El efecto del cobre en la reduccin de hierro y su aplicacin a la

determinacin del contenido total de hierro en los minerales de

hierro y de cobre mediante valoracin dicromato de potasio
abstract
La Organizacin Internacional de Normalizacin (ISO) especifica dos mtodos
potenciomtricos para la determinacin del contenido total de hierro en
minerales de hierro utilizando dicromato de potasio como reactivo de
valoracin despus de la reduccin del hierro (III) de cloruro de estao (II)
cloruro y / o titanio (III). Estos dos mtodos ISO (ISO2597-1 y ISO2597-2)
requieren casi el punto de ebullicin de temperatura para la reduccin de
hierro (III) y sufren de interferencias de cobre y / o la contaminacin de
mercurio. En este estudio, se utiliz borohidruro de potasio para la reduccin
de hierro (III) catalizada por iones de cobre a temperatura ambiente. En
ausencia de, la reduccin de cobre de hierro (III) de potasio por
borohidruro fue lento, mientras que una cantidad traza de cobre acelera
significativamente la reduccin y la reduccin del consumo de borohidruro de
potasio. Se investig el mecanismo cataltico de reduccin de hierro (III) en
cido sulfrico y cido clorhdrico. borohidruro de potasio en una solucin de
hidrxido de sodio era estable sin una degradacin significativa dentro de las
24 h en condiciones ambientales y el uso de borohidruro de potasio preparado
en solucin de hidrxido de sodio era seguro y conveniente en aplicaciones de
rutina. La aplicabilidad de la reduccin de borohidruro de potasio para la
determinacin del contenido total de hierro por titulacin dicromato de potasio
se demostr mediante la comparacin con el mtodo estndar ISO utilizando
materiales de referencia de hierro y mineral de cobre y muestras de mineral de
hierro
Introduccin
El hierro es el metal primer mineral de hierro y el ms usado del mundo, ocupa
el segundo lugar al petrleo crudo como una mercanca en el comercio y uso
industrial [1,2]. Las concentraciones tpicas de contenido total de hierro en el
mineral de hierro y sus concentrados oscilan entre el 55% y el 72% y la
determinacin precisa de hierro total en minerales de hierro es importante para
smeltry hierro. La Organizacin Internacional de Normalizacin (ISO) prescribe
mtodos volumtricos con dicromato de potasio (K2Cr2O7) como el mtodo
estndar (ISO 2597-1) [3], en el que Fe (III) se reduce a Fe (II) por cloruro de
estao excesivo (II) (SnCl2). El exceso de SnCl2 se retira a continuacin por
cloruro de mercurio y Fe (II) se valora con una solucin estndar de K2Cr2O7
usando difenilamina sulfonato de sodio como indicador. Este mtodo no es
ambientalmente amistoso debido a la utilizacin de cloruro de mercurio y
muchos mtodos libres de contaminacin de mercurio se han desarrollado [4-

11]. Estos mtodos incluyen el cido etilendiaminotetraactico titulacin

(EDTA) y el uso de la plata [5,6], bromo [7], (III) cloruro de titanio (TiCl3) [4,810], borohidruro de potasio (KBH4) [11], clorhidrato de hidroxilamina, cido
ascrbico como reductor, seguido por valoracin con dicromato o sulfato de
cerio (Ce (SO4) 2) de valoracin. Entre estos mtodos, el enfoque de reduccin
de TiCl3 fue adoptado como el mtodo estndar en [8], en el que la mayora de
Fe (III) se reduce en SnCl2, el resto de Fe (III) se reduce por TiCl3 en 1990 (ISO
9507) un ligero exceso, y el exceso de Ti (III) se oxida por cualquiera de diluir
K2Cr2O7 o cido perclrico (HClO4). El mtodo de la norma ISO 9507 [8] se ha
actualizado recientemente [9] mediante la correccin de errores en la
presentacin de la informacin estadstica de las ediciones anteriores. Sin
embargo, la experiencia en el anlisis de rutina se ha demostrado que las
condiciones de reduccin meticulosos (altas temperaturas cerca del punto y el
control cuidadoso de la concentracin del agente reductor SnCl2 y TiCl3
hirviendo) y la interferencia de cobre en el procedimiento de los mtodos
estndar ISO sea complicado. Para las muestras que contienen ms de 0,1% de
cobre en peso, se requiere una etapa de separacin para eliminar cobre antes
de la reduccin de Fe (III). La separacin de cobre se lleva a cabo por
precipitacin de hidrxido de hierro con una solucin de amonaco. El
precipitado se lava a fondo con solucin de amoniaco caliente. La separacin
es un proceso tedioso y laborioso.
En un estudio anterior, KBH4 se utiliz para la reduccin de Fe (III) en el
mtodo de titulacin dicromato para la determinacin de hierro total en los
minerales de cobre [11]. Las ventajas de la reduccin KBH4 fueron la reduccin
rpida de Fe (III) a temperaturas ambiente y no hay interferencias de cobre en
cido sulfrico (H2SO4) soluciones. Sin embargo, la determinacin se interfiri
significativamente en cido clorhdrico (HCl) soluciones [11]. Esto ha limitado la
aplicacin del enfoque KBH4 porque la descomposicin de cido usando HCl es
un mtodo comn para menas y minerales. En este estudio, se investig el
papel de los iones de cobre en los procesos redox del hierro y el mecanismo de
las interferencias de cobre, desarrollamos una estrategia para la eliminacin de
la interferencia de cobre e hicimos una comparacin del mtodo de reduccin
con borohidruro con los mtodos estndar ISO para la determinacin del
contenido total contenido de hierro en ambos minerales de hierro y cobre
2. Materiales y mtodos
2.1. Reactivos, productos qumicos y muestras
H2SO4 concentrado (1,84 g ml? 1), HNO3 (1,4 g ml? 1), HCl
(1,18 g ml? 1), cido fosfrico (H3PO4) (Z 1,71 g ml? 1), fluorhdrico
cido (HF, 1,15 g ml? 1), perxido de hidrgeno (H2O2, 30%), CuSO4? 5H2O,

K2Cr2O7, NaOH, perxido de sodio (Na2O2), Na2CO3, KBH4, SnCl2? 2H2O,

titanio solucin (III) cloruro (200 g L? 1), tungstato de sodio dihidrato
(Na2WO4? 2H2O) y sulfinato de difenilamina de sodio eran de calidad analtica
y se adquirieron de Sigma-Aldrich, Shanghai, China
y Beijing, China. Productos Qumicos materiales de referencia certificados
(minerales de hierro
GBW (E) 010343, GBW07830, W88301a y GBW07272 y cobre
GBW07166 minerales y GBW07170) se obtuvieron a partir del Centro Nacional
Estndar para Materiales de Referencia, Instituto Nacional de Metrologa,
China. agua de alta pureza (18 M ), obtenido a partir de un sistema Milli-Q,
se us durante todo el estudio.
solucin de dicromato de potasio estndar (4,9047 g L 1?): Reactivo de
K2Cr2O7 (6 g) se pulveriz en un mortero de gata, se sec a 140- 150 1C
durante 2 h, y se enfri a temperatura ambiente en un desecador. A
continuacin, se disolvi 4,9047 g de este material en 300 ml de agua y la
solucin se transfiri cuantitativamente a un matraz de 1000 ml volumtrica y
se complet hasta el volumen con agua despus de enfriar a 20 1C. Un ml de
esta solucin estndar corresponde a 5.585 mg de hierro.

solucin de borohidruro de potasio (20 g L 1?): 2 g de potasio

borohidruro se disolvieron en 100 ml de 10 g L? 1 solucin de NaOH.

La solucin se prepar fresco como sea necesario y era estable sin una
degradacin significativa dentro de las 24 h cuando se coloc en una condicin
ambiental

4. Conclusiones
La presencia de una pequea cantidad de iones de cobre afecta
significativamente la exactitud de cloruro de estao de la Organizacin
Internacional de Normalizacin (II) y titanio mtodo de titulacin dicromato de
reduccin de cloruro de potasio (III) para la determinacin de hierro total. La
reduccin de hierro (III) de cloruro de estao (II) y titanio (III) cloruro es lento y

requiere casi la temperatura del punto de ebullicin y un control preciso de la

reductor y la extraccin cuidadosa de reductor excesiva.
En comparacin, el hierro de reduccin (III) por borohidruro de potasio
catalizada por iones de cobre es sencillo y rpido en condiciones ambientales.
El uso de borohidruro de potasio para la titulacin dicromato en la
determinacin del contenido total de hierro es de similares grados de exactitud
y precisin con los mtodos estndar de la ISO y es ventajoso en trminos de
contaminacin por mercurio, condiciones de reduccin, las interferencias de
cobre y turn-around-time de la anlisis.