El enlace o puente de hidrgeno es un tipo de enlace muy particular, que

aunque en algunos aspectos resulta similar a las interacciones de tipo dipolodipolo, tiene caractersticas especiales. Es un tipo especfico de interaccin
polar que se establece entre dos tomos significativamente electronegativos,
generalmente O o N, y un tomo de H, unido covalentemente a uno de los dos
tomos electronegativos. En un enlace de hidrgeno tenemos que distinguir
entre el tomo DADOR del hidrgeno (aquel al que est unido covalentemente
el hidrgeno) y el ACEPTOR, que es al tomo de O o N al cual se va a enlazar
el hidrgeno.
DADOR
Un enlace O-H est muy polarizado por la elevada electronegatividad del
oxgeno y por el hecho de que el nico protn del ncleo del hidrgeno atrae
dbilmente a los electrones del enlace. As, se estima que la carga positiva
sobre el hidrgeno es de 0,4 unidades. En el caso de que el tomo
electronegativo sea nitrgeno la situacin es similar, aunque dada la menor
electronegatividad del nitrgeno la polarizacin del enlace va a ser algo menor
menor. Los grupos O-H y el N-H van a actuar como donadores de hidrgeno en
el enlace de hidrgeno. A pesar de la similitud qumica el grupo S-H es un mal
donador, debido a la baja electronegatividad del azufre.
ACEPTOR
El aceptor del hidrgeno va a ser un tomo electronegativo (otra vez oxgeno o
nitrgeno) pero con una peculiaridad: el hidrgeno se va a unir a un orbital
ocupado por dos electrones solitarios. Estos orbitales tienen una densidad de
carga negativa alta, y por consiguiente se pueden unir a la carga positiva del
hidrgeno.
En el caso del oxgeno, con un total de 8 electrones, se presentan DOS pares
de electrones solitarios, tanto en el caso de la hibridacin sp3 como de la sp2:

Sin hibridar

agua

Hibridacin sp3

Hibridacin sp2

Los dos pares de electrones solitarios se muestran en rojo; los orbitales en

verde, ocupados por un electrn cada uno, son los que van a participar en los

enlaces. En el caso de la hibridacin sp2, trigonal, como en el C=O (no

mostrada la figura), tambin hay dos pares de electrones solitarios. En
resumen, un tomo de oxgeno puede actuar como aceptor de dos puentes de
hidrgeno.

Modelo de la estructura del hielo cbico.

El oxgeno de la molcula de agua central
(rojo, "spacefill") acepta dos hidrgenos (en
azul) de otras dos molculas de agua
vecinas.
Note la geometra tetradrica de los cuatro
hidrgenos que rodean al oxgeno central

El nitrgeno tiene un electrn menos y por consiguiente presenta slo un par

de electrones solitarios, pero tiene tres electrones en orbitales que pueden
participar en enlaces. Un tomo de nitrgeno puede actuar como aceptor
de un solo puente de hidrgeno.

Sin hibridar

amonaco

Hibridacin sp3

Por ltimo, el carbono, que tiene un electrn menos que el nitrgeno, no

presenta pares de electrones solitarios y puede formar 4 enlaces que, en la
hibridacin sp3 se disponen en la forma tetradrica bien conocida. El carbono
no puede actuar como aceptor de puentes de hidrgeno, porque ni es
suficientemente electronegativo ni tiene pares de electrones solitarios.

Sin hibridar

metano

Hibridacin sp3

Otros aceptores de puentes de hidrgeno de importancia son los aniones

monovalentes, principalmente el ClPropiedades
El enlace de hidrgeno presenta un cierto carcter covalente. O, lo que es lo
mismo, podemos considerar que el enlace resuena entre estas dos posibles
estructuras:

En condiciones ptimas esto supone un 10% de carcter covalente. Una

consecuencia importante de esta resonancia es que se pueden intercambiar los
hidrgenos de una molcula con los hidrgenos del agua disolvente. Este
fenmeno se aprecia fcilmente si la molcula se disuelve en agua pesada
D2O; si los hidrgenos son accesibles al disolvente, se intercambian por
deuterio:

La distancia interatmica entre el hidrgeno y el aceptor es menor que la suma

de sus radios de Van der Waals, (0,27 nm, aprox. para un par OxgenoHidrgeno), aunque estn mas separados que si estuvieran unidos por un
enlace covalente puro:

distancias en Angstrom

La energa del enlace de hidrgeno depende del ngulo de enlace; es mxima

cuando los tres tomos (dador-hidrgeno-aceptor) estn alineados y disminuye
cuando se disponen en ngulo. Es un enlace muy direccional aunque
pequeas variaciones de hasta 20 no tienen demasiada importancia. Por
ltimo, la energa de un enlace de hidrgeno depende de los aceptores y
dadores. De mayor a menor energa de enlace tenemos las siguientes
posibilidades:

En condiciones ptimas la energa de un enlace de hidrgeno puede alcanzar

unos 23 kJ/mol (unas 15 veces ms que la energa de las fuerzas de dispersin
de London).
La fuerza relativamente alta de estos enlaces y su direccionalidad hacen que
sean muy importantes en la estructura de las macromolculas. Un ejemplo bien
conocido es el emparejamiento de bases en el ADN. Por ejemplo, en este par
GC perteneciente a un dodecmero cuya estructura en disolucin ha sido
determinada por RMN, lo que permite visualizar los tomos de
hidrgeno: Archivo pdb: 123D