas se usan normalmente como fuente de energa elctrica.
Por su propia naturaleza producen corriente.

Voltmetros electromecnicos
Estos voltmetros, en esencia, estn constituidos por un galvanmetro cuya
escala ha sido graduada en voltios. Existen modelos para corriente continua y
para corriente alterna.
FUERZA ELECTROMOTRIZ (FEM)?
Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energa proveniente de cualquier
fuente, medio o dispositivo que suministre comente elctrica. Para ello se
necesita la existencia de una diferencia de potencial entre dos puntos o polos
(uno negativo y el otro positivo) de dicha fuente, que sea capaz de bombear o
impulsar las cargas elctricas a travs de un circuito cerrado.
A. Circuito elctrico abierto (sin carga o resistencia) Por tanto, no se establece
la circulacin de la corriente elctrica desde la fuente de FEM (La batera en
este caso).
B. Circuito elctrico cerrado, con una carga o resistencia acoplada, a travs de
la cual se establece la circulacin de un flujo de corriente elctrica desde el
polo negativo hacia el polo positivo de la fuente de FEM o batera.

Espontaneidad de las reacciones REDOX

Relacionando el

con algunas cantidades termodinmicas permiten saber

la espontaneidad de un proceso determinado. En una celda electroqumica

toda la energa qumica se transforma en energa elctrica. La carga elctrica
total que pasa a travs de la celda es calculada por:

Siendo

la Constante de Faraday y

el nmero de moles de e. Como la fem

es el potencial mximo de la celda y el trabajo elctrico es la cantidad mxima

de trabajo ( ) que se puede hacer, se llega a la siguiente igualdad:

La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso significa
que el cambio de energa libre representa la cantidad mxima de trabajo til
que se obtiene de la reaccin:1

Si

es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin es

espontanea. Para que ocurra eso el

debe ser positivo. Caso contrario

la reaccin no procede. Para valores negativos de

muy prximos a cero es

posible que la reaccin tampoco proceda debido a factores secundarios, como

por ejemplo el fenmeno de sobretensin. Una reaccin espontnea puede ser
utilizada para generar energa elctrica, no es nada ms ni nada menos que
una Pila de combustible. Mientras que a una reaccin no espontnea se le
debe aplicar un suficiente potencial elctrico para que la misma se lleve a cabo.
Este fenomeno es conocido como Electrlisis.1 En una celda electroqumica, la
relacin entre la Constante de equilibrio, K, y la energa libre de Gibbs se
puede expresar de la siguiente manera:

Ecuacin de Nernst
La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un
electrodo cuando las condiciones no son las estndar (concentracin 1 M,
presin de 1 atm, temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al
cientfico alemn Walther Nernst, que fue quien la formul.
Ecuacin

Donde E es el potencial corregido del electrodo, E0 el potencial en condiciones

estndar (los potenciales se encuentran tabulados para diferentes reacciones
de reduccin), R la constante de los gases, T la temperatura absoluta (escala
Kelvin), n la cantidad de moles de electrones que participan en la reaccin, F la
constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol), y Q es el cociente de
reaccin: As para la reaccin a A + b B c C + d D, la expresin de Q es:

Donde "[C]" y "[D]" son las presiones parciales y/o concentraciones molares en
caso de gases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos de la
reaccin; "[A]" y "[B]" dem para los reactivos. Los exponentes son la cantidad
de moles de cada sustancia implicada en la reaccin (coeficientes
estequiomtricos). A las sustancias en estado slido se les asigna
concentracin unitaria, por lo que no aparecen en Q.

Aplicacin a pilas
La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresin:
E = ERedCatodo ERedAnodo
Ambos potenciales de reduccin se calculan con la ecuacin de Nernst, por lo
tanto sacando factor comn y operando con los logaritmos se obtiene la
siguiente ecuacin:

Donde "E" es la diferencia de potencial corregida de la pila y "E0 la diferencia

de potencial de la pila en condiciones estndar, es decir calculada con las
reacciones tabuladas, sin corregir con la ecuacin de Nernst para electrodos.
Corrosin
Es la destruccin o deterioro de un material causado por su reaccin
qumica con el ambiente. La corrosin de metales se define como el ataque
destructivo qumico no intencional de un metal; se produce por mecanismo
electroqumico y por lo comn se inicia sobre la superficie. Pueden tambin
incluirse bajo corrosin el deterioro de cermicos, plsticos y materiales
compuestos.
Por ejemplo el deterioro de pinturas y gomas debido a la luz solar o a productos
qumicos.
La corrosin puede ser rpida o lenta. Un acero inoxidable es atacado en horas
por algunos cidos (corrosin rpida). Mientras que los rieles del ferrocarril
tienen corrosin muy lenta (nos referimos a aos).
Muchos ambientes son corrosivos, y por causas bien diferentes:

aire y

humedad, agua salada, atmsfera urbana, industrial y an rural, vapor de

agua y otros gases, como amonaco, dixido de sulfuro, vapores de
combustibles,

suelos, solventes, petrleo

sus

derivados,

productos

alimenticios, etc. En general, de estos ambientes podemos decir que las

substancias inorgnicas son ms corrosivas que las orgnicas.
Desde el punto de vista de la mecnica de materiales, la corrosin tiene
algunos efectos directos como reduccin del espesor efectivo del material,
microfisuracin y cambios en fisuracin, cambios en la resistencia a fatiga,
concentracin de esfuerzos
Las formas de corrosin ms comunes son : corrosin uniforme, galvnica o
bimetlica,

corrosin

localizada,

corrosin

por

picaduras,

corrosin

transgranular, corrosin por aireacin diferencial, corrosin selectiva,

por

erosin, corrosin-erosin, corrosin bajo tensin, corrosin con fatiga(nos

centraremos en este ltimo).
Como ocurre el proceso
Para el caso del fierro y del Acero, que son los materiales de construccin mas
comunes, el proceso de corrosin considera la formacin de pequeas pilas
galvnicas en toda la superficie expuesta, presentndose un flujo de electrones
de las zonas andicas donde se disuelve el fierro hacia las zonas catdicas
donde se desprende hidrogeno o se forman iones hidroxilo (lcali); para cerrar
el circuito elctrico se requiere la presencia de un electrolito proporcionado por
el medio. El siguiente diagrama muestra esta situacin.

Las zonas andicas y catdicas son ocasionadas por diferencias en la

estructura cristalina, restos de escoria y oxido en general, as como a
diferencias de composicin en la superficie de los Aceros comerciales. De
acuerdo con la figura anterior, adems de los procesos en el metal tienen un
papel preponderante la cantidad de oxigeno presente y la conductividad
elctrica del medio.

Vinculacion con el proceso de REDOX(Oxido de reduccion)

La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (oxidorreduccin) en la

que intervienen tres factores: la pieza manufacturada, el ambiente y el agua, o
por medio de una reaccin electroqumica.
Los factores ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a
causa del aire, como la herrumbre del hierro y el acero o la formacin de ptina
verde en el cobre y sus aleaciones (bronce, latn).

PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN

Un mtodo para evitar la corrosin, es el de aislar la estructura metlica del
medio corrosivo mediante un recubrimiento aislante o ms estable, ante dicho
medio, que el metal base. Estos tipos de proteccin se llaman

proteccin

pasiva.
En la industria moderna, se usan muchos tipos de recubrimientos aislantes:
resinas, asfalto, pinturas vinlicas, epoxi, al clorocaucho, etc. En todas ellas los
valores de resistividad, flexibilidad, adherencia, punto de reblandecimiento,
poder de absorcin del agua, etc., juegan un papel importante en la seleccin
de esta clase de proteccin.
La proteccin pasiva es el sistema por el cual un metal se recubre por otro de
mayor resistencia a la corrosin, o capaz de pasivarse fcilmente ante el medio
que le rodea.
Hay muchos mtodos de lograrlo: electrolticamente, por inmersin, por
aspersin, etc. Para elegir el metal y mtodo de recubrimiento, se han de tener
en cuenta una serie de factores, entre los que son de considerar la porosidad
del material de aportacin y su comportamiento electroqumico frente al metal
base.
Otro mtodo de proteccin anticorrosiva, el ms importante, es la proteccin
catdica.

Realizaremos esta, convirtiendo la estructura metlica a proteger en el ctodo

de una pila galvnica o circuito elctrico. Esto lo haremos recurriendo a la serie
electroqumica de los metales y escogiendo para actuar como nodo un metal
ms electronegativo que el que tratamos de proteger (proteccin por nodos de
sacrificio) o bien conectando la estructura al polo negativo de un generador de
corriente continua, cuyo polo positivo introducimos en el electrolito en cuestin(
proteccin por corriente impresa), mediante un nodo que generalmente no se
disuelve o sufre una disolucin muy lenta. Con este mtodo podemos
comunicar a la estructura a proteger una tensin controlable en cualquier
momento de la vida de la instalacin.
En la proteccin por

nodos de sacrificio, la corriente polarizante, la

suministran los nodos que se desgastan en beneficio de la estructura

(Ctodo) que permanece inalterable.
Son diversos los materiales utilizados por nodos de Sacrificio, sin embargo,
las aleaciones de Magnesio, Zinc y Aluminio son las ms corrientes. El
Magnesio sin alear no puede utilizarse en sistemas de proteccin catdica en
agua de mar, debido a su rpido deterioro, aunque s se emplean algunas de
sus aleaciones.
Tambin se usan ciertas aleaciones de Aluminio, pero los nodos de Sacrificio
ms utilizados son los de Zinc, que no es necesario controlar y que, adems,
suministran una corriente continua y eficiente. Un imperante de este tipo de
nodos es la pureza del metal base; la composicin debe de estar acorde con
las especificaciones que actualmente hay al respecto.
Otras maneras de proteccin estn relacionadas con el diseo como por
ejemplo: Minimizar o eliminar las cargas de fatiga, diseo adecuado de las
piezas (sobre todo el las zonas de estrechamientos), evitar cambios bruscos de
tensin, temperatura o presin, evitar tensiones internas...